Marcha analtica I

Marcha analtica de cationes

(1 Grupo)
La marcha analtica de cationes es un mtodo sistemtico de
reconocimiento de cationes. El mtodo ideal para la determinacin de la
presencia de un cierto in en una solucin, consiste en utilizar reactivos
especficos de dicho in, ello implica disponer de una cierta cantidad de
reactivos, uno para cada in, lo que es bastante difcil de lograr. Con el
fin de utilizar el mnimo nmero de reactivos y que adems no se
produzcan interferencias, se han desarrollado las llamadas Marchas
Analticas, ya sea de aniones o cationes.
La Marcha Analtica de Cationes ms empleada, es la que desarrollara
Bunsen en el siglo pasado. En dicha Marcha, se clasifican los cationes de
cinco grupos. Cada grupo es separado de los dems, mediante el
agregado de reactivos especficos de cada grupo, los cuales precipitan
los cationes correspondientes en forma especfica, es decir, el reactivo
de un grupo precipita los cationes correspondientes a dicho grupo, pero
los cationes de los dems grupos quedan en solucin. Existen diversos
mtodos, los cuales se diferencian en alguno de los reactivos agregados
a la disolucin para la precipitacin sucesiva de los grupos de
compuestos insolubles.
correspondientes. El ensayo sistemtico de
entonces, como marcha analtica de cationes.

cationes

se

conoce,

La ms sencilla y utilizada viene esquematizada a continuacin,

1 Grupo:
El grupo I de cationes est formado por aquellos cationes cuyos
elementos son insolubles en agua y en cidos diluidos.
Reactivo HCl,
Precipitan los cloruros de
Ag+, Pb++, Hg2++
Precipitacin del Grupo I:
Conviene primero acidificar la solucin con HNO3 por que la muestra
normalmente es neutra o alcalina, el Ag+ puede estar presente como un
complejo (Ag(NH3 )2 ) (argento diamina), y el Pb+2 como HPbO2- (anin
plmbico), los que son difciles de precipitar con Cl- . Al agregar HNO3 se
producirn las siguientes reacciones:

Ag(NH3)2+ + 2 H+ = Ag+ + 2 NH4-HPbO2- + 3 H+ = Pb+2 + 2 H2O

Se agrega a continuacin HCl con el cual precipita los cloruros: AgCl,
Hg2Cl2, y PbCl2 Todos son de color blanco. Se emplea como precipitante
HCl diluido, para evitar la formacin de los complejos solubles de Ag y
Pb, de acuerdo a las siguientes reacciones:
AgCl(s) + Cl- = (AgCl)2 (soluble)
PbCl2(s) + 2 Cl- = (PbCl4)= (soluble)
La precipitacin se hace agitando para favorecer la mezcla de los
reactivos. Se realiza en fro pues el PbCl2 es mucho ms soluble en
caliente que en frio.
Verificando que hay exceso de reactivo, se centrifuga para separar el
precipitado de cloruros de la solucin, que en principio podra tener el
resto de los grupos. El precipitado se lava para eliminar restos de los
otros grupos. Se utiliza HCl para lavar el precipitado, con el fin de evitar
demasiada solubilizacin de los cloruros.
Separacin e Identificacin del Pb+2 :
Como el PbCl2 es mucho ms soluble en agua caliente que en agua fra,
la mezcla de cloruros precipitados se trata con agua caliente varias
veces, de manera que, si hay PbCl2, ste queda en solucin en el agua
caliente dejando los cloruros de Ag y Hg como precipitado insoluble que
se separa dicha solucin de PbCl2.
El PbCl2 disuelto, se identifica en la solucin caliente mediante el
agregado de una solucin de K2CrO4, la que provee los ines CrO4=
para precipitar el PbCrO4 de color amarillo (Kps = 1,8x10-14) muy
soluble, que se puede separar por centrifugacin.
Separacin de Ag+ y Hg2 +2 :
El precipitado de AgCl y Hg2Cl2 que es de color blanco, se trata con
NH4OH moderadamente concentrado, que acta disolviendo el AgCl
segn la reaccin:
AgCl(s) (blanco) + 2 NH3 = (Ag(NH3)2)+ + ClPor su parte, el Hg2Cl2 reacciona con NH3 :
Hg2Cl2(s) (blanco) + 2 NH3 = Hg(l)
negro) + HgClNH2(s) (blanco) + NH4+ + Cl(HgClNH2 se llama Cloroamiduro de Mercurio).

Por lo tanto, si hay Hg2Cl2 , el precipitado tomar un color gris, que

indica la presencia de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH.
Por lo tanto, si hay Hg2Cl2 , el precipitado tomar un color gris, que
indica la presencia de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH.
Identificacin de Ag+:
La solucin que contiene (Ag(NH3 )2 )+ resultante de la operacin
precedente, se trata con unas gotas de solucin de KI, producindose la
reaccin:
(Ag(NH3)2)+ + I- = AgI(s) (amarillo) + 2 NH3
La precipitacin del AgI amarillo, indica la presencia de Ag+
Confirmacin de Hg2+2 :
Si bien, la presencia de un residuo gris en el tratamiento con NH4OH
indica la presencia de Hg2 +2 conviene confirmarlo. Para ello, se
disuelve el precipitado con una mezcla 1:3 en volumen de HNO3 y HCl
(agua regia). La mezcla genera Cl- de acuerdo a la siguiente reaccin:
2 NO3- + 8 H+ + 6 Cl- = 3 Cl2 + 2 NO + 4 H2O
La disolucin del precipitado, ocurre de acuerdo a:
3 Hg + 6 Cl- + 2 NO3- + 8 H+ = 3 HgCl2 (soluble) + 2 NO + 4 H2O
HgClNH2(s) (blanco) + NO3- + 2 H+ + Cl- = HgCl2 (soluble) + NO + 2
H2O

Estos son los reactivosssssss!

Bibliografa:
http://www.academia.edu/7391792/MARCHA_ANALITICA_DE_CATIONES_G
RUPO_1_juntando
http://www.buenastareas.com/ensayos/Marcha-Analitica-De-Cationes-1Grupo/2933331.html
ocw.usal.es%2Fciencias-experimentales%2Fquimica-analitica
%2Fcontenidos%2FCONTENIDOS%2F12.%2520PRESENTACION%2520DE
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