HIDROMETALURGIA I

Aspectos qumicos.

Miguel Gallardo Olivares

Distribucin minerales en corteza.

La tierra tiene una gran variedad de elementos metlicos y no metlicos de inters, los
cuales se distribuyen aleatoriamente en la corteza terrestre.

O2

46% - 47%

Si

28%

Al

8%

Fe

5%

Cu

0.01%

Ag, Pd, Se

0.01-0.1 ppm

Au, Ir, Os, Pt

<0.01 ppm

Ga, Li, Ce

10-100 ppm

Distribucin Aproximada de los minerales de la corteza terrestre

Algunos minerales comunes

Especie

Frmula

Argentita
Arsenopirita
Atacamita
Azurita
Bornita
Brocantita
Calcocita
Calcopirita
Crisocola
Covelina
Cuarzo
Enargita
Esfalerita
Galena
Hematita
Ilmenita
Malaquita
Proustita
Pirargirita
Pirita
Pirolusita
Pirrotita
Rodocrosita
Siderita
Tenantita

Ag2S
FeAsS
Cu2(OH)3Cl
2CuCO3*Cu(OH)2
Cu5FeS4
CuSO4*3Cu(OH)2
Cu2S
CuFeS2
CuOSiO2*2H2O
CuS
SiO2
3Cu2S*As2S5
ZnS
PbS
Fe2O3
FeTiO3
CuCO3*Cu(OH)2
3Ag2S*As2S3
3Ag2S*Sb2S3
FeS2
MnO2
Fe5S6
MnCo3
FeCO3
Cu8As2S7

EJERCICIO 1: Clculo porcentual de

especies oxidadas de cobre

Indique el nombre de cada uno de estas especies mineralgicas y calcule la

composicin porcentual de cobre de cada una de ellas.

Cu2Cl(OH)3

Cu2O

CuO

CuSO4* 5H2O

CuOSiO2*2H2O

Cu2(CO3)(OH)2

2CuCO3*Cu(OH)2

CuSO4*3Cu(OH)2

EJERCICIO 2:

Se tiene una mena oxidada de cobre, compuesta por

1,3% de atacamita, 0,7% de crisocola y 0,2% de
malaquita, el resto es ganga. Determine la ley de
cobre si la mena pesa 1,3 toneladas.

Definiciones elementales

HIDROMETALURGIA: Son los procesos que tratan una mena mediante el uso de
un disolvente adecuado, pasando el elemento til a una fase lquida de donde es
recuperado.
DISOLUCIN: Es el paso de la especie de valor desde la mena a una solucin.
PURIFICACIN: Es la eliminacin de algunos elementos contaminantes desde una
solucin.
RECUPERACIN: Es obtener la especie o elemento de valor desde la solucin.

Ventajas de la Hidrometalurgia

Los metales pueden ser obtenidos directamente en forma pura desde la

solucin.

Los procesos generalmente son a temperatura ambiente.

El manejo de los productos y materiales es relativamente fcil.

Permite el tratamiento de menas de baja ley.

No producen grandes problemas de contaminacin ambiental.

Desventajas de la Hidrometalurgia

La separacin entre la ganga y la solucin puede ser dificultosa.

Los procesos hidrometalrgicos son relativamente lentos.

Cantidades muy pequeas de iones contaminantes pueden afectar el

proceso posterior.

AGENTES LIXIVIANTES

Para lixiviar o disolver la especie de valor debemos utilizar solventes o lixiviantes, entre los
ms comunes estn:

El agua, que se utiliza cuando la especie de valor es altamente soluble como son los
sulfatos de cobre y el salitre.

Sales en solucin acuosa, tales como sulfato frrico usado en la lixiviacin de sulfuros
de cobre; carbonato de sodio para lixiviar minerales de uranio; cianuro de sodio o
potasio para la lixiviacin de minerales de oro y/o plata.

Bases o lcalis, tales como hidrxido de sodio para menas de aluminio; hidrxido de
amonio para menas de nquel.

cidos, tales como el sulfrico, ntrico y clorhdrico. El cido sulfrico es el disolvente

que ms se emplea en la lixiviacin xidos de cobre, debido a su bajo costo, posibilidad
de regeneracin y gran disponibilidad.

Agentes oxidantes, usados generalmente en la lixiviacin de especies sulfuradas de

cobre y oro tal como el cloro gaseoso.

Ejemplos de lixiviantes
cidos

cido sulfrico.
Sulfato frrico.
cido ntrico.

Bsicos

Amoniaco.
Hidrxido de sodio.
Cianuro.
Cloro

cido sulfrico

Propiedades fsicas:
Lquido viscoso
Incoloro (estado puro)
Densidad 1,834 g/cm3 a 15 C
Hierve a 317 C

cido sulfrico

Propiedades qumicas:

Oxidante
Corrosivo
Reacciona exotrmicamente con el agua.

cido sulfrico

Aplicaciones:

69%

24%

7%

Fertilizantes fosfatados

Mineria

Industria quimica - otros

Produccin de cido sulfrico

Voluntaria:

Quemado de azufre
Quemado de piritas

Obligada:

Captacin de gases de
fundicin

24%

76%

produccin obligada

produccin voluntaria

MERCADO CHILENO DEL CIDO SULFRICO

Consumo aparente de cido sulfrico.

Productores y consumidores de cido sulfrico en Chile.

ALGUNOS CONSUMIDORES
REGIN

Operacin o Proyecto
PRODUCTORES

BHP-Cerro Colorado

Operacin o Proyecto

Collahuasi

II

GLENCORE-Altonorte

II

CODELCO Norte

II

CODELCO -Chuquicamata

II

CODELCO-Gaby

III

CODELCO -Potrerillos

II

ANTOF.MIN.-El Tesoro

III

ENAMI-Paipote

II

BHP-Escondida

ANGLO AMER.-Chagres

II

GLENCORE-Lomas Bayas

CODELCO Ventanas

II

Mantos Blancos

VI

CODELCO Caletones

II

ANTOF.MIN.-Michilla

II

BHP-Spence

II

BARRICK-Zaldvar

III

CODELCO-Salvador

III

ANGLO AM.Manto Verde

Met

ANGLO AM - Los Bronces

VI

CODELCO-El Teniente

REGIN

Reacciones de cido sulfrico

Crisocola:
CuSiO3*2H2O + H2SO4 CuSO4 + SiO2 + 3 H2O
Tenorita:
CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O
Brochantita:

CuSO4 * 3Cu(OH)2 + 3 H2SO4 4 CuSO4 + 6 H2O

Reacciones con Sulfato frrico

Mecanismo indirecto de accin bacteriana:

FeS2 + 3.5 O2 + H2O FeSO4 + H2SO4
2 FeSO4 + 0.5 O2 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + H2O
CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3 CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S
Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 S
2 S + 3 O2 + 2 H2O 2 H2SO4

CIANURO

Sustancia qumica ampliamente utilizada, principalmente en la minera

del oro.

El cianuro disuelve al oro formando complejos estables en solucin.

La produccin anual mundial se estima en 1,4 millones de toneladas, de

las cuales un 18% corresponde a la lixiviacin de oro.

La cantidad de cianuro utilizada en la lixiviacin depende de la presencia

de otros consumidores de cianuro y de la necesidad de lograr niveles de
lixiviacin adecuados.

CIANURO

Las concentraciones de cianuro ms comunes oscilan entre los 300 y los

500 mg/l (NaCN) y dependen del tipo de mineral.

El oro se recupera por lixiviacin en pila o por agitacin.

EL pH del mineral aumenta a 10-11, al utilizar cal en el circuito de

lixiviacin para asegurarse de que cuando se agregue el cianuro, no se
facilite la aparicin de cianuro de hidrgeno txico.

Una concentracin de 300 partes por milln en el aire es suficiente para

matar a un humano en cuestin de minutos. Su toxicidad se debe al ion
cianuro CN-, que inhibe la respiracin celular.

El oro es recuperado de la solucin por cementacin con polvo de zinc

o utilizando carbn activado, para luego proceder a la extraccin por va
electroltica.

QUMICA DE LA LIXIVIACIN.

En Hidrometalurgia se producen reacciones del tipo slido / lquido, salvo en el caso

de la extraccin por solventes, donde se trabaja en un intercambio lquido / lquido.

En este tipo de reacciones es necesario estudiar los aspectos termodinmicos y

cinticos.

La cintica trata de las velocidades en que los procesos, reacciones qumicas y los
fenmenos difusionales ocurren.

La termodinmica tiene que ver con la posibilidad o imposibilidad de la ocurrencia de

un determinado proceso o reaccin qumica.

La cintica y la termodinmica son disciplinas complementarias.

SOLUBILIDADES DE MINERALES DE
COBRE OXIDADOS PUROS
Mineral

Granulometra

Lixiviante

%Extraccin

Tiempo

Temperatura

Azurita

-100+200

1-5% H2SO4

100

1 hr

Ambiente

Tenorita

-100+200

1%

98

1 hr

Ambiente

Malaquita

-100+200

1-5%

100

1 hr

Ambiente

Crisocola

13.3 mm +3 #

5%

100

30 hr

Ambiente

-10+28

5%

97

6 hr

Ambiente

-10+28

1%

79

60 das

Ambiente

-10+28

2%

98

60 das

Ambiente

-10+28

5%

100

37 das

Ambiente

-10+28

Fe2(SO4)3 c

99

3 das

Ambiente

100

1 hr

Ambiente

Cuprita

-100+200

SOLUBILIDADES DE MINERALES DE
COBRE SULFURADOS PUROS
Mineral

Granulometra

Lixiviante

%Extraccin

Tiempo

Temperatura

Calcosina

-100+200

Fe2(SO4)3 c

50

1 da

35C

-100+200

Fe2(SO4)3 c

100

21 das

35C

-100+200

Fe2(SO4)3 c

50

8 das

23C

-100+200

Fe2(SO4)3 c

95

8 das

50C

-100+200

Fe2(SO4)3 c

95

14 das

Ambiente

-100+200

Fe2(SO4)3 c

45

5 das

23C

-100+200

Fe2(SO4)3 c

85

3 das

50C

-100+200

Fe2(SO4)3 c

35

11 das

35C

-100+200

Fe2(SO4)3 c

70

13 das

50C

-100+200

Fe2(SO4)3 c

43 das

Ambiente

-350

Fe2(SO4)3 c

38

57 das

Ambiente

-350

Fe2(SO4)3 c

44

14 das

50C

Bornita

Covelita

Calcopirita

Lixiviacin de minerales oxidados de cobre

Las principales especies oxidadas son la Atacamita, Azurita, Brochantita, Crisocola,

Cuprita, Malaquita, Tenorita.

A travs de estudios se ha concluido que la cintica de lixiviacin de xidos de

cobre depende principalmente de la actividad de los iones hidrgeno en el sistema
acuoso.

Estos minerales se lixivian mediante una solucin de cido sulfrico y agua como se
muestra en la siguiente reaccin:

CuO + H2SO4 Cu2+ + SO42- + H2O

Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre

La lixiviacin de minerales sulfurados se caracteriza por:
Requerir de condiciones oxidantes.
Tener
una cintica de disolucin controlada
electroqumicos.
Presentar interaccin con actividad bacterial.
Algunas especies sulfuradas involucradas en lixiviacin son:
Calcosina
Covelina
Bornita
Calcopirita
Pirita

por

procesos

Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre

Covelina:
CuS + Fe2 (SO4)3 CuSO4 + 2 FeSO4 + S
En la reaccin anterior la velocidad de disolucin se encuentra
controlada por la reaccin qumica y la concentracin de Fe3+

Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre

Calcosina:
5 Cu2S + 4 Fe2 (SO4)3

5 Cu1.2S + 4 CuSO4 + 8 FeSO4

La disolucin de la calcosina con sulfato frrico ocurre en dos etapas.

La primera etapa es la conversin de la calcosina a covelina secundaria
(Cu1,2S) y la segunda etapa corresponde a la disolucin de la covelina
secundaria.
5 Cu1.2S + 6 Fe2 (SO4)3

6 CuSO4 + 12 FeSO4 + 5 S

Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre

Calcopirita:
CuFeS2 + 2 Fe2 (SO4)3 CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S

La calcopirita es el mineral de cobre ms comn y refractario a la

disolucin en comparacin con otros sulfuros.

Existen distintas opiniones sobre que factor define la velocidad de

disolucin de la calcopirita con sulfato frrico. Estas son:

El control a la reaccin se encuentra en la superficie.

La velocidad de reaccin se encuentra controlada por el transporte
del ion frrico a travs de la capa de azufre elemental.
La velocidad de reaccin se encuentra controlada por el transporte de
electrones a travs de la capa de azufre elemental formada.

Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre

Ejercicio: Encontrar la reaccin de disolucin de la bornita.

Cu5FeS4 + 6 Fe2(SO4)3

5 CuSO4 + 13 FeSO4 + 4 S

Termodinmica de la lixiviacin

La termodinmica permite predecir la posibilidad que determinada

reaccin tenga lugar y as seleccionar las mejores condiciones para la
obtencin de un producto qumico de inters.

Los aspectos termodinmicos son fundamentales en la explicacin de la

accin de los sistemas qumicos acuosos tales como la disolucin de
minerales.

Diagramas de equilibrios potencial pH

Los dos parmetros termodinmicos ms importantes son el potencial

(energa libre) y el pH (actividad del ion hidrgeno).

Los diagramas de estabilidad conocidos como diagramas de Pourbaix o

Eh-pH, corresponden a mtodos grficos que permiten visualizar todos
los equilibrios fsicoqumicos de reacciones posibles donde intervienen
protones y/o electrones.

Con respecto a la lixiviacin, aportan valiosa informacin para describir

las trayectorias de reacciones y campos de estabilidad de fases, las cuales
influencian el proceso.

Diagramas de equilibrios potencial pH

Diagramas de equilibrios potencial pH