Reacciones de transferencia de protones

Introduccin
Equilibrio inico del agua
El agua es un electrolito dbil que se disocia segn el siguiente proceso:
H + + OH
HO
2

Al que corresponde la constante de equilibrio llamada producto inico del agua:

= [H + ] [OH ]
donde no se acostumbra a incluir la concentracin del agua por ser prcticamente constante. El valor de KW depende
ligeramente de la temperatura. A 25C es:
K

K W = 10 14

Cuando se tiene agua pura:

[H + ] = [OH ] = K W = 10 7 mol
L
Escala de pH
La concentracin de protones suele ser un nmero muy pequeo y por tanto incmodo de utilizar; por esta razn se
define la escala de pH que nos indica dicha concentracin convirtindola en un nmero ms manejable a travs de
la funcin logaritmo:
pH es el logaritmo, cambiado de signo, de la concentracin de protones
pH

= log

[H

De manera anloga se define la escala de pOH:

= log [OH ]
Cuando se trata de agua pura:
pH = pOH = 7
La disolucin de ciertas sustancias en agua puede variar las concentraciones de protones e iones hidrxido y por
tanto el pH y el pOH, pero la suma de estas dos cantidades permanece constante. En efecto, tomando logaritmos en
la ecuacin del producto inico del agua:
pOH

log [H + ] + log [OH ] = log K W

Y cambiando de signo la ecuacin obtenida:

pH + pOH = 14
Ion hidronio
Los iones procedentes de la disociacin del agua estn solvatados es
decir, rodeados de molculas de agua. En el caso del protn (nico ion
sin electrones) la solvatacin es muy fuerte, llegando a estar rodeado de
hasta 80 molculas de agua. En muchos casos, para tener en cuenta
dicha solvatacin, en las disociaciones en las que aparece el protn suele
escribirse H3O+ en lugar de H+ aunque la solvatacin queda reflejada
solamente de manera parcial. Al ion H3O+ se le llama ion hidronio.
El proceso de disociacin del agua puede escribirse en funcin del ion
hidronio de la siguiente forma:

2 H2 O

H3 O + + OH

cidos y bases: teora de Arrhenius

En los primeros tiempos de la qumica, las sustancias se clasificaban en tres grandes grupos: cidos, bases (o lcalis)
y sales. Los cidos y las bases son sustancias muy activas, de tendencias opuestas, y las sales sustancias inactivas
que no poseen las propiedades de los cidos ni de las bases. Las primeras propiedades conocidas de los cidos y las
bases se resumen en la siguiente tabla:
CIDOS

BASES

Sabor agrio o cido.

Sabor amargo.

Sensacin punzante.
Cambian de color algunos colorantes
llamados indicadores.
Disuelven a muchas sustancias.
Cuando reaccionan con las bases,
pierden sus propiedades.

Sensacin suave.
Con los indicadores, producen un color
distinto al de los cidos.
Precipitan muchas sustancias.
Cuando reaccionan con los cidos,
pierden sus propiedades.

La primera teora cientfica que trat de concretar los conceptos de cido y base as como explicar sus propiedades
se debe a Arrhenius. Segn l:
cido es toda sustancia neutra que, al disolverse en agua, se disocia produciendo protones.
Base es todas sustancia neutra que, al disolverse en agua, se disocia produciendo iones hidrxido.
Las sustancias a las que, segn las reglas de la nomenclatura qumica, llamamos cidos, son cidos de Arrehnius:
cido clorhdrico

H2
O H + + Cl
HCl
H2O
HNO 3
H + + NO 3

cido ntrico
Las sustancias a las que, segn las reglas de la nomenclatura qumica, llamamos hidrxidos, son bases de Arrehnius:

HO

Hidrxido sdico
NaOH 2 Na + + OH
El agua, en su disociacin, produce ambos iones por lo que podemos decir que se comporta a la vez como cido y
como base. Se dice entonces que se trata de un anftero.
Las propiedades de los cidos y las bases dependen exclusivamente de la presencia de los iones H+ y OH-; tienen,
por ejemplo, las mismas propiedades el hidrxido sdico y el hidrxido potsico.
Fortaleza de cidos y bases
Las propiedades de los cidos y las bases se manifiestan con mayor intensidad cuando mayor sea el grado de
disociacin de sus molculas en disolucin acuosa. Se considera que un cido es fuerte cuando se encuentra
totalmente disociado. Son ejemplos de cidos fuertes:
HI
HCl
HNO3
H2SO4
HClO4
y de bases fuertes:
LiOH
NaOH
KOH
RbOH
CsOH
Be(OH)2
Ca(OH)2
Sr(OH)2
Ba(OH)2
Los cidos y bases dbiles se caracterizan por la constante de disociacin. En la tabla aparecen algunos cidos y
bases dbiles junto con sus constantes de disociacin, llamadas ahora constantes de acidez (Ka) o basicidad (Kb) y
los logaritmos cambiados de signo de dichas constantes (pKa y pKb)
cido

Ka

HF

6,9 10

-4

pKa
3,2

HNO2

4,2 10

-4

3,4

CH3-COOH

1,8 10

-5

4,7

HCN

4,9 10

-10

9,3

Base

Kb

NH4OH

1,8 10

pKb
-5

4,7

Clculo del pH
Cuando se disuelve un cido en agua se produce un aumento de la concentracin de protones y por tanto una
disminucin del pH; cuando se disuelve una base, se produce un aumento de la concentracin de iones hidrxido, lo
que supone una disminucin de la concentracin de protones y por tanto un aumento del pH.
Medio cido pH < 7

Medio neutro pH = 7
Medio bsico pH > 7
El pH de la disolucin acuosa de un cido monoprtico HA ( o de una base BOH) depende de la concentracin
inicial, a la que representaremos c, y de la constante de disociacin. Distinguiremos los siguientes casos:
1er caso: cido dbil
El proceso de disociacin y su correspondiente constante son:

HA

H+

a =

[A

[H + ]

[HA ]

Si despreciamos la concentracin de protones que provienen de la disociacin del agua es evidente que:
[H

= [A ]

[HA ]

[H + ]

Entonces:
Ka

[H

+ 2
]

[H + ]
Ecuacin que nos permite calcular la concentracin de protones y por tanto el pH.
Tambin puede calcularse el pH a partir del grado de disociacin:
c

Ka =

c 2
1

[H+ ] = c

2 caso: cido fuerte

Ahora la disociacin es completa:

HA

H+

Por lo que:

[H + ] = c
3er caso: Base dbil
La ecuacin de la disociacin y la constante son:

BOH

B + + OH

b =

[B

[OH ]

[BOH]

Si despreciamos la concentracin de iones hidrxido procedentes de la disociacin del agua:

[B

= [OH ]

[BOH]

[OH ]

Luego:
K

b =

[OH

2
]

[OH ]
Expresin que nos permite calcular la concentracin de iones hidrxido y con ella el pOH.
Tambin puede calcularse el pH a partir del grado de disociacin:

Kb =

c 2
1

[OH

4 caso: Base fuerte

Ahora la disociacin es completa:

BOH

Por lo que:

[OH ] = c

B + + OH

= c

cidos poliprticos
En funcin del nmero de protones que producen en su disociacin, los cidos se llaman monoprticos, diprticos,
triprticos, etc. Los que no son monoprticos se engloban bajo el nombre de poliprticos.
La disociacin de los cidos poliprticos se produce en fases sucesivas en las que, en cada una de ellas, se va
desprendiendo un protn de su molcula. Cada una de ellas es ms dbil que la anterior teniendo una constante
mucho menor. Las ecuaciones de disociacin del cido fosfrico junto con las constantes de equilibrio
correspondientes son:
H + + H PO
H PO
K = 7,5 10 3
3

H2PO 4

HPO 4 2

H+

HPO 4

K 2 = 6,2 10 8

K 3 = 2,2 10 13

PO 4 3

Teora de Brnsted-Lowry
La teora de Arrhenius se mostr insuficiente ya que haba sustancias no incluidas en ella que eran capaces de
modificar el equilibrio inico del agua aumentando o disminuyendo la concentracin de protones. Por ejemplo, el
acetato de sodio disuelto en agua produce medio bsico y el cloruro cuproso medio cido.
Para poder incluir a ciertas sales y otras especies en el catlogo de cidos y bases, Los qumicos Brnsted y Lowry,
de manera independiente, generalizaron la teora de Arrhenius:
cido es toda sustancia capaz de ceder protones.
Base es toda sustancia capaz de captar protones.
Los cidos de Arrhenius son cidos de Brnsted ya que, como hemos visto, al disociarse producen protones.
Las bases de Arrhenius (hidrxidos) son tambin bases de Brnsted ya que los iones hidrxido producidos
consumen protones al reaccionar con ellos para formar agua:

NaOH Na + + OH
OH + H + H2 O

Reacciones que se pueden englobar en una:

NaOH + H+

Na + + H2 O
Adems de los cidos y bases de Arrhenius son tambin cidos de Brnsted todos los cationes ya que reaccionan con
el agua produciendo protones:
CuOH + H+
Cu+ + H O
2

y los aniones son bases de Brnsted ya que reaccionan con el agua consumiendo protones:
HAc
Ac + H+
o bien:

Ac + H2O

HAc + OH

Los procesos, como los anteriores, en los que un ion rompe la molcula de agua, se llaman reacciones de hidrlisis.
Hay otras sustancias que ni son cidos ni bases de Arrhenius ni tampoco iones y sin embargo pueden comportarse
como cidos o como bases de Brnsted. Tal es el caso del amoniaco que, en disolucin acuosa consume protones y
por tanto se trata de una base:
NH +
NH + H+
3

Los iones que resultan de la disociacin parcial de los cidos poliprticos pueden actuar como cidos y como bases.
Son, por tanto, anfteros de Brnsted-Lowry. Ejemplo: el ion bicarbonato puede ceder o captar un protn segn los
siguientes procesos:
CO 2 + H+
HCO
3

HCO3

H2CO3

cidos y bases conjugados

Cuando una especie qumica produce protones en disolucin acuosa y se comporta, por tanto, como un cido, se
forma siempre una especie que es capaz de captar dichos protones y que, por tanto, se comporta como una base. A
las especies qumicas citadas se les llama cido y base conjugados. Por ejemplo, el cido fluorhdrico se disocia
dando protones:

HF H+ + F
y produciendo una especie, el ion fluoruro, que es capaz de dar la reaccin contraria comportndose como una base:

+ H+ HF
Las especies HF/F- son un par cido-base conjugados. En general, salvo que se trate de cidos o bases fuertes, las
reacciones anteriores son reversibles establecindose un equilibrio entre ambas especies. Si se disuelve cido
fluorhdrico en agua el pH ser cido, pero si lo que se disuelve es fluoruro sdico, la concentracin de iones
fluoruro ser grande por lo que el equilibrio se desplazar en el sentido de la segunda reaccin y el medio ser
bsico.
El hidrxido cuproso es una base dbil que capta protones del agua ya que, reaccionan con estos, los iones hidrxido
producidos en su disociacin:

CuOH Cu+ + OH
OH + H+ H2O

pero los iones Cu+ formados se comportan como un cido de Brnsted produciendo protones:

Cu+

+ H2O CuOH + H+
Las especies Cu+/CuOH constituyen un par cido-base conjugados.

Puesto que entre un cido y su base conjugada se establece un equilibrio, la fortaleza de la base ser mayor cuanto
menos fuerte sea el cido y viceversa. La base conjugada de un cido fuerte ser una base dbil y la base conjugada
de un cido dbil ser fuerte. De hecho, el producto de la constante del cido y la constante de la base es una
cantidad constante:

HF

H+ + F

F + H2O

HF + OH

a =

[H

] [F

[HF] [OH ]

Kb

[HF]

[F

Entonces:
+

K a K b = [H ] [F ] [HF] [OH ] = [H+ ] [OH ] = K W

[HF]
[F ]

K a Kb = K W

Hidrlisis
La teora de Brnsted-Lowry nos permite predecir el comportamiento cido-base de las sales. Veamos los cuatro
casos posibles.
1er caso: Sal proveniente de cido dbil y base fuerte
Es el caso del acetato sdico que en disolucin produce los iones sodio y acetato:

NaAc

Na + + Ac
El ion Na+ ser un cido muy dbil ya que es el cido conjugado de una base muy fuerte, el hidrxido sdico.
Por tanto su contribucin a la variacin del pH ser despreciable. En cambio el ion acetato ser una base fuerte
ya que su cido conjugado, el cido actico es un cido dbil. Se producir pues la hidrlisis de dicho ion:

Ac

+ H2O HAc + OH
La disolucin acuosa del acetato sdico tendr carcter bsico.

2 caso: Sal proveniente de cido fuerte y base dbil

Es el caso del cloruro cuproso que en disolucin produce iones cuproso y cloruro

CuCl

Cu + + Cl
El ion Cu+ ser un cido fuerte ya que es el cido conjugado de una base dbil, el hidrxido cuproso. Por tanto
contribuir a un aumento de la concentracin de protones en la disolucin. En cambio el ion cloruro ser una
base muy dbil ya que su cido conjugado, el clorhdrico es un cido fuerte. Se producir pues la hidrlisis del
ion cuproso:

Cu+ + H2O

CoOH + H+
La disolucin acuosa del cloruro cuproso tendr carcter cido.
3er caso: Sal proveniente de cido fuerte y base fuerte.

Es el caso del cloruro sdico. Ahora los dos iones producidos en la disociacin son un cido y una base tan
dbiles que no contribuyen a la variacin del pH. No habr hidrlisis y a disolucin del cloruro sdico tendr
carcter neutro.
4 caso: Sal proveniente de cido dbil y base dbil.
Es el caso del acetato cuproso. Los dos iones producidos son un cido y una base fuertes que compiten entre s
en la produccin y el consumo de protones. Ahora no podemos predecir el carcter cido o bsico de la
disolucin si no conocemos las correspondientes constantes de disociacin.
Reacciones de neutralizacin
Se llama neutralizacin a la reaccin de un cido con una base. Son ejemplos de este tipo de reacciones:
HCl + NaOH NaCl + H2O

HNO3 + KOH KNO3 + H2O

Todas las sustancias que aparecen en estas dos ecuaciones, salvo el agua, son electrolitos fuertes, por lo que estn
completamente disociadas. Podemos escribirlas pues de la siguiente forma:
H+ + Cl + Na + + OH Na + + Cl + H2O
H+ + NO3 + K + + OH K + + NO3 + H2O

Los iones sodio, cloruro, potasio y nitrato se encuentran entre los reactivos y los productos y no participan en la
reaccin. Son iones espectadores. Esto supone que las dos reacciones son idnticas: los protones del cido
reaccionan con los iones hidrxido de la base para dar agua:

H+

+ OH H2O
Que tambin puede expresarse en funcin del ion hidronio:

H3O +

OH

2 H2O

Disoluciones reguladoras
Las disoluciones reguladoras, tambin llamadas tampn o amortiguadoras, son aquellas que tienen la capacidad de
mantener el pH constante antes la adicin de pequeas cantidades de un cido o una base. Se puede formar una
disolucin reguladora mezclando un cido dbil y una sal de dicho cido, por ejemplo cido actico y acetato
sdico.
H+ + Ac
HAc

NaAc Na + + Ac
Si se aade una pequea cantidad de un cido fuerte, por ejemplo el HCl, ste reaccionar con la especie bsica
procedente de la sal:

HCl + Ac

HAc + Cl
Lo que supone un consumo de protones que compensa al aumento producido por la adicin del cido.

Indicadores
Se llaman indicadores a ciertas sustancias que tienen un color diferente en medio cido que en medio bsico. En
general son molculas orgnicas complejas que se comportan como cidos dbiles; las dos formas de colores
diferentes son el par cido-base conjugado. Podemos representar a un indicador cido como HIn y a su base
conjugada In. Como se trata de un cido dbil, cuando se disuelve en agua se produce la siguiente disociacin:
In + H+
HIn

y el color resultante ser una mezcla del color de la especie HIn (color 1) y el de la especie In- (color 2). Si la
disolucin tiene carcter cido (exceso de protones) el equilibrio anterior se desplazar hacia la izquierda y
predominar el color 1. Por el contrario si el medio es bsico (defecto de protones) el equilibrio se desplazar a la
derecha y predominar el color 2. La concentracin del indicador debe ser pequea para que no modifique
sustancialmente el pH de la disolucin.
Si vamos modificando el pH de una disolucin a la que se ha aadido un indicador podemos observar que existe una
zona de pH en la que predomina claramente el color 1, otra en la que predomina el color 2 y una zona en la que
podemos observar un color intermedio que se llama intervalo de viraje.

En el punto central del intervalo de viraje

= [In ]
Si K es la constante de disociacin del indicador
[HIn]

K=

[H+ ] [In ]
= [H+ ]
[HIn]

pH = pK

En el centro del intervalo de viraje, el pH coincide con el pK del indicador. Esto supone que con la utilizacin de
varios indicadores con diferente valor del pK, podemos conocer de manera aproximada el pH de la disolucin.
Los indicadores pueden combinarse entre s como se hace con el papel indicador universal. Se trata de unas tiras
de papel, impregnadas con diferentes indicadores que, al ser sumergidas en una disolucin, adquieren un color
diferente para cada valor del pH. El paquete que contiene las tiras contiene un patrn que sirve para comparar los
colores y de manera aproximada estimar el valor del pH.
Valoraciones cido-base
Las reacciones de neutralizacin pueden utilizarse para medir la concentracin de un cido o de
una base. Se dice entonces que hace una valoracin.
Supongamos que tenemos una disolucin de cido clorhdrico de concentracin desconocida de la
cual colocamos un volumen conocido en un matraz erlenmeyer junto con unas gotas de un
indicador.
Para medir la concentracin del cido prepararemos una disolucin de una base, por ejemplo de
hidrxido sdico, de concentracin conocida y la situamos en una bureta. La disolucin del
erlenmeyer presentar el color correspondiente del indicador cuando se encuentra en medio cido.
A continuacin comenzamos a aadir, gota a gota, la disolucin de la base y agitamos el matraz
para que se produzca la reaccin.

En principio el cambio de pH es lento como muestra la grfica de la figura pero

cuando se aproxima el final de la reaccin hay un cambio brusco del pH que hace
que el indicador cambie de color y nos avise de que se ha llegado a la
neutralizacin. Como el volumen del cido y de la base son conocidos y tambin
lo es la concentracin de la base, se puede obtener la concentracin del cido
mediante un sencillo clculo estequiomtrico.