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observar que un tubo de rayos catdicos tambin genera un haz de partculas con
carga positiva que se desplazaba hacia el ctodo. Estos rayos positivos se forman
cuando los tomos gaseosos que se encuentran en el interior del tubo pierden
electrones. Elementos distintos generan iones positivos que tienen relaciones e/m
(carga masa) diferentes. La regularidad de los valores de e/m llevo a concluir que
existe una unidad de carga positiva y que esta reside en el protn.
Neutrones: un neutrn es una partcula subatmica nuclear con masa de 1.0087uma
y sin carga. En 1932 Chadwick interpreto correctamente los experimentos sobre el
bombardeo de berilio con partculas alfa () de alta energa. El neutrn es una
partcula sin carga cuya masa es ligeramente superior al protn
Propiedades de las ondas
Radiacin electromagntica: las ideas acerca de la distribucin de los electrones en
los tomos han evolucionado y mucha de la informacin se ha obtenido de los
espectros de emisin, los cuales se generan cuando los tomos se excitan por medios
electrnicos o trmicos. La excitacin produce radiacin que se hace pasar a travs de
un prisma de vidrio refractor de donde salen lneas brillantes que se imprimen en una
placa fotogrfica. Para poder entender la naturaleza de los espectros atmicos,
primero hay que entender la radiacin electromagntica, o energa radiante, que
puede describirse en trminos de ondas. Para caracterizar cualquier onda, debemos
especificar su longitud de onda (o frecuencia).
El rasgo significativo del movimiento ondulatorio es su naturaleza repetitiva. La
longitud de onda (), es la distancia entre puntos contiguos idnticos cualesquiera de
la onda, dos crestas adyacentes. La frecuencia es el nmero de crestas de ondas que
pasan por un punto dado por unidad de tiempo la cual se representa mediante el
smbolo y suele expresarse en ciclos por segundo. La longitud de onda y la
frecuencia son inversamente proporcionales entre s.
= velocidad de propagacin de la onda = c
Espectro de emisin y absorcin: los slidos, lquidos y los gases a alta presin
incandescentes generan espectros continuos; cuando se hace pasar una corriente
elctrica a travs de un gas en un tubo al vacio a presin muy baja, la luz que emite el
gas puede dispersarse con un prisma en lneas ntidas distintas; este espectro de
emisin se describe como espectro de lneas brillantes. Las lneas pueden
fotografiarse y la longitud de onda de la luz que produce cada lnea puede calcularse
segn la posicin de cada lnea en la fotografa
Los electrones son expulsados solo si la luz tiene una longitud de onda
suficientemente corta (con energa suficientemente alta), no importa el tiempo
de exposicin o la brillantez de la luz. Este lmite de la longitud de onda es
diferente para metales distintos.
El numero de electrones emitidos por segundo (la corriente) aumenta conforme
se incrementa la brillantez (intensidad) de la luz. En ese momento la energa de
fotn de luz es suficiente para iniciar el efecto fotoelctrico. La cantidad de
corriente no depende de la longitud de onda de la luz que se utilice, solo
importa que la energa del fotn sea la mnima necesaria para que ocurra el
efecto fotoelctrico.
Efecto fotoelctrico: cuando se hace incidir la radiacin electromagntica de suficiente
energa mnima sobre una superficie metlica (electrodo negativo o ctodo) dentro de
un tubo al vacio, los electrones son expulsados del metal, generando as una corriente
elctrica. La corriente aumenta cuando se incrementa la intensidad de la radiacin.
Dualidad onda-partcula:
Naturaleza ondulatoria del electrn: La idea que tenia Einstein de que la luz poda
exhibir propiedades tanto de ondas como de partculas, empujo a Broglie a pensar que
las partculas muy pequeas, como los electrones, tambin podan exhibir propiedades
ondulatorias. En 1925 Broglie predijo que una partcula de masa m y velocidad v
debera tener una longitud de onda asociada a ella. El valor numrico de esta longitud
de onda de Broglie est dado por
= b/mv (donde b es la constante de Planck)
Dos aos despus de la prediccin de Broglie, Davisson y Germer demostraron en
laboratorios que un cristal de nquel difractaba electrones. Este comportamiento es
una caracterstica importante de las ondas. Esto demostr de forma concluyente que
los electrones tienen propiedades ondulatorias. Davisson y Germer encontraron que la
longitud de onda asociada con electrones de energa conocida fue exactamente lo
que predijo Broglie.
Visin de la mecnica cuntica del tomo: Gracias a los trabajos de Broglie, Davisson
y Germer ahora se sabe que es ms eficaz tratar los electrones en los tomos como
ondas y no como partculas compactas pequeas viajando en orbitas circulares o
elpticas. Los objetos grandes obedecen a las leyes de la mecnica clsica, pero esto
no sucede con las partculas muy pequeas, las cuales obedecen a las leyes de la
mecnica cuntica, la cual se basa en las propiedades ondulatorias de la materia. La
cuantizacin de la energa es una consecuencia de estas propiedades. Uno de los
principales sobresalientes de la mecnica cuntica es que no se puede determinar con
precisin la trayectoria que siguen los electrones cuando se estn moviendo alrededor
del ncleo atmico.
Nmeros cunticos: Los nmeros cunticos, los cuales son cuatro capas, describen
cada uno de los estados disponibles de los electrones de cada tomo, estas son las
llamadas configuraciones electrnicas. Estos nmeros cunticos desempean un
papel muy importante en la descripcin de los niveles de energa de los electrones y la
forma de los orbitales que describe la distribucin de los electrones en el espacio.
1_ El nmero cuntico principal, n, describe el nivel principal de energa, o capa que
ocupa un electrn. Puede ser todo entero positivo n= 1, 2, 3, 4,
2_ En cada capa es posible la existencia de subcapas o subniveles distintos con una
forma caracterstica. Con el nmero cuntico de momento angular, l, pueden tomar
valores enteros que van desde 0 hasta (n -1). A cada valor de l se la puede indicar
con una letra, y cada una corresponde a un subnivel diferente y a un orbital con forma
diferente
3_ Los orbitales que conforman cierta subcapa se diferencian en su orientacin
espacial, pero no en su energa. El nmero cuntico magntico, ml, designa a un
orbital especifico de una subcapa. En cada subcapa, ml, puede tomar valores enteros
que van desde l, pasando por cero hasta +l
peridica adquiere su forma actual: Las propiedades de los elementos son funciones
peridicas de sus nmeros atmicos
Las tablas peridicas que se usan en la actualidad siguen el orden de la ley peridica,
las columnas verticales reciben el nombre de grupos o familias, y las lneas
horizontales el de periodos. Los elementos de un grupo tienen propiedades qumicas y
fsicas semejantes, y las propiedades de los elementos de un periodo cambian de
manera progresiva al recorrer la tabla. Los elementos del grupo 1A, salvo H, reciben el
nombre de metales alcalinos, y los del grupo 2A, metales alcalinotrreos. Los
elementos del grupo 7A se llaman halgenos, que significa formadores de sales y a
los del grupo 8A se les da el nombre de gases nobles.
Propiedades peridicas
Carga nuclear efectiva: La carga nuclear efectiva es la carga nuclear que
experimentan los electrones ms externos de un tomo.
La carga nuclear efectiva que experimenta un electrn de una capa mas externa es
menor que la de la carga nuclear real, lo cual se debe a que la atraccin de los
electrones de la capa mas externa por el ncleo queda compensada de forma parcial
por la repulsin entre los electrones de la capa mas y los electrones de las capas
internas. Los electrones de las capas internas protegen a los electrones de las capas
ms externas del efecto total de la carga nuclear
Radio atmico: El radio atmico se puede definir como la mitad de la distancia entre
dos ncleos de dos tomos combinados entre s. Diferentes propiedades fsicas como,
densidad, punto de fusin, punto de ebullicin, estn relacionadas con el tamao de
los tomos. Por medio del radio atmico, es posible determinar el tamao del tomo.
El radio atmico aumenta de arriba hacia abajo y disminuye de izquierda a derecha.
Radio inico: El radio inico es el radio de un ion. Los iones positivos siempre son
ms pequeos que los tomos neutros de los que provienen, y los iones negativos
siempre son ms grandes que los tomos neutros de los que provienen. El tamaos
tantos de los cationes como de aniones aumenta al descender por el grupo.
Afinidad electrnica: La afinidad electrnica de un elemento puede definirse como la
cantidad de energa que se absorbe cuando se aade un electrn a un tomo gaseoso
aislado para formar un anin. Los elementos con afinidad electrnica muy negativa
ganan electrones con facilidad formando aniones. La afinidad electrnica disminuye
(se absorbe menos energa) de izquierda a derecha y aumenta (se absorbe ms
energa) de arriba hacia abajo.
Energa de ionizacin: La primera energa de ionizacin es la cantidad de energa
que se necesita para separar al electrn menos fuertemente unido de un tomo
gaseoso aislado para formar un catin. La segunda energa de ionizacin es la
cantidad de energa que se necesita para separar el segundo electrn.
Para un elemento dado, la segunda energa de ionizacin es mayor que la primera
energa de ionizacin, porque es ms difcil separar un electrn con carga negativa de
un ion con carga positiva que del correspondiente tomo neutro.
Con la energa de ionizacin se mide que tan unidos estn los electrones en los
tomos y en la ionizacin siempre se necesita energa para liberar a un electrn de la
fuerza de atraccin del ncleo. Una energa de ionizacin baja indica la remocin fcil
de electrones y la formacin fcil de un catin. En la tabla peridica la energa de
ionizacin aumenta de izquierda a derecha y disminuye de arriba hacia abajo.
Variaciones de las propiedades qumicas: metales, no-metales, semimetales: En
la tabla peridica los elementos se clasifican como metales, no metales y metaloides.
Los elementos ubicado a la izquierda de la lnea gruesa en escalera son metales
(salvo el hidrogeno) y lo que estn a la derecha son no metales. Casi todos los
elementos adyacentes a la lnea en escalera suelen llamarse metaloides.
El carcter metlico aumenta de arriba hacia abajo y disminuye de izquierda a
derecha.
Algunas propiedades fsicas de metales y no metales
Metales
1.alta conductividad elctrica que
disminuye al aumentar la temperatura
2. Alta conductividad trmica
3. Lustre metlico gris o plateado
(excepto el oro y la plata)
4. Casi todos son slidos (excepto el
mercurio)
5. Maleables (pueden laminarse)
6. Dctiles (pueden formar hilos o
alambre)
No metales
1. Mala conductividad elctrica (salvo el
carbono en forma de grafito)
2. Buenos aislantes trmicos (excepto el
carbono en forma de diamante)
3. Lustre no metlico
4. Slidos, lquidos o gases
5. Quebradizos en estado solido
6. No dctiles
No metales
1.Las capas externas tienen cuatro o ms
electrones (excepto H y He)
2. Forman aniones por ganancia de
electrones ( excepto los gases nobles)
3.Forman compuestos inicos con los
metales y compuestos moleculares
(covalentes) con otros no metales
4. Molculas unidas por enlaces
covalentes; los gases nobles son
monoatmicos
son: oxgeno (O) 45.5%, silicio (Si) 27.2%, aluminio (Al) 8.3%, hierro (Fe) 6.2%, calcio
(Ca) 4.7%, magnesio (Mg) 2.8%, el sodio (Na), potasio (K), titanio (Ti), hidrgeno (H),
fosforo (P) y manganeso (Mn), y los restantes, representan el 5.3%. Al analizar la
abundancia natural de los elementos, se debe tener en mente que:
Los elementos no se encuentran distribuidos de manera uniforme en la corteza
terrestre, la mayora de los elementos se encuentran en forma combinada. Estos
hechos proporcionan las bases para la mayora de los mtodos de obtencin de los
elementos puros, a partir de sus compuestos.
Presentacin de la Tabla de Railsback e introduccin en su uso:
Compuestos covalentes
1. Son gases, lquidos o slidos de bajo punto
de fusin (tpicamente <300C)
2. Muchos son insolubles en disolventes
polares
3. Casi todos son solubles en disolventes no
polares, como hexano y tetracloruro de
carbono
4. Los compuestos lquidos y fundidos no
conducen la electricidad
5. Las disoluciones acuosas suelen ser malas
conductoras de la electricidad porque la
mayor parte no posee partculas cargadas
7. Suelen formarse entre dos elementos con
electronegatividad semejante, de ordinario no
metales
Baja compresin
Alta densidad
Numero de
coordinacin
6
Eficiencia de
empaquetamiento
52%
N de esferas con
celda
1
Centrada en el
cuerpo
Centrada en las
caras
68%
12
74%
Partculas de
la celda
unitaria
Fuerzas de
interparticulas
ms potentes
Propiedades
Ejemplos
Metlico
Iones
metlicos en
nube
electrnica
Enlaces
metlicos
atraccin entre
cationes y
electrones
Blandos a muy
duros; buenos
conductores
del calor y
electricidad;
intervalo
amplio de
puntos de
fusin (-39 a
3400C)
Li, K, Ca, Cu,
Cr, Ni
Inico
Aniones,
cationes
Molecular
Molculas (o
tomos)
Covalente
tomos
Electrosttica
Dispersin,
dipolo-dipolo
y/o puentes de
hidrogeno
Enlaces
covalentes
Duros,
quebradizos;
malos
conductores
del calor y
electricidad;
puntos de
fusin
elevados (400
a 3000C)
NaCl, CaBr
Blandos; malos
conductores
del calor y
electricidad;
puntos de
fusin bajos (272 a 400C)
Muy duros;
malos
conductores
del calor y
electricidad; *
puntos de
fusin
elevados (1200
a 4000C)
CH (Metano),
P, O, CO,
HO
C (diamante),
SiO (cuarzo)
Presin de un gas: La presin se define como fuerza por unidad de rea. Presin de
un gas:
P=kT
Relacin volumen - cantidad: ley de Avogadro
En 1811 Avogadro postulo que a la misma temperatura y presin, volmenes iguales
de todos los gases tienen el mismo nmero de molculas. El enunciado se conoce
como Ley de Avogadro: A temperatura y presin constantes, el volumen que ocupa
una muestra de gas es directamente proporcional a las moles de gas
La ecuacin del gas ideal: Toda muestra gaseosa puede escribirse en trminos de su
presin, temperatura, volumen, y moles.
Relaciones entre las leyes de los gases:
Desviacin del comportamiento ideal: Un gas ideal es aquel que sigue con
exactitud estas leyes de los gases, muchos gases exhiben desviaciones
mnimas que se apartan de la idealidad, pero a temperaturas y presiones
comunes las desviaciones son tan pequeas que pueden ignorarse.
El comportamiento no ideal de los gases, son las desviaciones de las
predicciones de las leyes de los gases ideales, es ms significativo a altas
presiones y/o temperaturas bajas, cerca de las condiciones a las que los gases
se licuan.
Diagrama de fases: Los diagramas de fases muestran las relaciones del
equilibrio temperatura-presin entre fases diferentes de una sustancia pura en
un sistema cerrado. El estudio de los diagramas de fases solo se aplica a
sistemas cerrados en los cuales no hay intercambio de materia entre el sistema
y los alrededores.
La temperatura crtica es la temperatura arriba de la cual un gas no puede
licuarse, la temperatura a la que el lquido y el gas no existen en fases distintas.
Una sustancia que se encuentra arriba de su temperatura crtica recibe el
Ley de Hess: En 1840 Hess publico su ley de la suma de calor, la cual se deriva con
base en muchas observaciones termoqumicas.
El cambio de entalpia de una reaccin es igual si tiene lugar en una etapa o en varias
etapas
La ley de Hess permite calcular cambios de entalpia de reacciones para las cuales los
cambios solo pueden medirse con dificultad. La Ley de Hess de la suma del calor
puede representarse como
Clculos de pH:
Celdas voltaicas: Las celdas voltaicas son celdas electroqumicas en las cuales las
reacciones de oxidacin-reduccin espontaneas (que favorecen la formacin de
productos) generan energa elctrica.
Potencial estndar de una celda: Los potenciales de las celdas voltaicas normales
de zinc-cobre y cobre-plata son de 1.100 volts y 0.462 volts. Mediante la magnitud del
potencial de celda se mide la espontaneidad de su reaccin redox. Los potenciales de
celda elevados (ms positivos) son indicativos de una mayor fuerza impulsora de la
reaccin tal como est escrita.
Espontaneidad de las reacciones redox:
Diagramas Eh-pH: