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LABORATORIO DE
TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO DE FASES
PRCTICA 1
INTRODUCCION
Condiciones de equilibrio para una sustancia pura.
Con condiciones de equilibrio para una sustancia pura, nos referimos a aquel momento en el que el
potencial qumico es el mismo en todas las fases de la sustancia.
Para lograr identificar este equilibrio nos apoyaremos del diagrama de fases de P vs T
correspondiente a la sustancia con la que trabajaremos (agua) y observaremos la tendencia que
sigue la curva de vaporizacin (de B a C, que es la curva que nos interesa).
Mediante datos experimentales podremos definir la curva de vaporizacin y el punto triple (en
donde se encuentran las tres fases del agua) utilizando la frmula de Claussiuus Clapeyron.
Para lograr definir la curva de vaporizacin se necesita conocer la presin de saturacin (presin
de vapor), la cual se puede obtener mediantes las siguientes correlaciones. (Tabla 1)
Esta ecuacin es una forma de caracterizar el cambio de fases ya sea de lquido a vapor o de
solido a vapor. La relacin de Clausius Clapeyron da la pendiente de la curva y matemticamente
se puede expresar como
.
Para lograr deducir esta frmula se necesita tener en consideracin la ecuacin de Clapeyron
dP H
La ecuacin de Clapeyron integrada nos permite determinar la entalpia para los cambios de
fase con base en datos experimentales de presin y de temperatura (diferentes).
H vap 1
LnP
C
R
T
La ecuacin de Clapeyron se asemeja a la frmula para hallar una recta.
Donde:
y = LnP
H
R
1
T
b=C
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Material y equipo
Refrigerante
Termmetro de 0C 100C
Hervidor (matrz de fondo
plano)
Parrilla de calentamiento con
agitacin magntica
Soporte universal
Restato
Pinzas de nuez
Pinzas de tres dedos
Regla de 60 cm con
aproximacin a mm
Manmetro de mercurio
Agua destilada
Llave
de paso
condensador
agua de
recirculacin
termmetro
Trampa de vaco
Manmetro
de mercurio
matrz
concavidad
mezcla
Procedimiento experimental
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Medicin
Temperatura
C
62
Presin
ln P
1
T
337.15
Manomtrica Absoluta
||=P P
P(mmHg )
atm
P
433
152
5.02388
2.966 x 103
73
348.15
337
248
5.51342
2.872 x 103
76
351.15
247
338
5.82304
2.847 x 103
79.5
354.65
229
356
5.87493
2.819 x 103
82
357.15
218
367
5.90536
2.799 x 103
85.5
359.15
187
398
5.98645
2.784 x 103
87
360.15
163
422
6.045
2.776 x 103
88.5
361.15
134
451
6.11146
2.768 x 103
89
362.65
114
471
6.15485
2.757 x 103
10
90
363.15
90
495
6.20455
2.753 x 103
Clculos
1.- Grafique los datos experimentales Psat vs T (temperatura) para obtener la curva de presin de
vapor experimental.
Psat vs T
Psat en "mmHg"
335
340
345
350
355
360
365
Temperatura en "K"
Psat vs T
2.- Con los datos experimentales determinar el calor de vaporizacin (Hvap) ya sea por mnimos
cuadrados o calculando la pendiente de la recta, graficando lnP vs 1/T por regresin lineal,
aplicando la ecuacin de Clasius-Clapeyron.
LnP
H vap
R
y=
1
C
T
vaporizacin
x +b
Donde:
y = LnP
1
T
H vap
-5346
b = C = 20.91
LnP 3
2
1
0
1/T
m*R
vap
Donde:
R 8.314
vap
5346 (8.314
J
J
) 44447
mol K
mol
J
mol K
3.- Con la ecuacin que define a la curva de vaporizacin suponer valores de temperatura
superiores al punto triple hasta el primer valor de temperatura experimental. Graficar los valores
supuestos.
J
44447 mol
ln P
8.314 J
mol K
1
20.91
T
P1 e
J
44447 mol
1
20.91
J 273.16 K
8.314
mol
K
P2 e
J
44447
1
mol
20.91
J 281.15 K
8.314
mol K
J
44447
1
mol
20.91
J 289.14 K
8.314
mol K
P3 e
6.6531
11.2519
P4 e
J
44447 mol
1
20.91
297.13 K
8.314 J
mol K
3.8148
18.4992
J
44447 mol
1
20.91
305.12 K
8.314 J
mol K
P5 e
J
44447 mol
1
20.91
313.11K
8.314 J
mol K
29.6328
P6 e
P7 e
J
44447 mol
1
20.91
J 321.1K
8.314
mol K
46.3393
70.87
P8 e
J
44447 mol
1
20.91
329.09 K
8.314 J
mol K
P9 e
J
44447
1
mol
20.91
J 337.15 K
8.314
mol K
106.1734
156.5584
Tsupuesta K
LnP
Pcalculada mmHg
273.16
281.15
289.14
297.13
305.12
313.11
321.1
329.09
337.15
1.3388
1.8950
2.4205
2.9177
3.3888
3.8359
4.2608
4.6650
5.0534
3.8148
6.6531
11.2519
18.4992
29.6328
46.3393
70.8700
106.1734
156.5584
Pcalculada vs Tsupuesta
180
160
140
120
100
Presion Calculada en "mmHg" 80
60
40
20
0
4.- Calcular el calor latente de sublimacin molar Hsub, utilizando el calor de fusin bibliogrfico y
la Hvap experimental ya calculada.
J
J
44447
mol
mol
H sub 50457.2
J
mol
H sub
R
1
C
T
sublimacin
273.16K
TPT =
Constante universal de los gases ideales
8.314
R=
J
mol K
J
H
50457.2
mol
J
H evaporizacion 44447
mol
J
fusion
6010.2
H
mol
Agua
H sub
R
1
C
T
H sub 1
C LnP
R T
LnP
J
50457.2 mol
1
C Ln(4.56)
J
8.314
273.16K
mol K
C 23.7348
6.- Calcular las presiones a diferentes temperaturas supuestas por debajo de la temperatura del
punto triple y grafique los datos de Psat vs T (temperatura) para obtener la curva de sublimacin.
J
mol 1 23.7248
LnP
J
T
8.314
mol K
50457.2
P1 e
J
50457.2 mol
1
23.7248
235.15 K
8.314 J
mol K
J
50457.2 mol
1
23.7248
240.15 K
8.314 J
mol K
0.1256
P2 e
P3 e
J
50457.2 mol
1
23.7248
245.15 K
8.314 J
mol K
0.2151
P4 e
J
50457.2 mol
1
23.7248
249.15 K
8.314 J
mol K
0.3601
P5 e
J
50457.2 mol
1
23.7248
253.15 K
8.314 J
mol K
0.5359
P6 e
J
50457.2 mol
1
23.7248
259.15 K
8.314 J
mol K
0.7875
1.3719
sublimacin
P7 e
J
50457.2 mol
1
23.7248
265.1 K
8.314 J
mol K
P8 e
J
50457.2 mol
1
23.7248
273.16 K
8.314 J
mol K
2.3306
4.56
Tsup. (K)
235.15
240.15
245.15
249.15
253.15
259.15
265.15
273.16
Pcalc. (mmHg)
0.1256
0.2151
0.3601
0.5359
0.7875
1.3719
2.3306
4.56
2
1
0
230
240
250
260
270
280
7.- Con los grficos obtenidos representar el diagrama de fases de una sustancia pura (agua).
Presion "mmHg"
550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
230
250
270
290
310
330
350
Temperatura "K"
Curva de Sublimacion Supuesta
TABLAS DE RESULTADOS
P (mm Hg)
337.15
348.15
0.2151
351.15
0.3601
354.65
0.5359
357.15
359.15
0.7875
360.15
1.3719
361.15
2.3306
Curva vaporizacin sup.
362.65
4.56
T (K)
P (mm363.15
Hg)
0.1256
sup
273.16
3.8148
281.15
6.6531
289.14
11.2519
297.13
18.4992
305.12
29.6328
313.11
46.3393
321.1
70.8700
329.09
106.1734
337.15
156.5584
152
248
338
356
367
398
422
451
471
495
370
Sublimacin
Evaporizacin
Fusin
J
mol
J
44447
mol
J
6010.2
mol
50457.2
m
6068.94
C
23.7348
5346
20.91
Conceptos
Entregar de tarea las definiciones de lo siguiente (derecho a hacer la prctica)
1. Equilibrio termodinmico: Sistema que se halla en equilibrio mecnico si la resultante de
las fuerzas que actan sobre l es nula
2. Sustancia pura: Es aquella que tiene unas propiedades especficas que la caracterizan y
que sirven para diferenciarla de otras sustancias.
3. Presin de vapor: Es una medida de la volatilidad de una sustancia
4. Punto de ebullicin: Se refiere a la temperatura que provoca que la presin de vapor de un
lquido iguale la presin de vapor del medio en cuestin.
5. Sistema y alrededores: Espacio delimitado de estudio de materia que puede ser cerrado o
abierto en los cuales no puede o puede influir el medio alrededor.
6. Variable dependiente e independiente: La variable dependiente es la que est dada por
otra siendo esta la variable independiente que no depende de ningn otro valor.
7. Presin atmosfrica: Es la presin que ejerce la atmosfera sobre el planeta.
8. Presin manomtrica: Es la que se define de una diferencia entre la presin absoluta y la
presin atmosfrica.
9. Presin absoluta: Es la suma de la presin manomtrica y la presin atmosfrica.
10. Diagrama de fases: Representacin grafica entre diferentes estados de la materia, en
funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo.
11. Sublimacin: Paso de una sustancia del estado slido al gaseoso sin pasar por el lquido.
12. Vaporizacin: Paso del estado lquido al gaseoso sin pasar por el solido
13. Fusin: paso del estado lquido al solido sin pasar por el gaseoso.
Reporte.
En equipo: 50%
1
2
3
4
5
6
7
Individual: 50%
Conclusiones
Conclusiones.
1.- La presin de saturacin es directamente proporcional a la temperatura, es
decir, a medida que aumenta la presin de saturacin la temperatura tambin
aumenta.
2.- De acuerdo a las condiciones de la ecuacin de Clapeyron la entalpia fue
positiva como se menciona.
3.- La linealizacin de la ecuacin de Clapeyron nos permite darnos cuenta de la
eficiencia de la experimentacin.