LA EVOLUCION DE LA QUMICA:

entre 1980 y principios del siglo XXI

Roberto Fernndez Prini

Entre 1970 y 1980 comenz a hacerse

evidente para la sociedad mundial que las
actividades humanas podan afectar
profundamente a la biosfera.

A partir de ese perodo la imagen de la

QUMICA sufri un gran desprestigio al
pensarse, de manera ingenua, que era
una actividad con fuerte influencia
negativa sobre el medio ambiente.

Ahora imaginemos que

eliminamos todos los
procesos de transformacin
qumica, entonces
tendramos

Difcilmente se
podran abastecer
en forma
sostenible las
necesidades de
6.700 millones de
seres humanos

Poco a poco, se tom conciencia de que la qumica

haba contribuido decididamente al progreso de la
sociedad humana.

En gran medida ese cambio de actitud se debi a

que, a partir de 1990, los qumicos revisaron la
manera cmo realizaban su trabajo.
Y fueron de los primeros en hacerlo.

LA RAZN DEL CAMBIO

Se tuvo en cuenta
**que la sociedad moderna se preocupa ms y ms por el medio
ambiente, que es donde transcurre su existencia (la biosfera).
**que el nmero de sustancias producidas por sntesis
qumica y los intermediarios que se generan ha inquietado a
la sociedad por el efecto deletreo que puedieran tener.

AS SE CONCLUY QUE deba considerarse:

a la qumica en conjunto con el medio

ambiente

LA RESPUESTA FUE:
una qumica sostenible, es decir una qumica que tiene
muy en cuenta el impacto de su actividad sobre el medio
ambiente.

LA QUMICA VERDE
Los procesos deben disearse para que
sean ambientalmente amigables; eso es
mejor que afectar el ambiente y luego
buscar de remediar el dao

UN CASO
La qumica tradicional basaba el xito de una
reaccin de sntesis en la cantidad de sustancia
que era transformada en el producto deseado.
En este proceso se utilizan altas presiones y un
reactivo carcinognico
benceno

cido adpico (NYLON)

ADEMS

TRADICIONALMENTE no se tenan en cuenta

las otras sustancias empleadas, ni a los
subproductos intiles que se producan.

Algunos principios estratgicos de la

qumica sostenible
**No generar desechos, en lugar de producirlos y luego tratar de
remediar el dao que puedan producir.
**Economa de tomos: Contabiliza cuntos tomos del total presente
reactivos se encuentran en la sustancia sintetizada..

en los

**Evitar el uso de sustancias no esenciales (solventes, etc.).

**Requerimientos de energa e insumos mnimos y renovables
**Usar preferentemente mtodos catalticos.
**Las sustancias a sintetizar deben disearse para que una vez
utilizadas se degraden ambientalmente
**Minimizar el uso de sustancias y procesos intrnsecamente
peligrosos (toxicidad, explosin, etc.)

Muchas veces se ha intentado resolver problemas

de contaminacin del medio ambiente utilizando
sustancias o procesos alternativos,

Sin embargo se pueden producir

consecuencias inesperadas.

DDT

Tetraetil plomo

vs
metil terbutil ter

Finalmente

BIOCOMBUSTIBLES

Estas situaciones muestran cmo

avanza el conocimiento y, por lo tanto,
la ciencia.

De la certeza salen los errores, los

errores producen certeza
(La Balsa de Piedra, Jos Saramago)

La qumica actual no solo est

dedicada a la sntesis de nuevas
sustancias (uniones qumicas) sino que
se reconoce la importancia de
controlar las interacciones entre las
molculas.

AS SE PAS
Del reinado de las uniones qumicas
(uniones entre tomos),

a la consideracin de las importantes uniones

dbiles (interacciones entre molculas).

CO2
comunicacin

HCOOH
reconocimiento

CH3OH
comportamiento

LA QUMICA aparece as como la

ciencia de la comunicacin, el
reconocimiento y el
comportamiento
A NIVEL MOLECULAR
Fue esta visin la que ha acercado la qumica a
otras disciplinas: fsica, ingeniera, biologa, etc.

21st Century technologies will be rooted

in the ability to direct and control matter
down to the molecular, atomic, and
quantum levels.

R.L. Orbach, DoE 2008

SIGLO XXI
En la actualidad, la Qumica resulta base del desarrollo
de muchas vas alternativas para solucionar problemas
en distintos campos.

LA TAREA CIENTFICA ES AHORA FUERTEMENTE

INTERDISCIPLICARIA, la fsica, la biotecnologa, la
biologa molecular, la ingeniera, etc. son tambin
muy importantes. Sin embargo en muchos casos la
qumica cumple un rol central.

Nuestro mundo es muy complejo, y hoy para

resolver los grandes problemas del desarrollo
debe hacerse uso creciente del
PRINCIPIO PRECAUTORIO

**Anticipar el impacto sobre salud, seguridad y

ambiente de la actividad y tomar las debidas
precauciones de proteccin, sin dejar de alentar el
progreso para beneficio de la sociedad y el ambiente.
**La incertidumbre cientfica no debe usarse como
argumento para posponer medidas importantes que sean
cost-effective y eviten el deterioro ambiental.
**Entre las recomendaciones del Principio Precautorio
est la reduccin de las brechas existentes en el
conocimiento cientfico.

As resulta como una enseanza muy importante que:

an cuando hoy no exista una solucin definitiva para

un dado problema (v.gr. produccin no contaminante de
energa), existen paliativos temporales.
PERO CUIDADO....., pueden ser de valor solo en algunas
circunstancias sin que convenga generalizar su uso
(DDT, biocombustibles).

Resolver un problema en forma aislada es peligroso

problema

solucin

consecuencias

Por esto resulta necesaria la

existencia de una
comunidad cientfica local
de excelencia

La qumica sostenible o verde ha contribuido al

reformular sus bases de accin y ahora
contribuye junto a otras disciplinas, a generar
vas alternativas para realizar muchos procesos.

Tecnologas innovativas

La qumica sostenible o verde ha

reformulado sus bases de accin y ahora
contribuye con otras disciplinas a producir

Tecnologas innovativas

El escepticismo puede llevar a una aplicacin

intuitiva del Principio Precautorio:

Ms vale
prevenir que
curar!

Primero ejemplos tpicamente qumicos, algunos de

ellos involucran principalmente fuerzas
intermoleculares (sin formar o romper uniones
covalentes).
Se basan en conocimientos ya existentes, ahora se
utilizan de manera sistemtica .
Luego ejemplos de trabajos cientficos con
participacin de varias disciplinas y cuya
consecuencias prcticas son muy factibles
En todos los casos el conocimiento
cientfico bsico es imprescindible

Primer ejemplo: se plantea la necesidad

de reemplazar los solventes tradicionales

Por qu es necesario contar con

otros solventes? (Solventes
benignos)
La mayora de los procesos qumicos
ocurren en solucn.
A pesar de la recuperacin de solventes, la
emisin de estas sustancias al medio
ambiente es muy importante.

H2O?

LA MAGNITUD DEL PROBLEMA

** En EE. UU. 20 milliones de toneladas de COVs
se descargan anualmente a la atmsfera.
** Dos tercios de todas las emisiones industriales y
un tercio de todos los COVs son solventes.
1

Allen and Shonnard, 2002.

Estos nmeros siguieron casi inalterados hasta 2006

La alternativa de los solventes

benignos
Lquidos inicos: sustancias inicas de bajo
punto de fusin y baja presin de vapor.
Fluidos Supercrtios (FSC): Por encima de la
temperature crtica del solvente no hay
diferencias entre vapor y lquido (una sola
fase).

Tienen muy
baja presin de
vapor

Hexafluoro fosfato de 1-n-butil-3,4-dimetilimidazolio

Uso de solventes supercrticos

Descafeinizacin de caf y t.
Extraccin fragancias,
sabores, aceites esenciales.
Procesos de limpieza
industrial y domsticos.
Encapsulado de frmacos.
Pinturas y recubrimientos.

Tambin para las reacciones de la

qumica verde

catalizador

sustrato

solvente

Ryoji Noyori, Premio Nobel de Qumica en 2001

De nuestro trabajo reciente

0,3 eV

La estructura del fluido H2O tiene otras caractersticas

que la producida por un par inico de contacto, y
desestabiliza al CIP con su primera capa de hidratacin

Ejemplos de herramientas de la qumica que ya

eran conocidas, pero que ahora se aplican de
manera creciente y sistemtica; como fue el caso de
los soventes benignos.

** Post-in notes: compuestos fluorados (1930)

** Autoensamblado (1920)
** Uniones halgeno (1950-1970)

Compuestos fluorados (post-in notes)

AUTOENSAMBLADO
Formacin de micelas en agua
(molculas anfiflicas)

Grupos inicos o con posiblidad de unin hidrgeno

Grupos no polares o hidrofbicos

4,4 bipiridilo

d/nm

E/kJ mol1

0,303

13,19

0,285

23,32

N-----I distancia van der Waals 0,353 nm

Uniones halgeno

4Z p-benceno

Son ms rgidas que las

uniones hidrgeno y la
energa de unin puede
ser mucho mayor

Muy usados en la sntesis de polmeros y

de estructuras cristalinas

Biosntesis del cido adpico, ms acorde con

los principios de la qumica sostenible
El solvente es
H2O, pero no
se generan
sustancias
txicas
D-glucosa

cis-cis cido mucnico

3-dehidroshikimato

cido adpico

catalizador

Ibuprofeno, analgsico

TRADICIONAL
VERDE (BHC)

Reactivos

Productos

Desechos

514,5 g

206 g

308,5 g

266 g

206 g

60 g

Economa de tomos: Mismo reactivo, tres etapas

y producto ms barato.
www.rsc.org/education/teachers/green/iboprofen/index.htm

Esquema qumica combinatoria

Se pueden sintetizar en una operacin muchos

anlogos que luego se verifica si tienen utilidad
como medicamentos.
Dificultades: quiralidad y
rigidez estructural

Otros ejemplos de la
necesidad de la qumica.

Energa:

1 Los ciclos termoqumicos

Se analizaron 280 ciclos termoqumicos que produjeran H2.
Sobre la base de los siguientes criterios:
** la temperatura necesaria operar un proceso,
** complejidad de los ciclos,
** evitar el uso de reactivos escasos (en la corteza terrestre) o muy
corrosivos,
** razones ambientales.

Se seleccionaron 30 ciclos termoqumicos

como posibles opciones para generar H2,
todos usan energa solar para alcanzar la
temperatura necesaria.
S. Abanades et al. [Energy, 31, 2805 (2006)]

Veamos tres reacciones que cumplen con los

criterios de seleccin:

ZnO Zn + (1/2) O2;

(2000 C)

Zn + H2O ZnO + H2
(1000 C)

CoSO4 CoO + SO2 +(1/2) O2; CoO + H2O + SO2 CoSO4 + H2

(1100 C)

(200 C)

3FeCl2 + 4H2O Fe3O4 + 6HCl + H2;

(680 C)

Fe3O4 + (3/2) Cl2 3FeCl3 + 3H2O + (1/2)O2;

3FeCl3 3FeCl2 + Cl2;

(420 C)

(900 C)

2 La energa solar y la qumica

en accin

Planta piloto en Almera (Espaa). Produce

el equivalente de 100 kW y ahora se instala
un planta de 1 MW.

El ciclo utiliza ferritas de zinc y nquel deficientes en oxgeno.

Los reactores son calentados por un sistema de espejos que
siguen el recorrido del sol:
Zn0.xNi(1-0.x)Fe2O4 + y H2O Zn0.xNi(1-0.x)Fe2O4+y + y H2
produccin de hidrgeno (800 1200 C)

Reciclado que produce oxgeno (1000 1200 C)

O2 y H2 se producen en cmaras separadas
Se estima hoy un costo de 0,06/kWh, lo que es
competitivo con el costo de generar hidrgeno por
reformado de combustibles fsiles o derivados, si se
agrega el impuesto por generacin de CO2.

3 Sensibilizadores y otros materiales

Celdas solares fotovoltaicas sensibilizadas con
colorante: TiO2 recubierto con colorantes.

Por ahora tienen menor eficiencia que las de silicio, son

ms robustas y estables. ste es un camino que se
explora crecientemente utilizando los conocimientos de la
Qumica

Tambin se utilizan con xito lquidos inicos para

disolver el sensibilizador que luego se deposita sobre
TiO2 [Grtzel y colaboradores, JACS (2006)]

B(CN)4 etil,metil imidazol

Materiales:

1 Geocemento

[E-Crete, Zeobond]

Cemento y concreto elaborado con escorias y cenizas de

altos hornos.

+
En medio alcalino se polimerizan formando geopolmeros
de cadena larga, se agregan arena, rocas y refuerzos de
acero, a los que se adhiere fuertemente.
Reduce en un 80 % el CO2 producido en la fabricacin de
Portland. Por ahora para construcciones de poco riesgo
(principio precautorio)

2 Materiales para la medicina

nanofibras

andamios fibrilares

Pptidos especialmente diseados con largas colas hidrofbicas se

autoensamblan en medio acuoso. Se las propone como andamios que
permiten el recrecimiento de fibras nerviosas daadas
V. Tysseling-Mattiace et al., J. Neurosci., 28, 3814 (2008)

Sensores

Los qumicos (R. Bashir) han desarrollado un mtodo

para pesar clulas individuales y determinar su masa
durante el crecimiento.
Utilizan voladizos (cantilevers) de Si derivatizado y
mediante campo elctrico pueden adherir las clulas a
los voladizos.

No hay qumico ms inventivo que la naturaleza

QUMICA BIOMIMTICA

Micrografa de la superficie de una hoja de loto

20 m
20
m

Grimme, et al., JACS,

130, 6308 (2008)

SISTEMA HBRIDO
Cable molecular
(clusters de Fe4S4)
adherido con un ditiol

Fotosistema I (natural),
fuente electrones muy
reductores

Facilita un camino
rpido y eficiente
para transferir
electrones

Catalizador,
nanopartculas
de Au o Pt

Formacin de micelas en agua

(molculas anfiflicas)

la bala mgica

Grupos inicos o con posiblidad de unin hidrgeno

Grupos no polares o hidrofbicos

Membrana celular negativa

Disuelve las drogas

Detergente
Tamao: 150 nm
Potencial: +20 mV

cabezas positivas

Vesculas
ultradeformables:
TRANSFEROSOMAS

Soluble en agua y
forma micelas

Biologa molecular,
fsica y qumica

(Liphardt, et al. 2002)

(A) se levanta un nanoobjeto con un oligmero de ADN en la punta de un

voladizo del AFM que es depositado precisamente en la posicin deseada
(B). El oligmero (C) se elige para cumplir con la fucin deseada.

La letra M se obtuvo tranportando 400 molculas

hacia posiciones definidas en el blanco

[Kufer et al., Science, 319, 594 (2008)]

Espero haberles mostrado cmo la evolucin

de la qumica la ha convertido en una
herramienta indispensable y muy flexible
Su participacin en lograr el desarrollo de
la sociedad mundial es ahora fundamental

MUCHAS GRACIAS

Reforming with steam of methane, alcohols

and other hydrocarbonous substances, it
produces synthesis gas (CO+H2)

Fig. 3. (A) Fluorescence micrograph of the assembled pattern described in

Fig. 2, imaged with TIRF excitation. The image was averaged over 440
frames, with 50 ms of integration time each. Because of the diffraction limit,
individual fluorophores cannot be resolved spatially but can be resolved
temporally. (C) and (D) show time traces of the two diffraction-limited 3 3pixel-sized spots 1 and 3, exhibiting the typical stepwise bleaching of one and
two single fluorophores, respectively. (B) Correlation analysis of the number
of successfully transferred units as judged by the AFM transfer protocols and
the number of bleaching steps in the fluorescence. (E) The capital letter M
written by transporting 400 molecules from the depot area to defined positions
at the target area. It was assembled with a tip that had already been used to
transport more than 5000 molecules from the depot to the target area. These
results demonstrate the long-term stability of the tip functionalization