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CIDOS CARBOXLICOS

1- Nomenclatura e exemplos
cido + prefixo + infixo + ico

Nomenclatura oficial IUPAC:

Alguns exemplos importantes:

Praticamente todos os cidos carboxlicos possuem nomes vulgares. enorme a quantidade de


cidos que so mais conhecidos por seus nomes vulgares do que pelo oficial (muitos destes cidos so
dicidos, tricidos ou compostos mistos, como os hidroxi-cidos). Veja alguns deles:
cido

Frmula molecular

Frmico

HCOOH

Actico

CH3COOH

Propinico

CH3CH2COOH

Butrico

CH3(CH2)2COOH

Valrico

CH3(CH2)3COOH

Benzico

(C6H5)COOH

OBS: Costuma-se nomerar as posies de substituio num cido carboxlico da seguinte maneira: o
carbono ligado diretamente ao grupo COOH chamado carbono
o prximo o

, o carbono seguinte o carbono ,

e assim por diante.

2- Propriedades fsicas
Como se poderia prever pela estrutura molecular, os cidos carboxlicos so substncias
polares e podem, como os lcoois, formar ligaes de hidrognio entre si ou com molculas de outra
espcie. Por essa razo, os cidos carboxlicos apresentam praticamente o mesmo comportamento
dos lcoois, quanto solubilidade. Os cidos com at 4 carbonos so lquidos incolores, miscveis com
a gua, os cidos de 5 a 9 carbonos so lquidos incolores e viscosos, muito pouco solveis. Os cidos
com dez ou mais carbonos so slidos brancos, semelhante cera, insolveis em gua. O cido

aromtico mais simples, o cido benzico, por apresentar j elevado nmero de carbonos, no tem
aprecivel solubilidade em gua. Os cidos carboxlicos so solveis em solventes menos polares, como
o ter, o lcool, o benzeno.
O cheiro caracterstico dos cidos alifticos mais baixos passa progressivamente de forte e
irritante nos cidos frmico e actico, para extremamente desagradvel (semelhante manteiga
ranosa) nos cidos butrico (4C), valrico (5C) e caprico (6C). Os cidos mais altos no tm muito
odor, por serem pouco volteis.
Comparando-se um cido carboxlico e um lcool, ambos com o mesmo nmero de carbonos, o
cido ter maior ponto de ebulio, devido formao de duas pontes de hidrognio e no apenas
uma, como no lcool. Veja:

3- Mtodos de Obteno
1- Reao de alcenos com percidos
Pode-se tratar alcenos com percido orgnico (epoxidao), produzindo cidos carboxlicos:

2- Oxidao enrgica de alcenos


Em meio cido o permanganato oxidante bastante enrgico e leva ruptura da dupla ligao,
quebrando o alceno em molculas menores. Os produtos formados na reao dependem do tipo de
carbono da dupla ligao. Carbonos primrios originam CO 2 e H2O; carbonos secundrios, cidos
carboxlicos, e carbonos tercirios, cetonas. Vejamos o primeiro exemplo - a oxidao do buteno-2:

Perceba que o carbono da dupla na molcula inicial era secundrio; da a formao de cidos
carboxlicos.

3- Oxidao de lcoois e aldedos


O lcoois primrios e os aldedos podem ser oxidados com permanganato, produzindo cidos
carboxlicos (os mecanismos de oxidao ainda no esto muito bem explicados):
RCH2OH + 2 [O]
RCHO + [O]

RCOOH + H2O
RCOOH

4- Hidrlise de steres
Os teres podem ser hidrolisados em meio bsico ou em meio cido, resultando um lcool e um
cido crboxlico. Em meio bsico temos a seguinte proposta mecanstica:

Em meio bsico a reao mais rpida, visto que os ons hidrxido adicionados soluo so
nuclefilos mais fortes do que a gua. Em meio cido teramos o seguinte:

5- Hidrlise de nitrilas
As nitrilas podem ser hidrolisadas em meio cido, originando cidos carboxlicos:

6- Hidrlise de cloretos de acila


Os cloretos de cidos (cloretos de acila) podem ser hidrolisados, produzindo o respectivo cido
carboxlico:

4- Propriedades qumicas
Os cidos carboxlicos possuem carter cido devido sua ionizao em gua: R-COOH +
H2O

R-COO + H3O+. Essa fora cida pode ser maior ou menor dependendo do tipo de efeito

indutivo causado pelo grupamento ligado carboxila:

No primeiro caso (a) o grupo X eltron-atraente. O efeito indutivo -I e, portanto, deixa a


carbonila com dficit eletrnico, o que leva a um enfraquecimento da ligao com o hidrognio cido.
Logo, ser mais fcil a liberao do prton. Assim, o carter cido aumenta.
No segundo caso (b) o grupo X eltron-repelente. O efeito indutivo +I e, portanto, deixa a
carbonila com supervit eletrnico, o que leva a um aumento da fora de ligao com o hidrognio
cido. Logo, ser mais difcil a liberao do prton. Assim, o carter cido diminui.
Os cidos aromticos comportam-se de maneira semelhante quando neles se inserem grupos
substituintes. Assim, a introduo de grupos CH 3, OH ou NH2(efeito indutivo -I) no cido benzico,
por exemplo, conduz a cidos mais fracos do que ele; j a introduo de grupos Cl, Br ou NO 2 (efeito
indutivo +I) conduz a cidos mais fortes. Tambm influencia sobre a fora cida o efeito da
ressonncia do anel aromtico, que enfraquece o cido devido deslocalizao de cargas eltricas.

PRINCIPAIS REAES DOS CIDOS CARBOXLICOS

Veja o esquema abaixo: Os cidos carboxlicos geralmente apresentam quatro possibilidades


para reagir.

Perceba que o cido pode sofrer um ataque nucleoflico, eletroflico ou de uma base. No caso
de um reagente nucleoflico (:Nu), o cido reage preferencialmente atravs do carbono da dupla, que
muito polarizado e, portanto, tem uma carga parcial positiva, o que permite a entrada do nuclefilo.
Se for um reagente eletroflico (E), o cido reage preferencialmente atravs do oxignio da
hidroxila, que coordena um de seus pares de eltrons livres para o eletrfilo. Finalmente, o reagente
pode ser uma base, que ento vai atuar capturando um prton do cido, seja da hidroxila (que
liberado mais facilmente) ou, dependendo da fora dessa base e das condies da reao, do
carbono

(carbono ligado ao grupo COOH).

As substituies nucleoflicas nos cidos carboxlicos geralmente seguem o seguinte


mecanismo:

A protonao prvia do cido necessria para facilitar o ataque do nuclefilo e acelerar a


reao. Caso contrrio a reao seria muito lenta ou talvez no ocorresse.

1- Reao com lcoois (Esterificao)


Uma das reaes mais importantes dos cidos a esterificao, ou seja, a formao de
steres. Reage-se o cido com um lcool, a frio, em presena de H 2SO4 concentrado:

2- Reao com haletos de fsforo


Pode-se obter haletos de cidos pela reao de um cido com haleto de fsforo, especialmente,
os cloretos. Veja:

3- Reao com amnia


Reagindo-se um cido carboxlico com a amnia obtemos um sal de amnio, que se submetido a
uma temperatura adequada, rearranja-se e transforma-se em amida. Veja:

Em laboratrio, no entanto, para preparao de amidas, mais frequente recorrer-se reao


de cloretos de acila com amnia.

4- Reao com cloreto de tionila


Com cloreto de tionila, os cidos carboxlicos formam cloretos de acila (cloretos de cido):

5- Reao com bases inorgnicas (formao de sais)


Os cidos carboxlicos, quando reagidos com bases inorgnicas resultam sais, atravs de uma
simples reao de salificao:

5- Sais de cidos carboxlicos


Embora muito mais fracos que os cidos inorgnicos fortes (sulfrico, ntrico, clordrico), os
cidos carboxlicos podem reagir completamente com hidrxidos, produzindo os respectivos sais;
solues de cidos minerais (H3O+) realizam a transformao inversa (veja mais detalhes
em equilbrios cido-base esolues tampo):
RCOOH + OH

RCOO + H3O+

RCOO + H2O
RCOOH + H2O

Os sais dos cidos carboxlicos, como todos os sais, so slidos cristalinos formados por ons
positivos e ons negativos. As intensas foras eletrostticas existentes entre esses ons s so
vencidas por altas temperaturas ou por ao de solventes altamente polares. Os sais carboxlicos dos
metais alcalinos so solveis em gua, mas insolveis em solventes apolares. A maioria dos outros sais
so insolveis.
Para solubilizar um cido carboxlico insolvel em gua, podemos usar uma soluo aquosa de
hidrxido de sdio ou de bicarbonato, transformando o cido em seu respectivo sal. Veja:
RCOOH + NaOH
RCOOH + NaHCO3

RCOONa (solvel) + H2O


RCOONa (solvel) + CO2 + H2O

6- Aplicaes dos cidos carboxlicos


Os cidos carboxlicos encontram numerosas aplicaes na indstria e no laboratrio, mas sem
dvida os mais representativos so os cidos frmico e actico. Veja os seus principais usos:

cido frmico:

Tingimento e acabamento de tecidos

Produo de cido oxlico e outros produtos orgnicos

Desinfetante em medicina e na produo de bebidas

Fabricao de polmeros
cido actico:

Produo de acetato de vinila (plstico PVA)

Produo de anidrido actico e cloreto de vinila, importantes em snteses orgnicas

Fabricao de steres, importantes como solventes, em perfumaria e essncias artificiais

Produo de acetato de celulose (fibras txteis artificiais)

Na fabricao do vinagre

CIDOS CARBOXLICOS
So caracterizados pelo grupo carboxila (-COOH) , ligado um carbono da cadeia
principal Esses compostos so cidos fracos mas, os compostos orgnicos mais
cidos.
Quando tm mais de 10 carbonos, so conhecidos como cidos graxos.
Podem ser obtidos pela oxidao de lcoois ou aldedos. CURIOSIDADE!
No ser humano, esses cidos esto presentes no suor, o que faz com que alguns
animais reconheam seus donos apenas pelo cheiro que exalam.
REATIVIDADE DOS CIDOS CARBOXLICOS
A reatividade dos compostos carbonlicos reside na polaridade do grupo carbonila;
o oxignio mais eletronegativo que o carbono.

O carbono da carbonila, portanto, um eletrfilo, ento o mesmo ser atacado por


nuclefilos.

Os substituintes fortemente ligados ao grupo acila afetam a reatividade dos

compostos carbonilados.

Nos cidos carboxlicos o grupo acila est ligado a um grupo OH que pode ser
substitudo por um nuclefilo.

Estrutura molecular
Os dois tomos eletronegativos de oxignio tendem a influenciar as propriedades do hidrognio
do grupo -OH, aumentando a sua polarizao e facilitando a perda do proto H. A carga
negativa restante ento distribuda igualmente entre os dois tomos de oxignio, e as
duas ligaes carbono-oxignio adquirem caractersticas de dupla ligao parcial (i.e., elas so
deslocalizadas).
Esse um resultado da estrutura ressonante criada pelo componente carbonila do cido
carboxlico, sem o qual o grupo OH no pode perder to facilmente seus H + (veja lcool).
O grupo COO- denominado carboxilato. O on resultante tipicamente nomeado com o
sufixo -ato, tal o nion acetato, [C2H3O2], que a base conjugada do cido actico formado
pela desprotonao do cido actico:
CH3COOH CH3COO + H+que se torna on acetato.

Propriedades
Propriedades fsicas

So geralmente cidos fracos, com apenas 1% de molculas RCOOH dissociadas em


ons a temperatura ambiente em soluo aquosa.

So substncias polares.

Podem, como os lcoois, formar dupla ligaes de hidrognio entre si ou com


molculas de outra espcie. Por essa razo, os cidos carboxlicos apresentam
praticamente o mesmo comportamento dos lcoois, quanto solubilidade.

Os cidos com at 4 carbonos so lquidos incolores, miscveis com a gua. Os cidos


de 5 a 9 carbonos so lquidos incolores e viscosos, muito pouco solveis. Os cidos
com dez ou mais carbonos so slidos brancos, semelhante cera, insolveis em
gua.

O cido aromtico mais simples, o cido benzico, por apresentar j elevado nmero
de carbonos, no tem aprecivel solubilidade em gua. Os cidos carboxlicos so
solveis em solventes menos polares, como o ter, o lcool, o benzeno.

Os cidos alifticos tm odor fraco ficando progressivamente forte e irritante nos cidos
frmico e actico. O odor se torna extremamente desagradvel (semelhante
manteiga ranosa) nos cidos butrico (4C), valrico (5C) e caprico (6C). Os cidos
com mais que 6 carbonos no tm muito odor, por serem pouco volteis.

Comparando-se um cido carboxlico e um lcool, ambos com o mesmo nmero de


carbonos, o cido ter maior ponto de ebulio, devido formao de duas ligaes
de hidrognio e no apenas uma, como no lcool.

Propriedades qumicas

Reagem com bases para formar carboxilatos sais, nos quais o hidrognio do grupo
-OH substitudo por um ion metlico. Deste modo, cidos etanicos/acticos reagem
com bicarbonato de sdio para formar etanoato sdico (acetato de sdio), dixido de
carbono e gua:
CH3COOH + NaHCO3 CH3COONa + CO2 + H2O

Grupos carboxila tambm reagem com grupos amina para formar ligaes
peptdicas e com lcoois para formar steres.

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