UNIVERSIDAD NACIONAL

PEDRO RUIZ GALLO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA E

INDUSTRIAS ALIMENTARAS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUMICA

TECNOLOGA DEL PETRLEO

DOCENTE

ALUMNA

ING. HERNANDEZ OR

KATHERINE HUARAZ ARANDA

CICLO

2007 - II

LAMBAYEQUE, 18 DE MARZO 2008

Introduccin

Es imposible limpiar el aire, o en particular reducir la contaminacin del aire generada

por el sector transporte, sin eliminar el azufre de los combustibles. El azufre es por s
mismo un contaminante, pero ms importante an es que el azufre impide la adopcin
de las principales tecnologas para el control de la contaminacin. Ninguna estrategia
de reduccin significativa de la contaminacin del aire puede dar resultado sin reducir
el azufre de los combustibles a niveles cercanos a cero.
El azufre del diesel contribuye significativamente a las emisiones de partculas.
La correlacin del contenido de azufre en el diesel con las emisiones de partculas
y el SO2 est claramente establecida. La oxidacin del dixido de azufre
produce trixido de azufre que es el precursor del cido sulfrico, que es el
responsable de las emisiones de partculas. Los xidos de azufre tienen un
profundo impacto en el ambiente, siendo la (causa principal de las lluvias cidas) .

PRODUCCION DE PETROLEO DIESEL CON BAJA CONCENTRACION DE

AZUFRE
Diesel
Se obtiene de la fraccin destilada del petrleo denominada gasleo (15 a 18 tomos
de carbono). Tiene propiedades diferentes a la gasolina pues sta contiene
hidrocarburos ms livianos. El combustible diesel es ms pesado y aceitoso, de hecho,
a veces se le denomina aceite diesel. Se evapora ms lentamente y su punto de
ebullicin es ms lato, incluso supera al del agua. El petroleo diesel tiene un mejor
rendimiento en Km/L en los motores que la gasolina. Adems resulta ms econmico
porque requiere menos refinacin.El Diesel sigue a continuacin del kerosene en la
destilacin atmosfrica del petrleo crudo y es utilizado en mquinas de combustin
interna de alto aprovechamiento de energa y con elevado rendimiento de eficiencia
mecnica, as como en el parque vehicular equipado con motores diseados para este
combustible: camiones, automviles y camionetas diesel, minibuses, autobuses,
maquinaria pesada para la construccin, locomotoras, maquinara agrcola e industrial
y turbinas para generacin elctrica, entre otros.
Las especificaciones ms importantes en el Diesel son su nivel de azufre y viscosidad.
El contenido de azufre debe ser suficiente para efectuar una buena lubricacin de las
partes mviles del sistema de inyeccin, donde no se puede agregar un lubricante. Las
bombas de diesel, a falta de un sistema de lubricacin externa, dependen de las
propiedades lubricantes de ste para asegurar una operacin apropiada.

Especificaciones
Diesel Ciudad Plus
Requisito

Mtodo

Propiedad

Unidad
NCh 62 Of. 2000
Anlisis NCh
mx.
850kg/m3
Densidad a 15 C
822
mn. 830
kg/m3
Punto de inflamacin
mn. 52 (126)
C (F) 69
Punto de escurrimiento
mx. -1 (30)
C (F) 1983
Punto obstruccin filtro en fro Informar
C (F) 2287
Agua y sedimento
mx. 0,10
% (v/v) 1982
Destilacin:
66
mx. 338 (640)C (F)
- 90% recuperado
mn. 282 (540) C (F)
Azufre
mx. 0,005
% (m/m)1947
Corrosin lmina de cobre
mx. 2
N
70
Nmero de cetano
mn. 50
N
1987
Cenizas
mx. 0,01
% (m/m)1984
Carbn
residual
mx. 0,21
% (m/m)1985
(Ramsbottom)
Viscosidad a 40 C
1950
mx. 4,1
mm2/s
mn. 1,9
mm2/s
Aromticos totales
mx. 35
% (m/m)2037
Aromticos policclicos
mx. 5
% (m/m)2037
Nitrgeno
mx. 170
ppm
D 4629
Prohibido uso
Color
de colorantes
Diesel Marino
Mtodo
Propiedad
Densidad a 15 C
Azufre
Carbn

RequisitoUnidad
Anlisis NCh
mx. 890 kg/m3 mx. 1,5 % (m/m)residual
mx. 0,3 % (m/m)-

(microcarbn)
Cenizas
Indice de cetano

mx. 0,01 % (m/m)mn. 40

-

Punto de escurrimiento
Punto de inflamacin

*mx. 0 C
mn. 60 C
mx. 6,0mm2/s
mn. 1,5 mm2/s

Viscosidad a 40 C
* En invierno mx -6C.
Diesel Invierno

Mtodo
Propiedad

RequisitoUnidad

Gravedad API a 60 F

Informar API
mx. 820kg/m3

Densidad a 15 C

mn. 800 kg/m3

mx. 0,05 % (v/v) mx. 0,2 % (m/m)mx. 0,01 % (m/m)-

Anlisis NCh

Agua y sedimentos
Azufre
Cenizas
Corrosin
lmina

de
mx. 1

cobre
Destilacin 90%
Nmero de cetano
Punto de enturbiamiento
Punto de escurrimiento
Punto de inflamacin

mx. 300 C
mn. 42
mx. -22 C
mx. -28 C
mn. 42 C
mx. 1,8C

Viscosidad a 40 C

mn. 1,2 mm2/s

Diesel Grado B
Mtodo
Propiedad

Requisito

Unidad
Anlisis NCh

mx.
Densidad a 15 C*

870kg/m3
822

mn. 830
kg/m3
mn. 52 (126) C (F) 69
mx. -1 (30)C (F)
Punto de escurrimiento
1983
mx. -9 (16)** C (F)
Punto obstruccin filtro en fro Informar
C (F) 2287
Agua y sedimento
mx. 0,10
% (v/v) 1982
Destilacin:
66
- 90% recuperado
mx. 357 (675)C (F)
Punto de inflamacin

mn. 282 (540) C (F)

Azufre
mx. 0,05
% (m/m)1947
Corrosin lmina de cobre
mx. 2
N
70
Nmero de cetano
mn. 46
N
1987
Cenizas
mx. 0,01
% (m/m)1984
Carbn
residual
mx. 0,35
% (m/m)1985
(Ramsbottom)
mx.
5,5mm2/s
Viscosidad a 40 C
1950
mn. 1,9
mm2/s
* En las regiones XI y XII, el valor mnimo puede

ser

815

kg/m3.

** Rige para las regiones XI y XII, entre el 15 de abril y el 15 de septiembre de cada

ao.
*** En las regiones I, II, III, XI y XII tienen 1.000 ppm (0,1 partes por milln).
Diesel Especial: Baja temperatura de Escurrimiento
Reqisito
Mtodo
Propiedad
Unidad
Contrato
Anlisis NCh
mx.
45API
Gravedad API a 60 F
822
mn. 39
API
Densidad a 15 C
Informar
kg/m3 822
Punto de inflamacin
mn. 38 (100) C (F) 69
Punto de escurrimiento
mx. -22 (-8) C (F) 1983
Punto de enturbiamiento
mx. -15 (5) C (F) D 2500
Agua y sedimento
mx. 0,10
% (v/v) 1982
Destilacin:
66
- 90% recuperado
mx. 357 (675)C (F)
Azufre
mx. 1,0
% (m/m)2294
Corrosin lmina de cobre
mx. 2
N
70
Nmero de cetano
mn. 40
N
1987
Cenizas
mx. 0,02
% (m/m)1984
Carbn
residual
mx. 0,35
% (m/m)1985
(Ramsbottom)
Viscosidad a 40 C
Informar
mm2/s 1950

Cmo funciona el motor diesel?

A diferencia del motor a gasolina en que se comprime una mezcla de aire y gasolina y
se hace arder con una chispa mediante una buja, en el motor diesel, se comprime
slo el aire elevndose la temperatura a aproximadamente 500 C. Luego, en el aire
comprimido se inyecta el combustible y ste se inflama espontneamente.
Los motores diesel son ms eficientes que los de gasolina. Estos ltimos slo
aprovechan el 22 al 24% de la energa, mientras que en los diesel, el aprovechamiento
puede superar el 35%. Por ello, estos motores encontraron rpida aplicacin en
barcos, locomotoras, camiones pesados y tractores.
Tal como la calidad de una gasolina se expresa por el ndice octano, la calidad del
diesel se expresa mediante el ndice de cetano, que es una medida de la tendencia
del diesel a inflamarse espontneamente y por lo tanto, del grado de eficiencia de la
combustin. Este ndice cetano est referido a una mezcla de n-hexadecano, llamado
tambin cetano (valor =100) y -metil naftaleno (valor = 0). En general, el ndice
cetano del diesel vara entre 45 y 55, lo que asegura una buena combustin y baja
contaminacin ambiental.
.

PETROLEO DIESEL

El diesel es constituido bsicamente de hidrocarburos. Posee concentraciones bajas

de azufre, nitrgeno y oxgeno. Es un producto inflamable, medianamente txico,
voltil, lmpido, exento de material en suspensin y con odor fuerte y caracterstico.

El petrleo diesel se utiliza en motores de combustin interna y de ignicin por

compresin empleados en las ms diversas aplicaciones.
Desde 1994, Petrobras produce dos tipos de diesel oil - el metropolitano y el interior. El
metropolitano, con menos contenido de azufre, se utiliza en zonas que necesitan un
aceite que emita menos partculas y contribuya a la preservacin del medio ambiente.
El diesel interior se utiliza en las dems

DIESEL OIL CON ADITIVOS EXTRA DIESEL

Comercializado por las distribuidoras, el Extra Diesel tiene un paquete de aditivos que
le confieren caractersticas diferenciadas. Entre ellas destaca el mantenimiento del
sistema de alimentacin de combustible y de los inyectores libres de residuos, debido
al aditivo detergente, que es dispersante. Por ello, se puede separar el agua con
facilidad (gracias al aditivo emulsificante), no se forma espuma durante la puesta de
combustible a los vehculos (debido al aditivo antiespuma) y los niveles de corrosin
en los tanques y lneas de combustible son bajos (debido al aditivLa utilizacin
continua del Extra Diesel asegura una pulverizacin ms eficaz del combustible en la
cmara de combustin, lo que permite que el combustible se mezcle con el aire de
manera ms homognea. De este modo, mejora el rendimiento del motor, se evita el
desperdicio de diesel oil y se reducen las emisiones.

DIESEL PODIUM

Ofrece el menor nivel de emisin de contaminantes del mercado. El Diesel Podium se

destina especialmente a furgonetas y vehculos utilitarios deportivos. Tiene el mayor
nmero de cetano de todos los tipos de diesel oil disponibles en el mercado, lo que
mejora el rendimiento del vehculo y reduce el tiempo para retomar la velocidad. El
Diesel Podium tiene el menor contenido de azufre del mercado y, por consiguiente, es
menos contaminante. Adems de ello, se puede mezclarlo con biodiesel - o
anticorrosivo). Combustible renovable que atiende a los criterios de proteccin
medioambiental

DIESEL OIL INVIERNO

El Diesel Invierno de Petrobrs se desarroll con la tecnologa de punta de la

Compaa para que se alcanzara el grado de rendimiento necesario en aquellas zonas
del pas que presentan temperaturas ambiente de hasta 5C. Adecuado para vehculos
y equipos que se manejan en reas donde las temperaturas llegan a bajo cero grado
Celsius, el Diesel Invierno propicia arranques rpidos y no necesita el uso de ningn
otro tratamiento o mezcla que puedan perjudicar su buen funcionamiento. Puesto en el
mercado en el invierno de 2004, el Diesel Invierno de Petrobras es producido en
Refinera Alberto Pasqualini (REFAP) y comercializado
inicialmente, en el estado de Ro Grande do Sul, entre los meses de mayo y
septiembre. La venta de este combustible se hace bajo demanda para clientes
corporativos y, a partir de 2006, se realizar en algunas estaciones de servicio
Petrobras que tienen la certificacin del Programa Ojo con el Combustible.

DIESEL OIL MARINO

La caracterstica del diesel oil marino es su punto de fulgor, cuyo valor mnimo es de
600C, mientras el punto de fulgor del diesel oil automotriz (metropolitano e interior)
tiene el valor mnimo de 38C. El contenido de azufre mximo del diesel oil marino es
del 1,0% (10000ppm). Se puede emplearlo en embarcaciones de pequeo y medio
tamao y en los llamados motores auxiliares de las grandes embarcaciones.

CARACTERSTICAS IDEALES:
Presenta una ptima calidad de ignicin: la combustin o quema se inicia rpidamente
tras la inyeccin;

proporciona quema limpia y completa, produciendo el mnimo de

residuos, depsitos y cenizas; no es corrosivo ni produce gases txicos y corrosivos

en su combustin; se mezcla fcilmente con el aire; no contiene agua y sedimentos
que ocasionaran a interrupcin de su flujo; proporciona seguridad y facilidad de
manipulacin y alma
LA REDUCCIN DEL LMITE DE AZUFRE
La reduccin del lmite de azufre en el Diesel a 0,05% es una tendencia mundial, y
tiene un contenido mximo de azufre de 0,005 % (o 50 partes por milln), lo que
asegura una menor emisin de partculas y de S02, factor que ha demandado una
importante inversin en capacidad de refinacin y desulfurizacin, situndolo en la
actualidad como uno de los mejores del mundo en su tipo.
El azufre ocurre naturalmente en el petrleo. Si ste no es eliminado durante los
procesos de refinacin, contaminar al combustible. El azufre del diesel contribuye
significativamente a las emisiones de partculas (PM). La reduccin del lmite de azufre
en el diesel a 500 ppm es una tendencia mundial. La correlacin del contenido de
azufre en el diesel con las emisiones de partculas y el S02 est claramente
establecida. En el caso de las nuevas tecnologas, sus sistemas de control de
emisiones (trampas regenerativas de partculas o convertidores catalticos) son muy
sensibles al contenido de azufre en el diesel, por lo que se requiere la disminucin de la
concentracin de dicho elemento. El diesel de bajo contenido de azufre (15 ppm) se

requiere tanto para la introduccin de las nuevas tecnologas de vehculos pesados que
sern introducidas en Mxico en los prximos aos como para la retroadaptacin de
sistemas de control de emisiones en la flota a diesel en circulacin. Adems, existe la
posibilidad de que una parte de la flota a diesel actual sea retroadaptada con sistemas
de control de emisiones a un costo razonable.
Ello requerir la disponibilidad de diesel con un contenido de azufre menor a
30 ppm.
Esta medida permitir la introduccin de tecnologas avanzadas, para abatir emisiones
de xidos de nitrgeno y partculas suspendidas, aplicables a la nuevas generaciones
de vehculos nuevos y a las unidades que se encuentran en circulacin.
Adicionalmente, la reduccin de azufre en el diesel contribuir a una reduccin a las
emisiones de bixido de azufre, lo cual significar a su vez, una reduccin adicional de
la concentracin de partculas en la atmsfera, al mejoramiento de la visibilidad y de
las emisiones de los precursores de la lluvia cida. En Estados Unidos, a partir de
junio del 2006, las refineras deben comenzar a producir Diesel con un mximo de 15
ppm de azufre. En la Unin Europea el lmite se fijara en 50 ppm para el 2005.
La necesidad de reducir el azufre en los combustibles para el sector transporte y de
los beneficios que pueden alcanzarse en trminos de las emisiones totales de
contaminantes. El azufre impide el uso de muchas tecnologas convencionales y
avanzadas para el control de contaminantes vehiculares, incluyendo monxido de
carbono (CO), partculas (PM), xidos de nitrgeno (NOx) e hidrocarburos (HC). Los
combustibles de bajo azufre son la clave para reducir las emisiones vehiculares,
mediante la introduccin de tecnologas avanzadas de control y nuevos vehculos con
diseos ms

Eficientes. El azufre es un componente natural del petrleo crudo y en consecuencia

se encuentra tanto en la gasolina como en el diesel. Cuando estos combustibles son
quemados, el azufre se emite como bixido de azufre (SO2) o como partculas de
sulfatos. Cualquier reduccin en el contenido de azufre en los combustibles disminuye
las emisiones de estos compuestos y cuando este contenido disminuye ms all de
cierto punto, el beneficio
Aumenta hasta una disminucin importante de las emisiones totales de contaminantes.
Impacto del azufre sobre las Emisiones Vehiculares
Los combustibles pobres en azufre (~150 ppm) hacen a los vehculos existentes ms
limpios. Estos combustibles reducen las emisiones de CO, HC, y NOx de los vehculos
a gasolina equipados con catalizadores, y las emisiones de PM de vehculos a diesel,
con o sin catalizadores de oxidacin. Estos beneficios se incrementan cuando los
vehculos estn diseados para alcanzar normas de emisin ms elevadas y los
niveles de azufre bajan an ms.
Los combustibles de bajo azufre (~50 ppm) permiten mayores beneficios al
incorporar tecnologas avanzadas de control para vehculos diesel. Los filtros de
partculas del diesel pueden usarse con combustibles de bajo azufre pero slo
alcanzan un 50% de eficiencia de control, aproximadamente. La reduccin
cataltica selectiva puede aplicarse en este caso para lograr un control de
emisiones de NOx superior al 80%. Combustibles de ultra bajo azufre (~10 ppm)
permiten el uso de equipo de absorcin de NOx, incrementando su control hasta
niveles superiores al 90%, tanto en vehculos a diesel como de gasolina. Esto
permite diseos de motores ms eficientes, que son incompatibles con los
actuales sistemas de control de emisiones. Los filtros de partculas alcanzan su

mxima eficiencia con combustibles de ultra bajo azufre, cerca del 100% de
reduccin de PM.Tanto los EE.UU. y la Unin Europea (UE) tienen el mandato
Ultra-diesel de bajo contenido de azufre (USLD) de combustible para uso en
carretera es posible hacer ms eficiente de tratamiento de gases de escape .
La tecnologa, lo que resulta en forma sustancial

.La

reduccin

de

las

emisiones de partculas de los motores diesel. El UE encarg a un 10 g / g

(ppm) de azufre en el diesel a partir lmite En el 2005, y los EE.UU. en una etapa
de 15 g / g lmite comienzo De junio de 2006. La determinacin exacta de azufre
En ULSD en estos niveles es un gran desafo de medicin . Con enormes
consecuencias econmicas, sobre todo en evitar

Costos, y las refineras de

petrleo en cada uno de los eslabones en la distribucin .La UE y los EE.UU., la

demanda de las refineras estn Esencialmente idntica en ambos casos porque
las refineras

Tendr que producir gasleo con una concentracin de azufre

Cerca de 7 g / g para asegurar que el nivel en los puntos de venta ,

cumple las especificaciones de mandato. Para responder a este reto .De manera
eficiente y con la menor interrupcin en

La disponibilidad de los productos,

la industria deben tener alta precisin Real matriz de las normas de azufre. NIST
ha respondido Con la produccin de combustible destilado de tres materiales de
referencia.. La tecnologa, lo que resultar en forma sustancial La reduccin de las
emisiones de partculas de los motores diesel. El UE encarg a un 10 g / g
(ppm) de azufre en el diesel a partir lmite En el 2005, y los EE.UU. en una etapa
de 15 g / g lmite comienzo

De junio de 2006. La determinacin exacta de

azufre En ULSD en estos niveles es un gran desafo de medicin. Con

enormes

consecuencias econmicas, sobre todo en evitar Costos, y las refineras de

petrleo en cada uno de los eslabones en la distribucin Sistema. Aunque los

niveles regulados son diferentes De la UE y los EE.UU., la demanda de las
refineras estn Esencialmente idntica en ambos casos porque las refineras
Tendr que producir gasleo con una concentracin de azufre

Cerca de 7 g /

g para asegurar que el nivel en los puntos de venta. Cumple las especificaciones
de mandato. Para responder a este reto
interrupcin en

De manera eficiente y con la menor

La disponibilidad de los productos, la industria debe tener alta

precisin Real matriz de las normas de azufre. Que EE.UU. y la Unin Europea
(UE) tiene el mandato Ultra-diesel de bajo contenido de azufre (USLD) de
combustible para uso en carretera para las Reducir las emisiones de partculas de
los motores diesel. El nuevo EE.UU. lmite es 30 veces inferior (15 g / g frente a
500 g / g) que El lmite actual de reglamentacin, aunque superior a la UE
Mandato de 10 g / g. Sin embargo, el combustible diesel en los EE.UU. es
Movido largas distancias, lo que la hace ms Susceptibles a la contaminacin, por
lo que la concentracin de azufre en los ingenios debe ser cerca de 7 g / g para
asegurar al por menor. Los puntos de venta cumplen los requisitos reglamentarios
El mismo nivel de concentracin necesario para refineras de la UE.
Los EE.UU. la Agencia de Proteccin Ambiental (EPA) estima Que la salud y el
bienestar de los beneficios de esta nueva regulacin Ser de unos $ 150 millones
anuales a la americana Pblico. Beneficios cpita en la UE debera ser similar
Debido a que su consumo de gasleo es ligeramente mayor que La de los EE.UU.
y su poblacin es mayor. Tres de combustible destilado de materiales de
referencia certificados fueron tanto Por debajo y por encima de los niveles de
mandato, como se muestra en la

Tabla 1.

De particular inters para la industria es el nivel cero de azufre

Combustible diesel, RM 8771. Estos complementan los cuatro MER
MER destilado de combustibles existentes en las concentraciones de azufre de 11
g / g, 427 1731 3882 g / g. La casi-cero
Nivel de azufre del combustible diesel que se necesitaba por la industria del petrleo .
Energa y tecnologas del medio ambiente son muy importante por dos razones. En
primer lugar, para realizar la mediciones con precisin en el 5 g / g de 15 g / g, un
estndar Por debajo de 5 g / g que se necesita. Una norma de nivel cero es
extremadamente til en la determinacin de linealidad en el extremo inferior, de
La curva de calibracin. En segundo lugar, este material servir para la preparacin de
intermedios. Normas tal como se sugiere en el prximo documento Por Kelly et al.

(2006). Este material puede ser mezclado con Combustible diesel existentes MER
para hacer la calibracin o verificacin Muestras en el 5 g / g de 15 g / g con rango
ampliado certidumbres Menos de 1 g / g. La RM se ha utilizado ya Por la EPA en un
gran round robin realiz en julio y agosto

La nueva referencia de combustibles fsiles Normas producidas este ao son

Necesita qumica analtica Laboratorios en el petrleo Industria para calibrar
instrumentos Y como muestras para comprobar la Demostrar el control de la calidad y
El cumplimiento de las normas.Antes de estas normas, los combustibles fsiles por
debajo de los MER 15 g / g de
De azufre no ha sido certificado por el NIST o cualquier otro Nacional Instituto de
Metrologa. Ambas masas de ionizacin trmica Espectrometra de plasma acoplado
inductivamente y espectrometra de masas (ICP-MS) tienen suficiente sensibilidad a
este nivel Para una medicin de 1% mejor que la relativa

precisin.

Cerca de 100 g / g, los procesos qumicos en blanco es igual A la incertidumbre de

medicin, y por debajo de este valor,Se convierte en la principal fuente de
incertidumbre. 1616b y MER 2770 fueron certificados mediante nuestro nuevo
procedimiento de los mnimos cuadrados Que incorpora en blanco y la incertidumbre
de

medicin

Simultneamente.

El

mismo

mtodo

se

utiliz

para

RM

2771/RM 8771, pero debido a la cantidad de azufre proceso Cerca del blanco se suma
la incertidumbre relativa General. Preliminares de las mediciones por onizacin trmica
Espectrometra de masa establecido que la concentracin de azufre En este material
fue de menos de 0,37 g / g con esencialmente 100% de la incertidumbre. Como era
de esperar la qumica fue en blanco El factor limitante en el anteproyecto mediciones.

Poco despus de la realizacin de estas dos nuevas mediciones Instrumentos de

anlisis para la determinacin de azufre se convirti en A nuestra disposicin. Estos
instrumentos se basan en Combustin de la muestra y la deteccin de los rayos
ultravioleta El SO2 liberado de la muestra. Ellos no son muy precisas, Pero tienen una
alta sensibilidad y se cree que Tienen muy bajo qumicas en blanco. Una serie de
mezclas de El candidato materiales se mezclaron con gravimtricamente Dos diesel
los MER y las mezclas que se enviaron A dos laboratorios diferentes para su anlisis.
Este procedimiento Utiliza una completamente nueva norma general adiciones
enfoque Sobre la base de gravimetra en luar de volumetra (Kelly y Guthrie, 2006).
Este enfoque tuvo xito y arrojado Un valor medio de 0,071 g / g y un nivel de
confianza del 95% de 0,014 g / g. Este material se public como Material de
referencia (8771) ya que no todas las fuentes de incertidumbre Podra evaluarse
(vase el Futuro Planes).
Impacto: El impacto combinado de todos los MER destilado NIST En la capacidad de
la industria del petrleo para controlar el gasleo La calidad de los ombustibles en
trminos de contenido de azufre ser enorme. Las tres materias que figuran en el
cuadro 1 se utilizaron en la reciente

En

1998, la Unin

Europea acord que el lmite

mximo

permisible

para

el

contenido de azufre en el diesel fuera de 350 ppm para el ao 2002 y de 50 ppm

para al ao 2005. La E.P.A. (Environmental Protection Agency) de Estados Unidos,
para el ao 2000, propuso que el lmite de azufre estuviera entre 30 y 80 ppm .
En Mxico, a partir de 1998 la calidad para cualquier combustible , en cuanto a
contenido de azufre, se especifica

un mximo de 0.05%(NOM-086). Para poner

esta tendencia en perspectiva, la figura 1muestra una buena aproximacin de

cmo la especificacin de azufre se ha ido reduciendo exponencialmente a trav s
de los aos.
Se justifica la existencia de las especificaciones

de calidad mnima para

los

combustibles, en principio, para controlar a los p productores, ya que es ms fcil

atacar el p problema de la presencia de contaminantes en la atmsfera en su origen .
.Es decir, se busca la mejora inmediata de la calidad del aire por la va del
mejoramiento de los combustibles. Para lograr tal mejora, se llev a a cabo la
hidrodesulfurizacin cataltica del diesel mediante la cual se reduce el contenido de
compuestos d e azufre presentes en l, por su reaccin con
hidrgeno o, en presencia de un catalizador. Al mismo tiempo que se

extrae el

azufre, se remueven el nitrgeno, el oxgeno y los metales pesados.

Recientemente el potencial para obtener gasleos con un contenido reducido de
compuestos sulfurados, usando una simple etapa de hidrotratamiento ha sido
muy discutido. En muchas publicaciones se ha mostrado que, dependiendo de la
calidad d e la materia prima,

los catalizadores convencionales permiten una

reduccin importante del contenido de azufre en el gasleo. Sin embargo, en cuanto a

la saturacin de aromticos y a la hidrodesnitrogenacin y especificaciones de
calidad d el producto, existen limitaciones si se considera tratamiento en una sola
etapa.
En la primera etapa, mediante el catalizador de sulfuros de Co y Mo soportados, se
logra una hidrodesulfurizacin de los compuestos ms reactivos (dejando a los
ms refractarios) y una saturacin parcial de los aromticos. En la segunda etapa, sin
embargo se presenta una saturacin de los aromticos casi total, lo cual

favorece la HDS de los compuestos ms refractarios . La concentracin de azufre

obtenida despus de un (5,12)
primer tratamiento al gasleo es de alrededor d e 500 ppm.
En los ltimos aos, ha habido un aumento sustancial de la investigacin bsica
en hidrotratamiento en aspectos tales, como: la textura del catalizador, nuevos
soportes, modificadores, promoto res, nuevas fases activas y

la variacin en

sitios activos.
A pesar de los grandes avances obtenidos con las modificaciones realizadas a
los catalizadores convencionales, stos no son lo suficientemente activos y
selectivos

para

enfrentar

las

futuras

exigencias

que

se

imponen

los

combustibles en cuanto a contenido de aromticos y de azufre. Con el fin de

satisfacer los requerimientos en el futuro, se necesitar una nueva generacin de
catalizadores los cuales deben presentar una mayor actividad, mayor selectividad
hacia los productos deseados y mayor resistencia al envenenamiento, esta ltima
debido al deterioro en la calidad de los crudos que alimentan la industria del
petrleo.Dentro de las posibilidades consideradas para lograr obtener catalizadores
ms activos y selectivos a las reacciones de HDS, las principales estn enfocadas h
hacia modificacin de la fase activa con aditivos. Se han estudiado numerosos
modificadores y se le ha dado una atencin especial a la influencia del fsforo
en catalizadores Como . La lnea de investigacin con modificadores de acidez,
como compuestos de flor, no se
investigados

ha proseguido. Los modificadores ms

en estudios recientes son titanio y zirconio,

dispersin de las especies activas

los cuales aumentan la

y aumentan la fuerza conque los cristalitos de

la fase activa se ligan a la superficie del soporte.

Modificacin o cambio del soporte. La modificacin o reemplazo del

soporte de almina persigue diferentes objetivos: mejorar la dispersin de la fase
activa, modificar la reduccin del xido precursor, incrementar el contenido de
Co(Ni) til del catalizador y reducir la desactivacin por la formacin de coque.
Entre otros soportes se destacan el carbn activado, los basados en xidos de
titanio y de zirconio, la slice, la almina, las zeolitas y las arcillas.
Uso de metales nobles. El uso de metales nobles y sus combinaciones es una
de las lneas ms prometedoras de investigacin, ya que proveen una mayor actividad
de hidrogenacin a comparacin de los catalizadores convencionales. En este trabajo
se busca reducir substancialmente el contenido de azufre presente en los
gasleos d el petrleo tipo Maya, previamente hidrotratados con un catalizador
CoMo soportado

en

hidrodesulfurizacin

una

zeolita,

cataltica en

mediante

un reactor de

un a
tanque

segunda

etapa

de

agitado. Se

explora la

(NiMo)

diferentes

factibilidad de emplear tantos catalizadores.

de

hidrogenlisis

proporciones

(CoMo) como

de xidos

de

metlicos

hidrogenacin

para

poder

determinar

en
su

actividad

comportamiento en una segunda etapa de hidrotratamiento al corte de gasleos del

petrleo tipo Maya.Actualmente

los

grupos

de

investigacin

sobre

el

hidrotratamiento de gasleos que utilizan catalizadores soportados en zeolitas se

van incrementando, pero aquellos que utilizan zeolita son escasos y la mayora
de las

pruebas

de

hidrotratatamiento se

utilizan con

molculas modelo.

Se

emplearn para el desarrollo de esta investigacin dos tipos de soportes: almina y

zeolita, para determinar la influencia del soporte cido en la HDS de los gasleos.

La invencin se refiere a un combustible para motores diesel, con un contenido de

azufre inferior a 500 ppm que contienen en una proporcin importante por lo menos un
promedio de destilado de una recta a ejecutar taza de destilacin de petrleo crudo,
con la temperatura oscila entre 150 y 400 C y En menor proporcin un aditivo
lubricante que contienen cidos monocarboxlicos y policclicos. Dicho combustible se
caracteriza en el sentido de que contiene por lo menos 20 ppm del aditivo compuesto
de por lo menos un monocarboxlicos hidrocarburos alifticos, saturados o unsaturate,
de la cadena lineal de entre 12 y 14 tomos de carbono, y por lo menos un compuesto
de hidrocarburos polcyclic, que contenga al menos Dos ciclos cada uno formado, de 5
a 6 tomos de uno de los cuales es en la mayora, opcionalmente, una heteroatom
como el nitrgeno o el oxgeno y los otros tomos son tomos de carbono, estos dos
ciclos de haber otros dos tomos de carbono en comn, de preferencia vecinales,
estos ciclos se dice saturada O insaturados, sustituido o no sustituido por al menos
una nica agrupacin seleccionada entre los carboxlicos, aminas carboxilo, ster y
agrupaciones de nitrilo, el combustible, que contienen ms de 60 ppm de dicho aditivo
cuando la combinacin de altura es el petrleo.

Un motor de combustible diesel con un contenido de azufre inferior a 500 ppm,

que comprende una gran parte de al menos un centro procedente de un
destilado de la destilacin directa recorte de petrleo crudo, a temperaturas de
entre 150 y 400 C, una lubricidad de aditivos seleccionados de la Grupo que
consiste en (a) y (b), (a) al menos 20 ppm de un aditivo, que consiste en una

combinacin de entre el 1 y el 85% en peso de por lo menos un saturados o

insaturados, de hidrocarburos alifticos monocarboxlicos tener una cadena
lineal De entre 12 y 24 tomos de carbono, y de 15 a 99% en peso de al menos
un compuesto de resina cido seleccionado del grupo que consta de resina
natural basada en cidos obtenidos a partir de residuos de la destilacin de
aceites naturales extrados de rboles resinosos, aminas y carboxylates ster
de nitrilo y compuestos de estos cidos, (b) ms de 60 ppm de aceite de altura.

El motor diesel de combustible de la reivindicacin 1, en la que la resina

natural basada en cidos son seleccionados de entre el grupo consistente en
abietic cido, el cido dihydroabietic, tetrahydroabietic cido, el cido
dehydroabietic, neoabietic cido, el cido pimaric, levopimaric cido, y
parastrinic cido.

El motor diesel de combustible de la reivindicacin 1, en la que la de

hidrocarburos alifticos monocarboxlicos es en la forma de un cido, una amina
carboxilato o un ster o una mezcla de ambos.

El motor diesel de combustible de la reivindicacin 3, en la que la amina

carboxylates resultado de la reaccin de la resina natural basada en cidos con
primaria, secundaria y terciaria aminas o poliaminas conteniendo de 1 a 8
tomos de carbono y de primaria, secundaria o terciaria alkyleneamines y que
contiene desde alkylenepolyamines 2 a 8 tomos de carbono.

El motor diesel de combustible de la reivindicacin 4, en el que las aminas de

la amina carboxylates que se obtienen son seleccionados de entre el grupo que
consiste en 2-ethylhexylamine, N, N-dibutylamine etilendiamina, dietileno
triamine y tetraethylenepentamine.

El motor diesel de combustible de la reivindicacin 3, en la que la steres

resultado de la reaccin de la resina natural basada en cidos con uno o ms
alcoholes seleccionados de la grupo de glicol de etileno, propileno glicol,
glicerol, trimethylolpropane, pentaeritritol, dietanolamina y triethanolamine.

El motor diesel de combustible de la reivindicacin 1, que comprende del 15 al

50% en peso de la resina cido compuesto, y de 50 a 85% en peso de los
cidos grasos saturados o insaturados, alifticos monocarboxlicos lineales de
hidrocarburos que contienen de 12 a 24 tomos de carbono.

8. El motor diesel de combustible de la reivindicacin 1, que comprende de 50 a

1000 ppm de la lubricidad aditivo.

El motor diesel de combustible de la reivindicacin 1, donde dice rboles

resinosos dice residuos de la destilacin de los aceites naturales son conferas
resinosas.

Un motor de combustible diesel con un contenido de azufre inferior a 500 ppm,

que comprende una gran parte de al menos un centro procedente de un destilado
de la destilacin directa recorte de petrleo crudo, a temperaturas de entre 150 y
400 C, una lubricidad de aditivos seleccionados de la Grupo que consiste en (a)
y (b), (a) al menos 20 ppm de un aditivo, que consiste en una combinacin de por
lo menos un saturados o insaturados, alifticos monocarboxlicos de hidrocarburos
con una cadena lineal de entre 12 y 24 tomos de carbono, Y de al menos un
compuesto de resina cido seleccionado del grupo que consta de resina natural
basada en cidos obtenidos a partir de residuos de la destilacin de aceites
naturales extrados de rboles resinosos, carboxylates aminas, steres y
compuestos de nitrilo de estos cidos, (b) ms de 60 ppm De aceite de altura, y un
detergente.

El motor diesel de combustible de la reclamacin 10, en la que la resina natural

basada en cidos son seleccionados de entre el grupo consistente en abietic
cido, el cido dihydroabietic, tetrahydroabietic cido, el cido dehydroabietic,
neoabietic cido, el cido pimaric, levopimaric cido, y parastrinic cido.

El motor diesel de combustible de la reclamacin 10, en la que la de hidrocarburos

alifticos monocarboxlicos es en la forma de un cido, una amina carboxilato o un
ster o una mezcla de ambos.

El motor diesel de combustible de la reclamacin 12, en la que la amina

carboxylates resultado de la reaccin de los cidos naturales con base de resina
primaria, secundaria y terciaria aminas o poliaminas conteniendo de 1 a 8 tomos
de

carbono

de

primaria,

secundaria

terciaria

alkyleneamines

alkylenepolyamines que contiene entre el 2 de A 8 tomos de carbono.

El motor diesel de combustible de la reclamacin 13, en el que las aminas de la

amina carboxylates que se obtienen son seleccionados de entre el grupo que
consiste en 2-ethylhexylamine. N, N-dibutylamine etilendiamina, dietileno-triamine
y

tetraethylene-pentamine.

El motor diesel de combustible de la reclamacin 12, en la que la steres resultado

de la reaccin de la base de resina natural cidos con uno o ms alcoholes
seleccionados de entre el grupo consistente en la primaria de alcoholes que
contienen de 1 a 8 tomos de carbono y polyalcohols seleccionados de entre el
grupo consistente en Glicol de etileno, propileno glicol, glicerol, trimethylolpropane,
pentaeritritol, dietanolamina y triethanolamine.

El motor diesel de combustible de la reclamacin 10, que comprende del 1 al

50% en peso de la resina compuesta de cido y de 50 a 90% en peso de los
cidos grasos saturados o insaturados, alifticos monocarboxlicos lineales de
hidrocarburos que contienen de 12 a 24 tomos de carbono.

El motor diesel de combustible de la reclamacin 10, que comprende de 50 a 1000

ppm de la lubricidad aditivo.

El motor diesel de combustible de la reclamacin 10, el que dice rboles resinosos

dice residuos de la destilacin de los aceites naturales son conferas resinosas.

Antecedentes de la invencin
1. Campo de la invencin La presente invencin se refiere a un combustible que
contiene un aditivo para mejorar la lubricidad las propiedades lubricantes de los
combustibles, independientemente de que el gasleo o el combustible para aviones se
tratara, y ms en particular de gasleo con un bajo contenido de azufre.
2. Descripcin de los Antecedentes
Es bien sabido que los combustibles diesel y los combustibles de chorro debe ser
capaz de lubricacin, para la proteccin de bombas, sistemas de inyeccin y de todas
las partes mviles con los que estos productos entran en contacto en un motor de
combustin interna. Con la intencin de emplear los productos que son cada vez ms
pura y no contaminantes, sobre todo carece de azufre, la industria de refino se ha
llevado cada vez ms a mejorar sus procesos de tratamiento para la eliminacin de
compuestos de azufre. Sin embargo, se observ que, al perder los compuestos de
azufre, los compuestos aromticos y polares, a menudo asociados, tambin se est
perdiendo, y esto result en una prdida del poder de lubricacin de estos
combustibles. As, ms all de ciertos contenidos, la eliminacin de compuestos de

azufre a partir de la composicin de estos productos muy sustancialmente fomenta los

fenmenos de desgaste y de fracaso de los componentes mviles, donde las bombas
y sistemas de inyeccin se refiere. Al igual que en muchos pases las regulaciones
han impuesto una limitacin en la parte superior aceptable contenido de los
compuestos de azufre en los combustibles a 0,05% en peso, con el fin de reducir las
emisiones contaminantes de gases de combustin de los automviles, los camiones y
los autobuses, especialmente en las zonas urbanas de las zonas construidas , Estos
lubricantes compuestos debe ser sustituido por otros compuestos que son no
contaminantes en relacin con el medio ambiente, sino mostrar un lubricante suficiente
poder para evitar los riesgos de desgaste.
Un nmero de tipos de aditivos ya se han propuesto con el fin de resolver este
problema.

Antiwear aditivos As pues, se han aadido a los combustibles diesel,

algunos de estos que se conoce en el mbito de los lubricantes, del tipo de cidos
grasos y steres de cidos grasos insaturados de los dmeros, alifticos aminas,
steres de cidos grasos y de dietanolamina y alifticos de cadena larga cidos
monocarboxlicos, que se describen en EE.UU. Pat.

Nos 2252889, 4185594,

4204481, 4208190 y 4428182. La mayora de estos aditivos lubricantes exposicin

suficiente poder, pero en concentraciones que son demasiado altos, y esto es
econmicamente muy desventajoso para la compra.

Adems, los aditivos que

contienen cido dmeros, como las que contienen cido trimers, no pueden ser
empleados en los combustibles a los vehculos alimentados en la que el combustible
puede estar en contacto con el aceite lubricante, ya que estos cidos forma, por

reaccin qumica, depsitos, que a veces son insolubles en el Petrleo, pero, sobre
todo, incompatible con los detergentes empleados habitualmente.
EE.UU. Pat.

N 4609376 recomienda la utilizacin de aditivos anti-desgaste

obtenidos a partir de steres de mono y polycarboxylic cidos y alcoholes

polyhydroxylated en los combustibles que contienen alcoholes en su composicin.
EE.UU. Pat. N 2686713 recomienda la introduccin de aceite de altura hasta 60
ppm en el gasleo con el fin de prevenir la formacin de herrumbre en superficies
metlicas en contacto con estos combustibles.
Otra ruta elegida es la introduccin de steres metlicos de aceites vegetales o aceites
vegetales propios en estos combustibles, para mejorar su poder de lubricacin o de su
lubricidad. stas incluyen derivados de los steres de colza, linaza, la soja y los
aceites de girasol o de los aceites de s mismos (vase patentes EP 635558 y EP
605857).

Una de las principales desventajas de estos steres es su bajo poder

lubricante en una concentracin inferior al 0,5% en peso en los combustibles.

Resumen de la invencin
Para poder mejorar la capacidad de lubricacin de gasleo, la solicitud de patente WO
95/33805 recomienda la introduccin de una fra resistencia aditivo compuesto
nitrogenado de los aditivos que contienen una o ms> N-R
13

13

En el que los grupos R

Contiene de 12 a 24 tomos de carbono, es lineal, ligeramente ramificadas o

alicclicos y aromticos, si bien el grupo nitrogenado que vincularse a travs de CO o

CO 2 Y para formar amidas o aminas carboxylates.

La presente invencin tiene por objeto resolver los problemas con que tropiezan los
aditivos propuestos por la tcnica, es decir, para mejorar la capacidad de lubricacin
poder de la desulphurized y dearomatized combustibles, al tiempo que sigan siendo
compatibles con el resto de los aditivos, sobre todo los detergentes, y los aceites
lubricantes , En especial en la formacin de depsitos y no en la reduccin de los
costes, sobre todo debido a un menor contenido de aditivos, notablemente inferior al
0,5%.

Descripcin detallada de los preferidos

El objeto de la presente invencin es un motor de combustible diesel con un contenido
de azufre inferior a 500 ppm, incluida una gran parte de al menos un centro
procedente de un destilado de la destilacin directa recorte de petrleo crudo, a
temperaturas de entre 150 y 400 C. y una porcin menor lubricidad de un aditivo que
contiene cidos monocarboxlicos y policclicos, dice el combustible que se caracteriza
en el sentido de que contiene por lo menos 20 ppm del aditivo que consiste en una
combinacin de por lo menos un saturados o insaturados, alifticos monocarboxlicos
de hidrocarburos con un lineal Cadena de entre 12 y 24 tomos de carbono, y de al
menos una de hidrocarburos policclicos compuesto que contenga al menos dos
anillos, cada uno formado por 5 a 6 tomos de los cuales uno es en la mayora,
opcionalmente, una heteroatom como el nitrgeno o el oxgeno y el resto son tomos
de carbono , Estos dos anillos, adems, de tener dos, de preferencia vecina, tomos
de carbono en comn, estos anillos que se dice saturados o insaturados, unsubstituted
o sustituido por lo menos por un solo grupo elegido de entre el grupo formado por

carboxlicos, aminas carboxilato, ster y grupos de nitrilo, El combustible, que

contienen ms de 60 ppm de dicho aditivo cuando la combinacin de altura es el
petrleo.
Se ha observado que la capacidad de lubricacin de energa presentado por la
lubricidad de aditivos que contienen una combinacin tal es as superior a la previsible
en la adicin de la capacidad de lubricacin de cada uno de sus componentes por
separado.

Este imprevisible resultado expresa el efecto sinrgico de los distintos

componentes de la composicin dice con respecto a la lubricacin.

Segn una primera encarnacin de los combustibles de acuerdo a la invencin de
hidrocarburos policclicos el complejo de la combinacin dice es un compuesto de
hidrocarburos de la frmula (I) a continuacin:
X denota con los tomos de cada anillo correspondiente al 4 de carbones, carbones o
3 y una heteroatom como oxgeno o nitrgeno, con R 1 , R 2 , R 3 Y R 4 , Que son
idnticos o diferentes, que denota tanto un tomo de hidrgeno de hidrocarburos o
grupos, cada uno de ellos conectado a al menos un tomo de uno de los dos anillos,
estos grupos de hidrocarburos que se seleccionarn de grupos alquilo que consta de 1
a 5 tomos de carbono, aril grupos, de hidrocarburos Anillos, de 5 a 6 tomos, de
manera opcional que contiene una heteroatom como oxgeno o nitrgeno, cada anillo
est formada por la conexin directa de dos grupos R I Elegido de R 1 , R 2 , R 3 Y
R 4 , Opcionalmente a travs de un heteroatom, el anillo que se dice saturados o
insaturados, unsubstituted o sustituir opcionalmente por un olefinic, alifticos radical

que contiene de 1 a 4 tomos de carbono, y la Z es elegido de entre el grupo de

grupos carboxlicos, aminas carboxylates, steres y nitritos .
En una particular versin de esta primera encarnacin, el compuesto de frmula (I), es
elegido de entre el grupo de la resina natural basada en cidos obtenidos a partir de
residuos de la destilacin de aceites naturales extrados de rboles resinosos,
especialmente conferas resinosas, y de la amina carboxylates , Y nitriles steres de
estos cidos.
Entre las resinas basadas en cidos se da preferencia a abietic cido, el cido
dihydroabietic, tetrahydroabietic cido, el cido dehydroabietic, neoabietic cido, el
cido pimaric, laevopimaric cido y parastrinic cido y sus derivados.
En una segunda encarnacin de la invencin, los hidrocarburos policclicos dijo
complejo de la combinacin de hidrocarburos es un compuesto de frmula (II);
En la que, como mximo, un X de cada anillo es un heteroatom como el nitrgeno o el
oxgeno, los otros tomos de carbono estn Xs, en el que R 1 , R 2 , R 3 Y R 4 ,
Que son idnticos o diferentes, son o bien un tomo de hidrgeno de hidrocarburos o
grupos, cada uno de ellos conectado a al menos un tomo de uno de los dos anillos,
estos grupos de hidrocarburos que se seleccionarn de grupos alquilo que contiene de
1 a 5 tomos, aril grupos, anillos de hidrocarburos De 5 a 6 tomos, de manera
opcional que contiene una heteroatom como oxgeno o nitrgeno, cada anillo est
formada por la conexin directa de dos grupos R I Elegido de R 1 , R 2 , R 3 Y R 4
, Opcionalmente a travs de un heteroatom, el anillo que se dice saturados o
insaturados, unsubstituted o sustituir opcionalmente por un olefinic alifticos radical

que contiene de 1 a 4 tomos de carbono, y la Z, conectado a al menos un tomo de

al menos uno de los dos anillos, es Elegido de entre el grupo que consiste en grupos
carboxlicos, aminas carboxylates, steres y nitritos.
Segn la invencin el de hidrocarburos alifticos monocarboxlicos es en la forma de
cido, de aminas y carboxilato de steres.
En una versin ms avanzada de la invencin, la combinacin incluye de 1 a 50% en
peso de al menos un compuesto que corresponde a al menos una de las frmulas (I) y
(II) y de 50 a 99% en peso de al menos Un saturados o insaturados, que contienen
cidos monocarboxlicos lineal de 12 a 24 tomos de carbono, estos productos estn
presentes en forma de cido, de aminas carboxilato o de steres.
Amine carboxylates estn destinados en el sentido de los compuestos resultantes de
la reaccin de estos cidos con primaria, secundaria y terciaria aminas o poliaminas
conteniendo de 1 a 8 tomos de carbono y por la cadena de primaria, secundaria o
terciaria alkyleneamines y alkylenepolyamines que contiene de 2 a 8 tomos de
carbono. En una versin preferida de la invencin de amina estas sales son derivados
de las minas elegido de entre el grupo que consiste de 2-etil-hexylamine, N, Ndibutylamine etilendiamina, diethylenetriamine y tetraethylenepentamine.
Entre los steres que se da preferencia a los steres de primaria alkanols que
contiene de 1 a 8 tomos de carbono o de lo polyalcohols del grupo de glicol de
etileno, propileno glicol, glicerol, trimethylolpropane, pentaeritritol, dietanolamina,
triethanolamine y sus derivados.

En una versin preferida de la invencin del combustible contiene de 50 a 1000 ppm

de la lubricidad aditivo.
De acuerdo con la presente invencin al menos un aditivo del grupo de los aditivos
normalmente aadido a esos combustibles pueden aadirse a dicho combustible, tales
como aditivos detergentes, aditivos, que mejoran el nmero de cetano, deemulsifying
aditivos, anticorrosivas aditivos, aditivos, que mejoran la resistencia Al fro y el olor de
la modificacin de los aditivos.
Para aclarar las ventajas de la presente invencin, en comparacin con el estado de
la tcnica, son ejemplos que se detallan a continuacin a modo de ilustracin, pero sin
limitar el alcance de la invencin reivindicada.

Costos y Beneficios de la Reduccin de Azufre en los Combustibles

La tecnologa necesaria para reducir el azufre a niveles ultra bajos se utiliza

actualmente en muchos lugares en todo el mundo. Los costos actuales son razonables
y la industria de refinacin contina desarrollando catalizadores ms activos y nuevos
procesos para la remocin del azufre y reducir an ms los costos. Los estudios
muestran que los beneficios de la reduccin de azufre rebasan con mucho los costos,
si bien la inversin requerida en refinacin sigue siendo significativa. La Agencia de
Proteccin Ambiental de los Estados Unidos encontr que los beneficios ambientales y
en la salud humana asociados a la reduccin de azufre fueron diez veces ms
elevados que los costos (este estudio consider normas de emisin contingentes ms

estrictas para combustibles de bajo azufre). Ms an: un estudio europeo demostr

que los combustibles de ultra bajo azufre reducen significativamente los costos totales,
incidiendo directamente en un mayor rendimiento del combustible. El considerable
potencial para reducir emisiones de gases de efecto invernadero es un beneficio
adicional a los impactos positivos sobre la salud, sobre el ambiente y otros, derivados
de la reduccin del azufre.
Beneficio ambiental por el uso de gasolina de bajo azufre Conforme se renueve el
parque vehicular y las tecnologas de alta emisin sin convertidor cataltico
se desechen, los beneficios de reducir el azufre se vern incrementados
La entrada de nuevas tecnologas de baja emisin tipo Tier 2, los cuales requieren
combustible con menos de 50 ppm de azufre, tendrn una contribucin marginal en la
disminucin del inventario de emisiones hasta que se hayan sustituido una fraccin
importante de los vehculos en circulacin

Tendencias Globales hacia Combustibles de Bajo Azufre

En el mundo desarrollado, los fabricantes de autos y las empresas de refinacin han
tenido que aplicar sus importantes capacidades tcnicas y administrativas para cumplir
con regulaciones ambientales crecientemente estrictas. Los resultados han sido
niveles de azufre menores en los combustibles y normas de emisin cada vez ms
bajas para todo tipo de vehculos. De igual forma, los retos ambientales de largo plazo
y los requerimientos ms estrictos que se esperan en el futuro, estn impulsando la
investigacin cientfica y el desarrollo tecnolgico.
En los pases en desarrollo, donde el nmero de vehculos se incrementa
exponencialmente, los combustibles con alto contenido de azufre continan siendo la
norma, impidiendo la introduccin de nuevas tecnologas vehiculares. Mediante el
establecimiento de polticas para bajar los niveles de azufre y aplicar normas de
emisin ms estrictas, estos pases pueden aliviar los impactos en la salud humana
derivados del nmero creciente de vehculos y disminuir el esfuerzo social y
tecnolgico necesario para hacer ms limpios sus parques vehiculares. De esta forma,
los pases relativamente nuevos en este campo, podrn retomar la experiencia de los
pases que han logrado ventajas con los combustibles de bajo azufre.Aun ms, los
pases debern incrementar sus esfuerzos de cooperacin para rebasar la barrera de
calidad en los combustibles y moverse hacia los vehculos de baja emisin.
Los beneficios locales de salud y ambientales son, por s mismos, una razn suficiente
para requerir combustibles ms limpios, sin embargo no son el nico punto, ya que las
emisiones vehiculares han adquirido una importancia significativa a nivel global. Es un
hecho, por ejemplo, que los contaminantes que tradicionalmente han sido de

preocupacin exclusivamente local, como las PM y el ozono a nivel del suelo, pueden
tener impactos importantes en el cambio climtico global. La reduccin de los niveles
azufre en los combustibles del sector transporte y el impulso al control de emisiones y
a los vehculos con tecnologas de uso eficiente del combustible, son los primeros
pasos para reducir el impacto local y global de las emisiones vehiculares.
Mientras que los costos y beneficios varan de regin a regin dependiendo del
Estado de las refineras existentes, las normas vigentes de calidad de los
Combustibles y de emisiones de contaminantes, la calidad del aire local y otros
Factores- los estudios han demostrado que los costos de la reduccin de azufre son
Viables y minimizados por los beneficios.
Tanto la regulacin como los incentivos fiscales han probado ser instrumentos
efectivos para orillar a la industria de la refinacin hacia productos de bajo azufre. La
programacin para modernizar refineras dedicadas a la produccin de combustibles
de mayor calidad tiene implicaciones significativas en los costos.(Por ejemplo, una
modernizacin que coincide con las necesidades de expansin de una refinera,
puede reducir costos.) La produccin y distribucin de combustibles de bajo azufre
deber ser cuidadosamente coordinada con la introduccin de vehculos nuevos que
utilicen estos combustibles. En muchos casos resulta efectivo y ventajoso realizar en
un solo paso el cambio a diesel de ultra bajo azufre. Los beneficios en la reduccin
de emisiones totales

crecen rpidamente cuando el nivel de azufre en el diesel

disminuye de bajo a ultra bajo, tanto en trminos de la reduccin de emisiones de los

vehculos existentes, como para el control de emisiones de los nuevos vehculos.
Dado este aumento de los beneficios y el incremento constante de los costos, tiene
sentido optar directamente por el diesel de ultra bajo azufre.

Deben tomarse medidas para prevenir que el azufre extrado de una corriente de
combustibles sea derivado hacia otra. Por ejemplo, el combustible pesado que se
utiliza en embarcaciones marinas puede representar un sitio de disposicin no
Controlada para remanentes de combustibles con alto contenido de azufre.

Aprueban Cronograma de Reduccin Progresiva del Contenido de Azufre en el

Combustible Diesel Ns. 1 y 2
DECRETO SUPREMO N 025-2005-EM
CONCORDANCIAS: D.S. N 017-2005-MTC
D.S.N 041-2005-EM
EL PRESIDENTE DE LA REPBLICA
CONSIDERANDO:
Que, el artculo 2 de la Ley Orgnica de Hidrocarburos, Ley N 26221, prev que el
Estado promueva el desarrollo de las actividades de Hidrocarburos sobre la base de la
libre competencia y el libre acceso a la actividad econmica con la finalidad de lograr
el bienestar de la persona humana y el desarrollo nacional;
Que, a su vez el artculo 3 de la referida norma dispone que el Ministerio de Energa y
Minas es el encargado de elaborar, aprobar, proponer y aplicar la poltica del Sector,
as como de dictar las dems normas pertinentes;

Que, el artculo 76 de la Ley Orgnica de Hidrocarburos, establece que el transporte,

la distribucin mayorista y minorista as como la comercializacin de los productos
derivados de los Hidrocarburos se rigen por las normas que apruebe el Ministerio de
Energa y Minas;
Que, el artculo 62 del Reglamento para la Comercializacin de Combustibles Lquidos
y Otros Productos Derivados de los Hidrocarburos, aprobado por Decreto Supremo N
030-98-EM, establece que la clasificacin, caractersticas o especificaciones y calidad
de los Combustibles y Otros Productos Derivados de los Hidrocarburos, de origen
nacional o importado, deben someterse a las normas oficiales vigentes aprobadas por
el INDECOPI, o aquellas que en el futuro se oficialicen y a las disposiciones del
referido Reglamento;
Que, la Norma Tcnica Peruana 321.003 del ao 1989 (primera edicin), vigente en
razn de las facultades conferidas al ITINTEC a travs del artculo 5 del Decreto
Legislativo N 171, dispuso el siguiente contenido mximo de Azufre en el combustible
Diesel:
Diesel N 2
Tipo de Diesel

Diesel N1

Mximo Azufre Total, % Masa 0,3

Estandar
1,0

Que, las limitaciones de productos contaminantes en los combustibles tienen por

objetivo la proteccin de la salud de la poblacin;

Que, el artculo 26 del Decreto Ley N 25868, Ley de Organizacin y Funciones del
Instituto Nacional de Defensa de la Competencia y de la Proteccin de la Propiedad
Intelectual - INDECOPI, establece que corresponde a la Comisin de Reglamentos
Tcnicos y Comerciales aprobar las Normas Tcnicas recomendables para todos los
sectores y las normas sobre metrologa legal;
Que, mediante Resolucin N 0032-2005/INDECOPI-CRT, se aprob la Norma
Tcnica Peruana NTP 321.003.2005, denominada PETRLEO Y DERIVADOS Diesel
Especificaciones, la cual estableca para la especificacin de los combustibles Diesel
Ns. 1 y 2, los siguientes lmites mximos:
Diesel N 2
Diesel N 2
Tipo de Diesel

Diesel N1

Mximo Azufre Total, % Masa 0,15

(D2 S-50)
(D2 S-350)
0,035
0,005

Que, por su parte, el artculo 2 del Decreto Supremo N 012-2005-PCM, ha dispuesto

que el Ministerio de Energa y Minas apruebe un cronograma de reduccin del
contenido del Azufre en los combustibles Diesel que sea compatible con las normas
establecidas para los vehculos nuevos contenidas en el Decreto Supremo N 0472001-MTC; debiendo considerar una meta final de trescientas cincuenta (350) a
cincuenta (50) partes por milln de Azufre (ppm) como valor mximo de contenido de
dicho elemento en el referido combustible y conferir carcter vinculante a las Normas
Tcnicas Peruanas correspondientes;

Que, siendo que las elevadas concentraciones de Azufre en el Diesel, contribuyen en

alto grado en la polucin de los centros urbanos, es necesario aprobar un cronograma
progresivo de reduccin del contenido del Azufre que permita la mejora en la calidad
de los combustibles y la alineacin de nuestro pas respecto de los estndares
ambientales internacionales;
Que, para tal efecto, es necesario tomar en consideracin que el establecimiento de
un cronograma de reduccin progresiva del contenido de Azufre en el combustible
Diesel Ns. 1 y 2 no slo involucra la fijacin de estndares ambientales ms
exigentes, sino cumplir con la obligacin de garantizar el abastecimiento de
combustibles a todo el pas;
Que, en este sentido, el establecimiento del cronograma tomar en consideracin el
hecho que los operadores y/o propietarios de las Refineras del pas deben formular
programas de adaptacin en sus instalaciones a las nuevas exigencias tcnicas y
ambientales y que para ello deben efectuarse los estudios de mercado, de procesos e
ingeniera y posteriormente llevar a cabo las inversiones suficientes para permitir la
ejecucin de tales programas;
Que, la cifras contenidas en el cronograma que forma parte del presente Decreto
Supremo y las establecidas en las Normas Tcnicas Peruanas, respecto del contenido
de Azufre constituyen slo lmites mximos, as en atencin al principio de Libre
Competencia previsto en la Ley Orgnica de Hidrocarburos y en la Constitucin
Poltica del Per, es posible que los diversos agentes oferten al mercado combustible
Diesel con menor contenido del referido elemento;

Que, adicionalmente se ha considerado necesario prohibir la importacin de Diesel N

1 y Diesel N 2 con niveles de concentracin de Azufre Superiores a dos mil quinientos
partes por milln (2 500 ppm), a fin de promover una oferta de mejor calidad de dicho
combustible;
De conformidad con lo dispuesto en los artculos 3 y 76 de la Ley Orgnica de
Hidrocarburos, Ley N 26221 y en el artculo 2 del Decreto Supremo N 012-2005PCM;
DECRETA:
Artculo 1.- De la aprobacin del Cronograma de reduccin progresiva del
contenido de Azufre en el Combustible Diesel N 1 y Diesel N 2:
Aprobar los siguientes cronogramas para la reduccin progresiva de Azufre en el
combustible Diesel N 1 y Diesel N 2:
Cronograma de reduccin progresiva del contenido de Azufre en el Combustible
Diesel N 1
60 das calendario posteriores a 1 de enero
Ao

la

vigencia de la presente norma

Mximo Azufre Total, % Masa 0,30

de 2010
0,005

Cronograma de reduccin progresiva del contenido de Azufre en el Combustible

Diesel N 2
60 das calendario posteriores a 1 de enero
Ao

la

vigencia de la presente norma

Mximo Azufre Total, % Masa 0,50

de 2010
0,005

Cronograma de reduccin progresiva del contenido de Azufre en el Combustible

Diesel N 2 Especial

60 das calendario posteriores a 1 de enero

Ao

la

vigencia de la presente norma

Mximo Azufre Total, % Masa 0,050

de 2010
0,005

Corresponder al OSINERG fiscalizar el cumplimiento de los referidos cronogramas.

Artculo 2.- Prohibicin a la importacin de Combustibles Diesel N 1 y Diesel N
2 con niveles de concentracin de azufre superiores a 2500 ppm
Prohibir a partir de los 60 das naturales de vigencia de la presente norma la
importacin de Combustibles Diesel N 1 y Diesel N 2 con niveles de concentracin
de Azufre superiores a 2500 ppm (mximo azufre total % masa 0,25).
Artculo 3.- Posibilidad de oferta de combustible Diesel con menor contenido de
Azufre

Precisar que las cifras contenidas en el cronograma que forma parte del presente
Decreto Supremo y las establecidas en las Normas Tcnicas Peruanas, respecto del
contenido de Azufre, constituyen slo lmites mximos y que en atencin al principio de
Libre Competencia previsto en la Ley Orgnica de Hidrocarburos, Ley N 26221 y en la
Constitucin Poltica del Per, los diversos agentes se encontrarn en plena libertad
de ofertar en el mercado combustible Diesel con menor contenido de Azufre.
Artculo 4.- Incorporacin de la Norma Tcnica Peruana Petrleo y Derivados.
Diesel. Especificaciones. NTP 321.003.2005
Incorporar a la normatividad vigente, a partir de los 60 das naturales de la vigencia de
la presente la Norma Tcnica Peruana Petrleo y Derivados. Diesel. Especificaciones.
NTP 321.003.2005, aprobada mediante Resolucin N 0032-2005/INDECOPI-CRT,
precisndose que resultarn de aplicacin para el Diesel N 1, Diesel N 2 y Diesel N
2 Especial, a que se refiere la presente norma, las especificaciones contenidas en el
Anexo A del Diesel N 1, Diesel N 2 (D2 - 350) y Diesel N 2 (D2 S-50)
respectivamente, excepto en los extremos referidos a las especificaciones de
contenido de Azufre Total, % Masa, siendo de aplicacin para tal caso los porcentajes
de contenido de Azufre dispuestos en los cronogramas de adecuacin establecidos en
el artculo 1 de este Decreto Supremo.
Artculo 5.- Del refrendo
El presente Decreto Supremo ser refrendado por el Ministro de Energa y Minas.

Dado en la Casa de Gobierno, en Lima, a los cinco das del mes de julio del ao dos
mil cinco.

PLAZO PARA COMBUSTIBLES MS LIMPIOS

Habindose aprobado los nuevos lmites mximos de azufre en el diesel, los que
cumplen criterios de poltica ambiental de proteccin de la salud de las personas,
ahora necesitamos que se defina el cronograma en base al que se realizar la
reduccin del contenido de azufre en el diesel. Esta decisin deber ser adoptada
prximamente y corresponde al Ministerio de Energa y Minas (MINEM).
Hoy Per se encuentra en niveles muy altos, el diesel que se consume es sucio. Esta
es una de las principales causas de la contaminacin atmosfrica. Por ello, el plazo en
que se cumplirn los nuevos lmites determinar por cunto tiempo ms se provocarn
muertes y daos por enfermedades respiratorias y cardiovasculares. Tan slo en Lima,
segn un reciente estudio hecho por CONAM se estima que por estas causas se
producen alrededor de 4 mil muertes por ao.
El ao pasado, la Campaa por Combustibles Limpios, impulsada por diversas
instituciones de la sociedad civil, logr el respaldo de 65 mil ciudadanos que
demandaron mejorar la calidad de los combustibles y modificar la estructura tributaria
correspondiente, en concreto reduciendo el nivel de azufre en los mismos.
En febrero de este ao la Presidencia del Consejo de Ministros (PCM) public el D.S.
012- 2005-PCM estableciendo como lmite mximo de azufre 350 y 50 ppm en el

diesel, adems solicitando al MINEM para que presente en un plazo de 45 das un

cronograma de reduccin del contenido de este contaminante. De esta forma se
permitir el ingreso de vehculos de tecnologa ms limpia, tal como lo ha dispuesto el
Ministerio de Transportes y Comunicaciones.
Es un importante avance logrado por la ciudadana. Quedan temas pendientes. El
cronograma puesto en consulta pblica por el MINEM plantea bajar el contenido de
azufre en el diesel a los niveles de 50 y 350 ppm recin para el ao 2011. Los criterios
para este plazo parecen estar centrados principalmente en las necesidades de las
propias refineras. Consideramos que este plazo es largo y no obedece a criterios
ambientales ni de salubridad a corto plazo.Es impostergable reducir los impactos
ambientales negativos en la salud de todos los peruanos.
IMPACTOS AL MEDIO AMBIENTE Y LA SALUD POR EL AZUFRE
Los impactos de las emisiones de azufre Las principales preocupaciones ambientales
relacionadas con las emisiones de azufre son la lluvia cida y la formacin de
Partculas. Cuando el dixido de azufre (SO2) se emite y se combina con el agua
forma cido sulfrico, o la lluvia cida. La lluvia cida tiene muchos impactos
negativos sobre el medio ambiente incluido el Acidificacin de los sistemas acuticos,
el aumento de la acidez del suelo y los daos a la vegetacin. La lluvia cida puede
Tambin causa la degradacin de los edificios y otras infraestructuras humanas. El
sulfuro es tambin emitida De los vehculos en forma de las partculas de sulfato
(SO4). Junto con los xidos de nitrgeno (NOx), estos Partculas contribuyen a la
materia particulada (PM) formacin.

PM resultado en la reduccin de las emisiones de visibilidad y tambin tienen efectos

sobre la salud humana, lo que da un Aumento en el nmero de das de actividad
restringida. Humanos repercusiones en la salud general, estn relacionados con Las
enfermedades respiratorias, incluido el aumento de la frecuencia en la bronquitis y el
asma. Estas enfermedades Han dado lugar a un aumento de la mortalidad prematura.

Niveles tolerables

Qu vehculo contamina ms, el diesel o el de gasolina? Segn las investigaciones

consultadas, existe ambigedad en la respuesta.
El diesel no contiene plomo, pero produce partculas de holln, el humo negro, que es
molesto y se deposita en los bronquios, causando enfermedades respiratorias. Los
motores diesel producen los mismos contaminantes que los de gasolina, pero debido a
que la mezcla de la combustin es ms pobre, los genera en menor cantidad. No
obstante, los xidos de nitrgeno son ms difciles de controlar en el diesel. Adems,
el diesel tienen un mayor contenido de azufre que la gasolina. El problema es que para
los carros diesel todava no se han desarrollado dispositivos para controlar las
emisiones, como s ocurre con los catalizadores usados en los de gasolina. Aunque se
ha probado poner trampas de holln en las muflas de los diesel, estas son muy caras y
se obstruyen muy rpido. Por eso no se pueden utilizar catalizadores en los carros
diesel. Lo que hay que hacer es reducir las emisiones , mejorando los sistemas de
inyeccin, los pistones, las cmaras de combustin y los turbocargadores. Otro
aspecto importante es que si se reduce el nivel de holln en el diesel, aumentan las
emisiones de xidos de nitrgeno. Pero si se reducen las emisiones de xidos de

nitrgeno con una vlvula de recirculacin, se genera mucho humo negro y se afecta
el motor al darse exceso de carbn. Tambin se produce corrosin cuando el cido
sulfrico

que

se

forma

en

la

combustin

es

quemado

en

el

motor.

Una ventaje es que ya los vehculos diese modernos traen inyeccin electrnica para
disminuir la contaminacin.
Controles a la contaminacin
Entre las medidas que se recomiendan para controlar la contaminacin de origen
automotor est el establecimiento de programas de inspeccin y mantenimiento, lo
cual debe realizarse en forma gradual. En pases como Taiwn han intentado proponer
que no se permitan taxis diesel en la capital y permitir el uso de gas licuado en los
taxis (esto debe incentivarse ms aqu en Costa Rica). En muchos pases
industrializados se ha eliminado el plomo de la gasolina casi en su totalidad ( Costa
Rica lo hizo). Tambin se hacen modificaciones en varios pases para reducir el
contenido de azufre en el diesel y de los carburos aromticos. La reduccin de azufre
disminuye la formacin indirecta de partculas sulfatadas a partir del S02 en la
atmsfera. La reduccin de hidrocarburos aromticos reducir las emisiones de
partculas entre un 10-15% y de xido nitroso entre 5-10%. En el diesel la reduccin de
compuestos aromticos podra mejorar la calidad de la ignicin.
Otras alternativas de control de emisiones son los aditivos para el combustible, que en
el caso del diesel pueden reducir los niveles de humo y con ello las partculas.
Combustibles alternativos como el gas natural, el metanol, el gas licuado(LPG), estn
recibiendo mucha atencin e incentivos . El gas natural es limpio, barato y abundante
en muchos lugares del mundo; el gas licuado se usa con xito en Estados unidos,

Canad, Holanda y muchos otros pases (aqu se utiliza muy poco). El metanol se usa
en Brasil con buenas propiedades para una combustin ligera, baja temperatura de la
flama y baja reactividad fotoqumica, adems de que no produce holln. Otras medidas
son los modernos vehculos colectivos, mayor eficiencia en los sistemas de transporte,
el mejoramiento del trfico urbano, el mejoramiento de las carreteras, los vehculos
elctricos.
"Gran parte de la poblacin mundial vive en reas en las que los niveles de
contaminacin atmosfrica exceden los lineamientos establecidos por la Organizacin
Mundial de la Salud (OMS) -afirma el doctor Francis Murray, de la Universidad
Murdoch, de Perth (Australia)-. Ms de 1.200 millones de personas pueden estar
expuestas a excesivos niveles de dixido de azufre; ms de 1.400 millones expuestas
a excesivos niveles de partculas en suspensin y se sabe que alrededor del 20 por
ciento de la poblacin de Europa y Amrica del Norte esta expuesta a niveles que
exceden los lmites permisibles de dixido de nitrgeno".
El que la OMS haya establecido niveles tolerables de estos contaminantes en el medio
ambiente se debe a que tienen comprobadas consecuencias nocivas sobre la salud de
las personas. Sin embargo, las enfermedades asociadas con la contaminacin del
medio ambiente no siempre son tomadas en cuenta: los problemas respiratorios, las
afecciones cardiovasculares y el cncer son los ms importantes.
Los contaminantes atmosfricos no son estticos; por el contrario, se trasladan de la
mano del viento a regiones alejadas y caen sobre la superficie del planeta en forma de
lluvia, contaminando el suelo, los mares, los ros, las lagunas e incluso llegan a las
napas subterrneas.

"Las emisiones de diversas sustancias, como por ejemplo el azufre y el nitrgeno, dan
origen a diversos trastornos de la salud humana, pueden repercutir en forma directa
sobre los receptores celulares o alterar la naturaleza de los suelos y las aguas, y as
causar enfermedades en forma indirecta", dice el doctor Rafael Herrera, del Centro de
Ecologa del Instituto Venezolano de Investigaciones Cientficas de Caracas
(Venezuela).

BIBLIOGRAFIA
http://iquimica.blogspot.com/2005/10/combustible-diesel.html
http://www.ref.pemex.com/octanaje/24DIESEL.htm
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/mqi/gomez_s_mi/capitulo2.pdf
http://www.swisscontact.org.pe/PRAL/07_marielena_sierra.pdf
http://www.cstl.nist.gov/projects/fy05/e&e05kelly.pdf
http://www.epa.gov/cleandiesel/presentations/sulfurtesting.pdf
http://www.buenasalud.com/lib/ShowDoc.cfm?LibDocID=3465&ReturnCatID=1884
http://www.alexanderbonilla.com/files/atmosfera/archivo18.htm
http://translate.google.com/translate?
hl=es&sl=en&u=http://www.freepatentsonline.com/6592639.html&sa=X&oi=translate&r
esnum=3&ct=result&prev=/search%3Fq%3DDIESEL%2BTO%2BCONCENTRATION
%2BOF%2BLOW%2BSULPHUR%26hl%3Des%26sa%3DG
http://www.infratrans.gov.ab.ca/INFTRA_Content/docType57/Production/SulphurLevels.pdf