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ndice
1. Introduccin3
2. Objetivos4
3. Sntesis Del Poliestireno
3.1 Materiales5
3.2 Reactivos.8
3.3 Marco terico.
3.3.1. Polimerizacin en cadena12
3.3.2. Polimerizacin en masa13
3.3.3. Polimerizacin por micro emulsin..13
3.3.4. Poliestireno..14
3.3.5. Produccin industrial de poliestireno..16
3.3.6. Aplicaciones...18
3.4. Procedimiento19
4. Caracterizacin Del Poliestireno.
4.1 Termogravimetra..21
4.2 Anlisis Termogravimtrico..21
4.3 Procedimiento.22
4.4 Resultados..23
4.5 Anlisis de los resultados..23
5. Conclusiones27
6. Bibliografa.28
Introduccin.
El poliestireno (PS) es un polmero termoplstico incoloro que se obtiene de la
polimerizacin del estireno. Existen cuatro tipos principales y todos nos son de gran
utilidad en la vida diaria: el Poliestireno cristal, el poliestireno de alto impacto, el
poliestireno expandido y el poliestireno extruido.
El poliestireno, como muchos plsticos, es indispensable en la vida moderna. El
Poliestireno cristal sirve para fabricar vasos, cucharas, cubiertos y platos desechables, sin
los cuales no sera posible organizar fiestas sin preocuparse por la cantidad de trastes
que se deberan lavar, tambin se fabrican cubiertas para pasteles y otros alimentos, sin
los cuales no sera posible conservar alimentos libres de polvo y fuera del contacto de
animales rastreros y moscas. Del Poliestireno expandido, se fabrican no solo vasos
trmicos, sino hieleras econmicas que ayudan a conservar fros los alimentos y bebidas,
para evitar que se descompongan, en lugares o momentos donde la electricidad no est
disponible. Este mismo producto permite, hoy en da, aligerar las estructuras de las
construcciones, presentando la misma resistencia estructural, pero sin el peso de las
antiguas construcciones.
Estos materiales tienen una elevada fuerza de tensin, pero su resistencia al impacto es
baja. El polmero es muy resistente a qumicos inorgnicos, incluso a la accin de cidos
fuertes, pero no lo es para muchos solventes orgnicos. El poliestireno tambin puede ser
teido para darle un mejor atractivo, aunque afecta su transparencia. Muchos de los
poliestirenos producidos son moldeados por estrujado como lminas y pueden ser
moldeadas para producir cajas de fantasa y para muchas aplicaciones de empaque. Los
materiales de poliestireno pueden ser fabricados de manera fcil por muchos procesos,
comunes para muchos termoplsticos, incluyendo el moldeado por inyeccin, estrujado y
orientacin y moldeado a compresin.
Objetivos
Objetivo general:
El objetivo de la prctica es comprender las reacciones de la polimerizacin en cadena
sintetizando poliestireno a partir del estireno y analizar las diferencias entre esta reaccin
y las que se llevan a cabo por la sntesis del polmero por emulsin. Tambin se evaluar
el efecto del agente entrecruzante y oxidante y cmo influye en los productos de la
reaccin.
Objetivos especficos:
Trabajar con los diferentes equipos que dispone el laboratorio, procurando realizar
todas las operaciones limpia y cuidadosamente.
3.1. Materiales:
Imagen 4. Pipetas de 1 y 5 mL
Fuente: www.intrumentosdelabotarorio.net
Imagen 6.Rotoevaporador.
Fuente: http://www.ve.all.biz/
-Reactor con dos bocas de 100 mililitros:
3. Perxido Benzoico
Formula qumica: C14H10O4
Masa Molar: 242.23 Gramos/mol
Propiedades
Punto de Fusin: 103 - 105 C
Punto de Ebullicin: 1390 C
DL 50: 7710 mg/Kg
LC50: 7000 mg/m3
Densidad: 1334 Kg/m3
Flash Point: 80 C
T. Autoingnicin: 80C
Peligrosidad
5. Estireno
Formula qumica: C8H8
Masa Molar: 104.15 g/mol
Propiedades
Solubilidad: menos de 1% (20 C)
Punto de Fusin: -30 C
Punto de Ebullicin: 145 C
Densidad: 909 Kg/m3 Lquido
Viscosidad: 0.762 cP a 20 C
Apariencia Lquido incoloro y oleaginoso
Peligrosidad
Punto de humeo: 102 C
El compuesto es inflamable y txico
NFPA 704
6. Dodesilfulfato sdico
Frmula qumica:12 25 2
Masa Molar: 288,37 g/mol
Propiedades:
Solubilidad: En agua 150 g/L a 20C
Punto de fusin: 204-207C
Punto de inflamacin: 150C
Densidad: 1,1 g/cm3
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3.3Marco Terico
3.3.1. Polimerizacin en cadena
La polimerizacin en cadena puede ser entendida con la ecuacin qumica:
() + ()+1
En donde n es el grado de polimerizacin y M es una forma de compuesto insaturado.
Este tipo de polimerizacin resulta en un polmero de alto peso molecular formado en una
baja conversin. Este peso final es determinado por la tasa de propagacin comparada
con la tasa de terminacin de cadena individual. Por encima de una cierta temperatura de
techo, no ocurre la polimerizacin.
La polimerizacin en cadena usualmente tiene los siguientes pasos:
1. Iniciacin de la cadena: Usualmente por medio de un iniciador que da pie al
proceso qumico. Los iniciadores tpicos incluyen a cualquier compuesto orgnico
con un grupo lbil: por ejemplo los grupos azo (-N=N-), disulfuro (-S-S-), o
perxido (-O-O-). Dos ejemplos son el perxido de benzolo y el AIBN.
2. Propagacin de la cadena: Los reactivos de los grupos terminales de una cadena
de polmero reaccionan en cada etapa de propagacin con una nueva molcula de
monmero que transfiere el grupo reactivo a la ltima unidad.
3. Transferencia de la cadena, la cual termina la cadena, pero el sitio activo es
transferido a una nueva cadena. Esto puede ocurrir con el solvente, el monmero,
u otro polmero. Este proceso incrementa la ramificacin del polmero resultante.
4. Terminacin de la cadena, que ocurre ya sea por el mecanismo de combinacin o
por desproporcin. La terminacin, en la polimerizacin por radicales, es cuando
los radicales libres se combinan y es el final del proceso de polimerizacin.
El centro activo puede ser uno de varios tipos diferentes: Un radical en polimerizacin por
radicales libres, por ejemplo, el poliestireno, es producido al polimerizar estireno con
perxido de benzolo como su iniciador radical.
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Proceso:
Se disuelve un agente tensioactivo en agua ,el cual forma estructuras
esfricas(micelas),luego se adiciona el monmero (insoluble en agua).La cantidad
de tensioactivo es 10 a 15 veces mayor que en el caso de emulsin, por lo que el
monmero solo se reparte entre las micelas y una pequea cantidad queda
solubilizada en la fase acuosa. Luego se agrega el iniciador (soluble en agua),el
cual comienza a descomponerse y genera radicales libres, los cuales entran a las
micelas e inician el proceso de polimerizacin.
Una vez iniciada la reaccin de polimerizacin ,el monmero dentro de las
partculas es rpidamente consumido ,entonces las gotas se transfieren hacia las
partculas para mantener la reaccin. La reaccin de polimerizacin termina dentro
de una partcula cuando entra otro radical o cuando se transfiere la cadena a un
monmero y el nuevo radical sale de la partcula.
Ventajas:
1. Facilidad de control de temperatura de reaccin.(El calor es absorbido por
el agua y transferido a las paredes del reactor)
2. Pesos moleculares grandes y velocidades de reaccin elevadas.
3. Se obtiene un microltex de baja viscosidad.
Desventajas:
1. El polmero se obtiene mediante la coagulacin del microlatx.
2. El polmero contiene gran cantidad de impurezas.
Tensioactivo: Es una molcula capaz de reducir las tensiones interfaciales entre el
medio en el cual esta disuelto y cualquier otro fluido en contacto. Presenta carcter
anfiflico(contiene parte hidrfila y otra hidrfoba).Se requiere que el tensioactivo
sea capaz de formar micelas. Tiene la propiedad de adsorberse en las interfaces,
pero esta adsorcin no es instantnea ,depende de la composicin del lquido.
3.3.4.Poliestireno
El poliestireno (PS) es un polmero termoplstico que se obtiene de la polimerizacin del
estireno monmero y existen cuatro tipos principales: el PS cristal que es transparente,
rgido y quebradizo; el poliestireno de alto impacto o HIPS (del ingls: High Impact
Polystyrene), resistente al impacto y opaco blanquecino, el poliestireno expandido o EPS
(del ingls: Expandible Polystyrene; PSE en francs), muy ligero, y el poliestireno
extruido, similar al expandido pero ms denso e impermeable.
Tipos de Poliestireno.
El producto de la polimerizacin del estireno puro se denomina poliestireno cristal o
poliestireno de uso general (GPPS, siglas en ingls). Es un slido transparente, duro pero
frgil. Es vtreo por debajo de 100 C. Por encima de esta temperatura es fcilmente
moldeable y puede drsele mltiples formas.
Para mejorar la resistencia mecnica del material, se puede aadir en la polimerizacin
hasta un 14% de caucho (casi siempre polibutadieno). El producto resultante se llama
poliestireno de alto impacto (HIPS). Es ms resistente y no quebradizo. Capaz de soportar
impactos ms violentos sin romperse. Su inconveniente principal es su opacidad, si bien
algunos fabricantes venden grados especiales de poliestireno choque translcido.
Otro miembro de esta familia es el poliestireno expandido (EPS). Consiste en 95% de
poliestireno y 5% de un gas que forma burbujas que reducen la densidad del material. Su
aplicacin principal es como aislante en construccin y para el embalaje de productos
frgiles.
A partir de poliestireno cristal fundido se puede obtener, mediante inyeccin de gas, una
espuma rgida denominada poliestireno extruido (XPS). Sus propiedades son similares a
las del EPS, con el cual compite en las aplicaciones de aislamiento. El poliestireno
extruido presenta burbujas cerradas, por lo que puede mojarse sin perder sus
propiedades aislantes. El EPS tambin dispone de variedades de baja absorcin de
humedad. Ambos pueden ser usados en la fabricacin de las cubiertas invertidas.
Poliestireno Cristal:
El peso molecular promedio del poliestireno comercial vara entre 100K y 400K
gramos/mol. Cuanto menor es el peso molecular, mayor es la fluidez y por tanto la
facilidad de uso del material, pero menor es su resistencia mecnica. Para conseguir un
poliestireno a la vez fluido y resistente se puede acudir a distribuciones bimodales de
pesos moleculares, un activo campo de investigacin en el poliestireno
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PS CRISTAL
Aadir en la
composicin hasta el 14
% en caucho
PS de Alto Impacto
(HIPS)
5% lo compone un gas
que reduce su densidad
PS Expandido
(EPS)
Se le inyecta un gas
inerte para obtener una
espuma rgida.
PS Extruido
(XPS)
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Imagen 10.Reacciones.
Fuente: Autoriza propia con ayuda del libro: Qumica Orgnica Hart.
3. Desvolatilizacin. La conversin en los reactores oscila, segn el proceso concreto
de que se trate, entre un 60 y un 90%. El estireno no convertido y el etilbenceno
son separados del poliestireno en la seccin de desvolatilizacin y recirculados a
la alimentacin.
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3.3.6.Aplicaciones:
El poliestireno cristal se utiliza tambin en moldeo por inyeccin all donde la
transparencia y el bajo coste son importantes. Ejemplos: cajas de CD, perchas, cajas para
huevos. Otra aplicacin muy importante es en la produccin de espumas rgidas,
denominadas a veces "poliestireno extruido" o XPS, a no confundir con el poliestireno
expandido EPS. Estas espumas XPS se utilizan por ejemplo para las bandejas de carne
de los supermercados, as como en la construccin.
El poliestireno antichoque se utiliza principalmente en la fabricacin de objetos mediante
moldeo por inyeccin. Algunos ejemplos: carcasas de televisores, impresoras, puertas e
interiores de frigorficos, maquinillas de afeitar desechables, juguetes. Segn las
aplicaciones se le pueden aadir aditivos como por ejemplo sustancias ignfugas o
colorantes.
La mayor aplicacin del poliestireno es la elaboracin de envases desechables de
productos lcteos mediante extrusin-termoformado. En estos casos se suele utilizar una
mezcla de choque y de cristal, en proporcin variable segn se desee privilegiar la
resistencia mecnica o la transparencia. Un mercado de especial importancia es el de los
envases de productos lcteos, que aprovechan una propiedad casi exclusiva del
poliestireno: su secabilidad. Es esto lo que permite separar un yogur de otro con un
simple movimiento de la mano.
La forma expandida (poliestireno expandido) EPS, se utiliza como aislante trmico y
acstico y es ampliamente conocido bajo diversas marcas comerciales (Poliexpan,
Telgopor, Emmedue, Icopor, etc.).
La forma extruida (poliestireno extruido) XPS, se emplea como aislamiento trmico en
suelos, debido a su mayor resistencia mecnica, y tambin como alma en paneles
sndwich de fachada. Pero su uso ms especfico es el de aislante trmico en cubiertas
invertidas, donde el aislamiento trmico se coloca encima del impermeabilizante,
protegindolo de las inclemencias del tiempo y alargando su vida til
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3.4.
Procedimiento
Polimerizacin en masa :
Para la primera parte, se prepar el estireno mezclndolo con una solucin de hidrxido
de sodio acuoso (1:1) y se dej agitar por aproximadamente diez minutos. Pasados estos
diez minutos, se separaron las dos fases que se formaron en el embudo de decantacin y
se retir la fase de hidrxido con el inhibidor.
El estireno debe lavarse por que este trae de fbrica un inhibidor que se conoce como 4tercbutilpirocatequina que debe ser retirado para llevar a cabo la polimerizacin; entonces,
se mezcla la fase del estireno que sali del decantador en proporcin 1:1 con agua
previamente destilada, y se agita por tres minutos y se separan las fases nuevamente por
decantacin; este procedimiento de realiz tres veces y en el ltimo lavado, se le aadi
un poco de Fenolftalena y se revis el pH cumplindose la condicin de que el indicador
se volviera un poco violeta.
Ahora, como es muy importante para la reaccin que el estireno no contenga agua, el
reactivo se puso en la plancha de calentamiento a condiciones de aproximadamente 60
grados centgrados y 220 mbar por una hora, para despus aadir un 5% en peso de
sulfato de sodio anhidro y se puso en la nevera durante otra hora para que el sulfato se
precipite en presencia de agua, qued como pasta un poco dura.
En la segunda parte se llev a cabo la polimerizacin de estireno y se calcularon las
cantidades a adicionar de acuerdo con la siguiente tabla:
Estireno
Perxido de Benzoilo
DVB (%p/p)
(%p/p)
Tubo 1
10 ml
1
0
Tubo 2
10 ml
1
1.4
Tabla 1: Cantidades de reactivos en los experimentos que se realizaron.
La densidad del DVD fue de 0,914 g/mL
Para el primer tubo :
La masa del estireno fue : 0,906 g/mL*10ml=9,06 g
Para calcular la masa del Perxido de benzoilo ,se le saca el 1%p/p de la masa del
estireno:
Masa del perxido de benzoilo:9,06g*1%=0,0906 g
Para el segundo tubo:
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Se debe calcular la masa de DVD que se va a agregar, sacndole el 1,4% p/p a la masa
de estireno:
Masa del DVD: 9,06g*1,4%=0,12684 g
Como el estireno y el DVD se encuentran lquidos ,se debe calcular el volumen de DVD
que se va a adicionar para ambos tubos:
Volumen de DVD=0,12684g/0,914g/ml=0,1388 ml
Tubo ensayo
Masa de perxido de benzoilo [g]
1
0,09
2
0,0997
Tabla 2.Masa de Perxido de Benzoilo agregada en cada tubo de ensayo.
Se debe aclarar que en la reaccin, el perxido de benzoilo acta como agente oxidante y
que el divinil benceno (DVB) acta como agente entrecruzante. Un experimento se hizo
con agente entrecruzante y el otro se realiz en ausencia de este.
Luego de aadir las cantidades correspondientes al perxido a los tubos de ensayo, se
midieron con la pipeta los diez mililitros de estireno correspondientes y se aadieron a los
tubos; se agitaron y para el caso en el que se requera agregar el agente entrecruzante,
se aadi y se agit nuevamente hasta que la mezcla sea completamente homognea.
Ya listos los reactivos, se ponen a condiciones de 89,7 C en un bao de aceite que
dejaron por dos horas.
La primera parte, que corresponde al lavado del estireno, se realiza igual que para la
polimerizacin en masa.
En la segunda parte se llev a cabo la polimerizacin de estireno y se calcularon las
cantidades a adicionar.
Fase polar(Agua)
94%v/v
Fase no polar(Estireno)
6%v/v
Iniciador(persulfato de potasio)
1%peso del estireno
Tiempo de reaccin
3h
Concentracin del emulsificante
10 %p/p de la masa total
Temperatura
101C
Tabla 3.Cantidades a adicionar al reactor para la polimerizacin por microemulsin.
La muestra es de 50 ml, entonces 47 ml son de agua ( 50 ml*0,94=47 ml) y 3 ml son
de estireno(50 ml* 0,06= 3ml).
La densidad del estireno es de 0,906 g/ml, entonces las masa del estireno es de:
3ml*0,906g/ml=2,718 g
La densidad del agua es de 1g/ml, entonces la masa de agua es de : 47 ml*1g/ml=47
g
La masa del persulfato de potasio es : 1%*2,718g=0,02718 g
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4.3.
Procedimiento:
40 C
Flujo de gas
20 mL/min
Tf
500 C
Atmosfera
Nitrgeno
Rampa
10 C/min
Tiempo total
50 min
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4.4. Resultados
Los resultados de la caracterizacin de PE por medio de TGA fueron:
23
Experimento
POLIMERIZACIN EN MASA
Estireno
Divinil Benceno
Tubo de
10 [mL]
0 % p/p
ensayo 1
Tubo de
10 [mL]
1,4 % p/p (0,1268 [g]; 0,1387
ensayo 2
[mL])
Tabla 5.Condiciones de sntesis de PS del grupo 4.
Perxido de
Benzolo
1 % p/p
(0,0915 [g])
1 % p/p
(0,0907 [g])
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26
5.Conclusiones
27
6. Bibliografa.
[1] Enciclopedia del Plstico por Centro Empresarial del Plstico, S.A. de C.V. (Instituto
Mexicano del Plstico Industrial). Memorias del Diplomado en Plstico.
[2] Centro empresarial del plstico. Memorias de los seminarios de poliestireno.
Consultado: [8 de septiembre de 2015]. [Online] Disponible en internet:
www.plastico.com.mx
[3] Qumica Orgnica. Harold Hart & David Hart. Segunda Edicin. Editorial McGraw Hill.
Paginas [98 a 113]
[4] Artculo: Poliestireno. Por Carolina Blanco. Consultado [10 de septiembre de 2015]
[Online] Disponible en internet: https://es.scribd.com/doc/55101462/poliestireno
[5] Memorias del curso Introduccin al Poliestireno. Universidad de Valladolid (UVA) en
Espaa Consultado [10 de septiembre de 2015] [Online] Disponible en internet:
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso13-14/poliestireno/introduccion.html
[7] Artculo: Polimerizacin en Cadena. Universidad de Oviedo (UNIOVI) en Espaa.
Consultado [9 de septiembre de 2015] [Online] Disponible en internet:
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema1.Anexo2.SintesisPOLIMEROS.pdf
[6] Artculo: Chain Propagation (Propagacin en cadena). Wikipedia en ingls. Consultado
el [8 de septiembre de 2015] [Online] Disponible en internet:
https://en.wikipedia.org/wiki/Chain_propagation
[8] Artculo: Polystyrol (Poliestireno). Wikipedia en Alemn. Consultado [10 de septiembre
de 2015] [Online] Disponible en internet: https://de.wikipedia.org/wiki/Polystyrol
[9] Laboratorio: Anlisis de Polmeros por anlisis termogavimetrico. Consultado [10 de
septiembre de 2015] [Online] Disponible en internet:
http://www.chemsystems.com/reports/search/docs/abstracts/0405_4_abs.pdf
[10] Laboratorio: TGA. Universidad Politcnica de Cartagena (UPCT) en Colombia.
Consultado [10 de septiembre de 2015] [Online] Disponible en internet:
http://www.upct.es/~minaeees/analisis_termogravimetrico.pdf
[11] Tcnicas Experimentales De Anlisis Trmico De Polmeros. BALART G. R.
Universidad Politcnica De Valencia, Espaa 2003.
[12] Artculo: Thermogravimetric analysis. Wikipedia en Ingls. Consultado [10 de
septiembre de 2015] [Online] Disponible en internet:
https://en.wikipedia.org/wiki/Thermogravimetric_analysis
[13] Documento: Thermal Properties of Polymers at a Glance. NETZCH. Consultado [10
de septiembre de 2015] [Online] Disponible en internet: https://www.netzsch-thermalanalysis.com/en/landing-pages/tpop-app/
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