SISTEMA BINARIO

Hinostroza Mitacc, Melidy Eided; ahuis Ortiz, ngel Bryan

Laboratorio de Fsico Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Ingeniera, Av. Tpac Amaru 210, Rmac,
Lima-Per.

RESUMEN
En este laboratorio se determin la temperatura crtica de disolucin de un sistema binario agua-fenol, de forma
aproximada usando el diagrama fasico de disolucin parcial de dos componentes, el cual se obtuvo midiendo
temperaturas de equilibrio de soluciones con diferentes concentraciones de agua-fenol; con este diagrama,
adems, se determinara la relacin de las concentraciones conjugadas de agua-fenol.
Palabras clave: diagrama, temperatura, concentracin .

1. INTRODUCCIN
Cuando una muestra est en equilibrio, su potencial qumico es uniforme, independientemente de
cuantas fases haya presentes.
La entropa molar de vaporizacin a una temperatura T es igual a
Hvap,m/T, la ecuacin de Clapeyron para la frontera liquido-vapor es, por tanto,

dP / dT H vap,m / T vap,m
La entalpa de vaporizacin es positiva y Vvap,m es grande y positivo. As, la pendiente dp/dT siempre
es positiva, pero su valor es mucho menor que para la frontera slido-liquido. La pendiente de la
curva limite aumenta con la presin, porque el valor de Vvap,m disminuye.
Como el volumen molar de un gas es mucho mayor que el volumen molar de un lquidox, se puede
escribir Vvap,m =Vm(g) Vm(l) Vm(g). Si tambin se supone que el gas se comporta idealmente, resulta
Vm(g) = RT/p. Con estas aproximaciones la ecuacin exacta de Clapeyron se transforma en

d LnP / dT H vap,m / RT 2
Ecuacin de Clausius- Clapeyron
Se ha visto que en el equilibrio el potencial qumico de una sustancia es el mismo en todas las fases.
En un sistema de un solo componente (C=1), si existe una nica fase presente (P=1), la presin y la
temperatura pueden modificarse independientemente. Se dice que la varianza del sistema es 2, y se
escribe F=2; el sistema es bivariente; hay dos grados de libertad, cuando dos fases y estn
presentes en equilibrio (P=2) la igualdad ;p;T=;p;T) se puede considerar como una ecuacin
para p en funcin de T. Como ahora la presin se fija por la eleccin de la temperatura, la varianza es
1: solo hay un grado de libertad. Cuando tres fases , y estn presentes en equilibrio (P=3) hay

tres ecuaciones, pero una de ellas es innecesaria (porque A=B con B=C implica A=C). Las dos
ecuaciones restantes A;p;T=A;p;T) y A;p;T=A;p;T) tienen una nica solucin para valores
fijos de P y T(como cualquier par de ecuaciones simultneas con dos incgnitas), de forma que la
varianza es F=0: no hay grados de libertad. Por tanto, en general se observa que el nmero de grados
de libertad refleja el nmero de ecuaciones que se deben cumplir, y cuantas ms ecuaciones haya,
menor ser la varianza.
En uno de los clculos ms elegantes de la termodinmica qumica, J.W.Gibbs dedujo la relacin
general entre la varianza (F), el nmero de componentes (C) y el nmero de fases en equilibrio (P)
para un sistema de cualquier composicin:
REGLA DE FASES DE GIBBS-Fue deducido por vez primera en 1876, por J.W GIBBS. Se suele escribir
usualmente con una ecuacin sencilla

F LC2
Donde F es el nmero de fases, L el nmero de grados de libertad, tambin denominado libertades
y C el nmero de componentes; todo ello para un sistema que se encuentra en un estado de
equilibrio.
A pesar de su simplicidad la regla es aplicable a todo sistema microscpico que se encuentre en un
estado de equilibrio heterogneo y solamente sea influido por variaciones de presin, temperatura y
concentracin. Por ello, como ocurre en las condiciones mas frecuentes, se supone que el equilibrio
no se ve afectados por fuerzas gravitatorias, elctricas ni superficiales. La primera aplicacin esta en
utilizar la regla para C a partir de los valores de F y F obtenidos experimentalmente; de acuerdo con
esto, los sistemas se clasifican en: de uno, de dos o de mas componentes. El lector encontrara ya
familiarizado con equilibrio liquido-vapor tales como los comprendidos en las leyes de RAOULT y
HENRY. As como equilibrios slido-liquido relacionado con la solubilidad de las sales.
COMPONENTES.- El lector deber considerar este concepto con detalle y atencin, ya que se suele
ser el origen de las mayores dificultades. A continuacin se exponen definiciones formales del
trmino componente:
El nmero de componentes de un sistema en equilibrio es el menor nmero de constituyentes
independientemente variables mediante, los cuales la composicin de cada fase presente puede
expresarse en forma de ecuacin qumica.
LIBERTADES O GRADOS DE LIBERTAD L.-La regla de las fases, tal como se estableci
anteriormente, solo atae a las variables intensivas de un sistema en un estado de equilibrio. Dichas
variables son independientes de la masa o el tamao del sistema, ejemplo de variables intensivas;
presin, temperatura, concentracin, densidad, ndice de refraccin, entropa molar y otras.

2. Procedimiento experimental
Se pes 2,5 gramos de fenol en una campana extractora, debido a la volatilidad de esta
sustancia.

Figura 1: fenol solido

El fenol se diluy en distintos volmenes de agua; segn la Tabla N 1, los cuales fueron
medidos usando una bureta, luego se agit la mezcla y se anot las correspondientes
observaciones.
Tabla N 1: Cantidades de fenol y agua para cada medida correspondiente

Medida N

Masa de fenol (g)

Volumen de agua (mL)

2.5

2.5

2.5

2.5

2.5

2.5

2.5

2.5

Luego se procedi a mezclar el agua con el etanol, el cual fue sometido a un bao maria,
elevando la temperatura hasta que se observe una sola fase, se anot la temperatura.
Luego se dej enfriar lentamente en un bao de hielo, y se anot la temperatura en la cual se
forman dos fases en el sistema agua-fenol.
Se repiti el procedimiento anterior con el resto de mezclas, obteniendo la tabla 2.

3. Resultados y Discusiones
3.1 Datos
Tabla 2: Temperaturas en las que se observ un cambio de fases
Tubo N

Fenol(g)

Agua (g)

Tc (C)

Te (C)

T equilibrio
(C)

2.50

1.1

36

27

31.5

2.50

2.0

42

39

40.5

2.64

3.0

56

48

52.0

2.60

4.0

58

52

55.0

2.60

5.0

62

57

59.5

2.53

6.0

62

57

59.5

2.53

7.0

58

54

56.0

2.68

8.0

58

51

54.5

3.2 Clculos y resultados

Tabla 2: Porcentajes de masa de cada una de las sustancias, y temperatura de equilibrio

Tubo No

% en Peso
Fenol

% en Peso
agua

T Promedio (oC)

69.44

30.60

31.5

55.55

44.44

40.5

46.80

53.20

52.0

39.39

60.61

55.0

34.21

65.79

59.5

29.66

70.34

59.5

26.54

73.46

56.0

25.09

74.91

54.5

Grafico 1: Temperaturas de equilibrio vs porcentaje

en peso de fenol
70

temperatura de equilibrio C

60
50
40
30
20
10
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

porcentaje en peso de fenol

Se observa que la tendencia de curva esta en los 4 primeros puntos, es por eso que no se considerar a
los 4 restantes, entonces se obtiene el Grafico 2.

Grafico 2: Diagrama fasico de disolucin

61

temperatura de equilibrio

60
59
58
57
56
55
54
0

10

15

20

25

porcentaje en peso de fenol

30

35

40

45

Luego construyendo la grfica Tp VS %Fenol se obtiene la siguiente ecuacin:

T= -0,1043(%Fenol)2 + 6.7666(%Fenol) - 49.79
Luego derivamos esta ecuacin e igualamos a cero para poder obtener el %fenol en el cual la temperatura
alcanza su mayor valor; es decir el valor de la temperatura critica.
T=-0,2086(%Fenol) + 6.7666=0
-0,2086 (%Fenol)=- 6.7666
%Fenol=32.43
Luego reemplazamos en la ecuacin principal:
T= -0,1043(32.43)2 + 6.7666(32.43) - 49.79

T=59.95C
Porcentaje de error:
Valor terico: 65,85 C
El porcentaje de error obtenido:
| | | |
% = |
| %

|. | |. |
% = |
| %
.
% = . %
Se consideraran solo los primeros 4 puntos, debido a que son los que marcan la tendencia de curva
fasica:
Tabla N3 : Resultados de las soluciones conjugadas del fenol

Tubo No

% en Peso
Fenol

% en Peso
Fenol conjugado

T= -0,1043(%Fenol)2 + 6.7666(%Fenol) - 49.79

69.44

15.92

31.5

55.55

18.77

40.5

46.80

23.70

52.0

39.39

25.54

55.0

34.21

30.34

59.5

3.3 Discusiones
El diagrama fasico o curva temperatura de equilibrio vs Porcentaje en peso, que fue
obtenida a partir de datos experimentales representa el comportamiento de la solubilidad
en el sistema de dos disolventes fenol-agua. Esta curva presenta una conducta esperada,
debido que al incrementarse la temperatura, la composicin de las dos fases se van
acercando, lo cual se explica a que ambas solubilidades aumentan conforme aumenta la
temperatura.
La temperatura de disolucin critica o temperatura de codisolucin experimental tiene
un valor de 59.95C, mientras que el valor experimental es de 65.85C, lo que origina un
porcentaje de error experimental de 8.95%, esto se debe a una imprecisa medicin de
temperatura, as como volumen de agua, adems se tiene que el fenol es una sustancia
voltil, lo que hace que el medir una cantidad de masa determinada sea impreciso debido
a que esta varia constantemente.

4. Conclusiones
Se comprob experimentalmente que el agua y fenol son lquidos poco miscibles a temperatura
ambiente y presin atmosfrica, sin embargo, esta miscibilidad va aumentando conforme
aumentamos la temperatura.
La temperatura critica experimental es de 59.95C, con un error del 8.95% debido a
incertidumbres en la medida de masa de fenol, temperatura y volumen de agua.
Se calcul el porcentaje en masa de fenol conjugado para los 5 primeros tubos, descritos en la
tabla 3.
Referencias
[1]P. W. Atkins. "Qumica Molculas, materia, cambio", Ed. Omega. Barcelona, 1998, pg. 910
[2] J.W. keane, M.M. sternheim. Fsica; Mc Graham fill; EEUU; 2005; seccin 12.3.
[3]Gilbert W. Castelln. Fisicoqumica (ed 2) Pearson editorial, Mxico, 1974, pg. 125-129.
[4] grace baysinger, lev I. Berger, Robert N. Goldberg, Henry V. kehiaian, of chemistry and physics;
editorial advisory board; new York; 2005; pagina 1400 al 1405.