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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL

LABORATORIO DE
TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO DE FASES

PRCTICA 1

EQUILIBRIO DE FASES PARA


SUSTANCIAS PURAS
EQUILIBRIO DE FASES PARA SUSTANCIAS PURAS

Alumno: Betancourt Zamora Juan Antonio


Grupo: 2IM36
Equipo:
OBJETIVOS

Determinar las condiciones de equilibrio para sustancias puras.


Calcular los calores de vaporizacin y sublimacin de sustancias puras.
Estimar el punto triple de una sustancia pura.
Verificar la validez de la ecuacin de Claussius - Clapeyron.
Determinar la entalpa de vaporizacin del agua y compararlo con el valor bibliogrfico.

INTRODUCCION
Condiciones de equilibrio para una sustancia pura.

Con condiciones de equilibrio para una sustancia pura, nos referimos a aquel momento en el que el
potencial qumico es el mismo en todas las fases de la sustancia.
Para lograr identificar este equilibrio nos apoyaremos del diagrama de fases de P vs T
correspondiente a la sustancia con la que trabajaremos (agua) y observaremos la tendencia que
sigue la curva de vaporizacin (de B a C, que es la curva que nos interesa).

Mediante datos experimentales podremos definir la curva de vaporizacin y el punto triple (en
donde se encuentran las tres fases del agua) utilizando la frmula de Claussiuus Clapeyron.
Para lograr definir la curva de vaporizacin se necesita conocer la presin de saturacin (presin
de vapor), la cual se puede obtener mediantes las siguientes correlaciones. (Tabla 1)

Ecuacin de Clausius Clapeyron.

Esta ecuacin es una forma de caracterizar el cambio de fases ya sea de lquido a vapor o de
solido a vapor. La relacin de Clausius Clapeyron da la pendiente de la curva y matemticamente
se puede expresar como
.
Para lograr deducir esta frmula se necesita tener en consideracin la ecuacin de Clapeyron

dP H

dT T V que tiene ciertas sealizaciones como:


En un cambio de fase liquido-vapor, tanto el cambio de entalpia como el cambio del
volumen son positivos, por lo que la pendiente de la lnea de vapor ser positiva
tambin.
En un cambio de solido lquido, el cambio de entalpia y volumen son positivos
tambin, por lo cambio la pendiente de la curva de vaporizacin ser positiva.
Existiendo excepciones para algunos elementos y compuestos.

La ecuacin de Clapeyron integrada nos permite determinar la entalpia para los cambios de
fase con base en datos experimentales de presin y de temperatura (diferentes).
H vap 1
LnP
C
R
T
La ecuacin de Clapeyron se asemeja a la frmula para hallar una recta.
Donde:
y = LnP

H
R

1
T

b=C

DESARROLLO EXPERIMENTAL
Material y equipo

Refrigerante
Termmetro de 0C 100C
Hervidor (matrz de fondo
plano)
Parrilla de calentamiento con
agitacin magntica
Soporte universal
Restato
Pinzas de nuez
Pinzas de tres dedos
Regla de 60 cm con
aproximacin a mm
Manmetro de mercurio
Agua destilada

Llave
de paso

condensador
agua de
recirculacin

termmetro
Trampa de vaco
Manmetro
de mercurio

matrz
concavidad
mezcla

Procedimiento experimental
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Montar el equipo como se muestra en el esquema.


Revisar perfectamente las conexiones para evitar fugas o entradas de aire.
Poner el lquido en el hervidor.
Arrancar la bomba de vaco hasta su mxima capacidad de succin y observar la
diferencia de niveles creada en las columnas del manmetro.
Calentar el lquido regulando el termostato del equipo de tal forma que no se caliente
excesivamente. (con agitacin constante).
Esperar a que el lquido llegue a ebullicin y tanto la presin como la temperatura
permanezcan constantes. (slo hasta este momento comenzar a tomar los datos de
temperatura y presin alcanzados).
Cambiar la presin del sistema mediante la inyeccin de aire, utilizando la vlvula
reguladora.
Repetir los pasos 6 y 7 hasta alcanzar la presin atmosfrica. (10 lecturas)

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

Patm =585 mmHg

Medicin
Temperatura
C

62

Presin

ln P

1
T

337.15

Manomtrica Absoluta
||=P P
P(mmHg )
atm
P
433
152

5.02388

2.966 x 103

73

348.15

337

248

5.51342

2.872 x 103

76

351.15

247

338

5.82304

2.847 x 103

79.5

354.65

229

356

5.87493

2.819 x 103

82

357.15

218

367

5.90536

2.799 x 103

85.5

359.15

187

398

5.98645

2.784 x 103

87

360.15

163

422

6.045

2.776 x 103

88.5

361.15

134

451

6.11146

2.768 x 103

89

362.65

114

471

6.15485

2.757 x 103

10

90

363.15

90

495

6.20455

2.753 x 103

Clculos
1.- Grafique los datos experimentales Psat vs T (temperatura) para obtener la curva de presin de
vapor experimental.

Psat vs T

Psat en "mmHg"

335

340

345

350

355

360

365

Temperatura en "K"
Psat vs T

2.- Con los datos experimentales determinar el calor de vaporizacin (Hvap) ya sea por mnimos
cuadrados o calculando la pendiente de la recta, graficando lnP vs 1/T por regresin lineal,
aplicando la ecuacin de Clasius-Clapeyron.

LnP

H vap
R

y=

1
C
T

Ec. que define la curva de

vaporizacin

x +b

Esta ecuacin es semejante a la ecuacin de una recta:

Donde:
y = LnP

1
T

H vap

-5346

b = C = 20.91

Linealizacion de la ecuacion de Clausius-Clapeyron


7
6
5
4

LnP 3
2
1
0

1/T

m*R

vap

Donde:

R 8.314

vap

5346 (8.314

J
J
) 44447
mol K
mol

J
mol K

3.- Con la ecuacin que define a la curva de vaporizacin suponer valores de temperatura
superiores al punto triple hasta el primer valor de temperatura experimental. Graficar los valores
supuestos.

J
44447 mol
ln P

8.314 J
mol K

1
20.91
T

P1 e

J
44447 mol
1
20.91

J 273.16 K

8.314

mol
K

P2 e

J
44447
1

mol
20.91

J 281.15 K

8.314

mol K

J
44447
1

mol
20.91

J 289.14 K

8.314

mol K

P3 e

6.6531
11.2519

P4 e

J
44447 mol
1

20.91
297.13 K
8.314 J

mol K

3.8148

18.4992

Ecuacin. que define la


curva de vaporizacin

J
44447 mol
1

20.91
305.12 K
8.314 J

mol K

P5 e

J
44447 mol
1

20.91
313.11K
8.314 J

mol K

29.6328

P6 e

P7 e

J
44447 mol
1
20.91

J 321.1K

8.314

mol K

46.3393
70.87

P8 e

J
44447 mol
1

20.91
329.09 K
8.314 J

mol K

P9 e

J
44447
1

mol
20.91

J 337.15 K

8.314

mol K

106.1734
156.5584

Tsupuesta K

LnP

Pcalculada mmHg

273.16
281.15
289.14
297.13
305.12
313.11
321.1
329.09
337.15

1.3388
1.8950
2.4205
2.9177
3.3888
3.8359
4.2608
4.6650
5.0534

3.8148
6.6531
11.2519
18.4992
29.6328
46.3393
70.8700
106.1734
156.5584

Pcalculada vs Tsupuesta
180
160
140
120
100
Presion Calculada en "mmHg" 80
60
40
20
0

275 285 295 305 315 325 335 345


270 280 290 300 310 320 330 340

Temperatura Supuesta en "K"

4.- Calcular el calor latente de sublimacin molar Hsub, utilizando el calor de fusin bibliogrfico y
la Hvap experimental ya calculada.

H sub lim acion H fusion H evaporizacion


H sub 6010.2

J
J
44447
mol
mol

H sub 50457.2

J
mol

5.- De la ecuacin de Clausius Clapeyron, encontrar la ecuacin que defina a la curva de


sublimacin. Es recomendable calcular la constante de integracin c de la ecuacin de Clausius
Clapeyron con los datos de temperatura y presin del punto triple.
LnP

H sub
R

1
C
T

Ec. que define la curva de

sublimacin

Datos necesarios para clculos (tericos)


Presin en el Punto Triple del agua
PPT = 4.56 mmHg
Temperatura en el Punto Triple del agua

273.16K

TPT =
Constante universal de los gases ideales

8.314
R=

J
mol K

J
H
50457.2

mol
J
H evaporizacion 44447
mol

J
fusion
6010.2
H
mol

Agua

sub lim acion

Considerando los datos de bibliografa, determinar la constante de integracin c para la


expresin que define la curva de sublimacin.

H sub
R

1
C
T
H sub 1
C LnP

R T
LnP

J
50457.2 mol
1
C Ln(4.56)

J
8.314
273.16K
mol K

C 23.7348
6.- Calcular las presiones a diferentes temperaturas supuestas por debajo de la temperatura del
punto triple y grafique los datos de Psat vs T (temperatura) para obtener la curva de sublimacin.

J
mol 1 23.7248
LnP

J
T
8.314
mol K

Ec. que define la curva de

50457.2

P1 e

J
50457.2 mol
1

23.7248
235.15 K
8.314 J

mol K

J
50457.2 mol
1

23.7248
240.15 K
8.314 J

mol K

0.1256

P2 e

P3 e

J
50457.2 mol
1

23.7248
245.15 K
8.314 J

mol K

0.2151

P4 e

J
50457.2 mol
1

23.7248
249.15 K
8.314 J

mol K

0.3601

P5 e

J
50457.2 mol
1

23.7248
253.15 K
8.314 J

mol K

0.5359

P6 e

J
50457.2 mol
1

23.7248
259.15 K
8.314 J

mol K

0.7875

1.3719

sublimacin

P7 e

J
50457.2 mol
1

23.7248
265.1 K
8.314 J

mol K

P8 e

J
50457.2 mol
1

23.7248
273.16 K
8.314 J

mol K

2.3306

4.56

Tsup. (K)

235.15

240.15

245.15

249.15

253.15

259.15

265.15

273.16

Pcalc. (mmHg)

0.1256

0.2151

0.3601

0.5359

0.7875

1.3719

2.3306

4.56

Curva de sublimacion supuesta


5
4
3

Presion calculada "mmHg"

2
1
0
230

240

250

260

270

280

Temperatura supuesta "K"

7.- Con los grficos obtenidos representar el diagrama de fases de una sustancia pura (agua).

Diagrama de Fases (Agua)

Presion "mmHg"

550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
230

250

270

290

310

330

350

Temperatura "K"
Curva de Sublimacion Supuesta

Curva de Vaporizacion Valores Supuestos

Curva de Vaporizacion Experimental

Curva de Fusion Supuesta

TABLAS DE RESULTADOS

Curva de sublimacin sup.


T(K)supuesta
235.15
240.15
245.15
249.15
253.15
259.15
265.15
273.16

P (mm Hg)

Curva vaporizacin exp.


Tsup(K)
P (mm Hg)

337.15
348.15
0.2151
351.15
0.3601
354.65
0.5359
357.15
359.15
0.7875
360.15
1.3719
361.15
2.3306
Curva vaporizacin sup.
362.65
4.56
T (K)
P (mm363.15
Hg)
0.1256

sup

273.16

3.8148

281.15

6.6531

289.14

11.2519

297.13

18.4992

305.12

29.6328

313.11

46.3393

321.1

70.8700

329.09

106.1734

337.15

156.5584

152
248
338
356
367
398
422
451
471
495

370

Sublimacin
Evaporizacin
Fusin

J
mol
J
44447
mol
J
6010.2
mol

50457.2

m
6068.94

C
23.7348

5346

20.91

Observaciones: Los datos experimentales obtenidos para realizar la curva de vaporizacin


sealizan un error al momento de llevar a cabo la experimentacin.

Conceptos
Entregar de tarea las definiciones de lo siguiente (derecho a hacer la prctica)
1. Equilibrio termodinmico: Sistema que se halla en equilibrio mecnico si la resultante de
las fuerzas que actan sobre l es nula
2. Sustancia pura: Es aquella que tiene unas propiedades especficas que la caracterizan y
que sirven para diferenciarla de otras sustancias.
3. Presin de vapor: Es una medida de la volatilidad de una sustancia
4. Punto de ebullicin: Se refiere a la temperatura que provoca que la presin de vapor de un
lquido iguale la presin de vapor del medio en cuestin.

5. Sistema y alrededores: Espacio delimitado de estudio de materia que puede ser cerrado o
abierto en los cuales no puede o puede influir el medio alrededor.
6. Variable dependiente e independiente: La variable dependiente es la que est dada por
otra siendo esta la variable independiente que no depende de ningn otro valor.
7. Presin atmosfrica: Es la presin que ejerce la atmosfera sobre el planeta.
8. Presin manomtrica: Es la que se define de una diferencia entre la presin absoluta y la
presin atmosfrica.
9. Presin absoluta: Es la suma de la presin manomtrica y la presin atmosfrica.
10. Diagrama de fases: Representacin grafica entre diferentes estados de la materia, en
funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo.
11. Sublimacin: Paso de una sustancia del estado slido al gaseoso sin pasar por el lquido.
12. Vaporizacin: Paso del estado lquido al gaseoso sin pasar por el solido
13. Fusin: paso del estado lquido al solido sin pasar por el gaseoso.

Reporte.
En equipo: 50%
1
2
3
4
5
6
7

Grfica de P (mmHg) vs T (C)


Grfica de LnPabs vs 1/T (K)
Clculos de la pendiente y Hvap
Calcular Hsub = Hvap + Hfus [=] J/mol
Calcular datos para construir diagrama de fases
Grfica donde se muestre el diagrama de fases
Observaciones

Individual: 50%
Conclusiones
Conclusiones.
1.- La presin de saturacin es directamente proporcional a la temperatura, es
decir, a medida que aumenta la presin de saturacin la temperatura tambin
aumenta.
2.- De acuerdo a las condiciones de la ecuacin de Clapeyron la entalpia fue
positiva como se menciona.
3.- La linealizacin de la ecuacin de Clapeyron nos permite darnos cuenta de la
eficiencia de la experimentacin.