DETERMINACIN DE CALCIO

PROF. MARA ELENA ARCE

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Formacin de complejos
Muchos iones metlicos reaccionan con iones o
molculas dadores de pares de electrones para
formar compuestos de coordinacin o complejos

ION METLICO + LIGANDO

Complejo: positivo, negativo o neutro

COMPLEJO

Complejo o Compuesto de coordinacin

Ion metlico:
Acta como cido de
Lewis.
Nmero de
coordinacin:
nmero de enlaces
covalentes que puede
formar (pares de
electrones que puede
aceptar)

Ligando:
Posee al menos un
par de electrones sin
compartir.
Acta como base de
Lewis.
Pueden ser:
monodentados,
bidentados,
tridentados, etc.

EJEMPLO DE COMPLEJO:

Cu2+ : nmero de coordinacin = 4

Glicina: ligando bidentado

Equilibrios de formacin de complejos

Dependiendo de la identidad del catin y del
ligando, un catin puede necesitar ms de una
molcula del ligando para satisfacer su nmero
de coordinacin.

Sistema Cu - NH3

Quelato
Se produce cuando un ion metlico se coordina
con dos o ms grupos dadores de un mismo
ligando para formar un anillo heterocclico.

Valoraciones complejomtricas
Un ion metlico
reacciona con un
ligando para formar
un complejo, y el
punto de
equivalencia se
determina mediante
un indicador o un
mtodo
instrumental.

Se prefieren como
valorantes los
ligandos que forman
quelatos, ya que sus
reacciones son
completas y forman
complejos 1:1.

EDTA (AEDT)
cido etilendiaminotetractico.
Agente quelante de uso comn.
cido dbil tetraprtico H4Y
Hexadentado: posee seis pares de electrones
libres que le permiten formar quelatos.

EDTA

Equilibrios cido base del EDTA

La especie predominante depende del pH del medio.

La sal Na2H2Y * 2H2O existe en el comercio con alto
grado de pureza, por lo que se utiliza en la preparacin
de disoluciones.

Quelatos M n+ - EDTA
M = ion metlico como:
Ca 2+ ; Zn2+ ; Mg2+ ; Ag+ ; Al 3+

Sistema Ca2+ - EDTA

Indicadores para valoraciones

con EDTA
Colorantes orgnicos.
Forman quelatos coloreados con iones metlicos en
un intervalo de pM que es caracterstico de cada
catin y colorante.
Color intenso, discernibles a concentraciones entre
10 6 y 10 7 M.

Eriocromo negro T
cido triprtico: el
primer protn es fuerte,
los otros son dbiles.
Se comporta como
indicador cido base y
como indicador del ion
metlico.

Equilibrios del Eriocromo negro T

Se debe ajustar el pH 7, de modo que la forma azul
predomine en ausencia de un ion metlico.
H 2O + H 2 In H 3O + + HIn 2
rojo

azul

H 2O + HIn 2 H 3O + + In 3
azul

K 2 = 5,0 10 7
K 3 = 2,8 10 12

anaranjado

El pH debe regularse con un buffer de amonaco- amonio

Desventajas del Eriocromo negro T

Sus disoluciones no son muy estables, por lo
cual se prefiere usar en forma slida.
Indicador idneo para valoraciones con
magnesio pero insatisfactorio para el calcio
(el punto final ocurre mucho antes del punto
de equivalencia).

Determinacin de Ca con EDTA en presencia de Mg

Inicio de la valoracin
H 2Y 2 + Ca 2+ CaY 2 + 2 H +

K f = 3,0 1010

Mg 2+ + HIn 2 MgIn + H +
azul
rojo
Punto de equivalencia
MgIn - + H 2Y 2 MgY 2 + HIn 2 + H +
rojo vino
H 2Y 2 + Mg 2+ MgY 2 + 2 H +

azul
K f = 5,0 108

Al inicio, el color es rojo vino por la mezcla de rojo (MgIn-) y azul (HIn2-)

OTROS INDICADORES METALOCRMICOS:

MUREXIDA (la sal de
amonio del cido
purprico)
NARANJA DE XILENOL
CALMAGITA

Calmagita
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Aplicaciones de la complejometra con

EDTA: Determinacin de la dureza del agua
Agua dura: Contiene cationes como Ca 2+
y Mg 2+
Precipitados que causan depsitos slidos en
calderas y sistemas de agua caliente.

Reemplazan a los cationes Na+ y K+ de los jabones y

forman productos poco solubles.

Determinacin de la dureza del agua con

EDTA
H 2Y
H 2Y

+ Ca
+ Mg

2+

2+

CaY
MgY

+ 2H

+ 2H

K
+

= 3 , 0 10

10

= 5 , 0 10

Lo que se determina es la dureza total (Ca2+ + Mg2+) ya que

las Kf para ambos equilibrios son muy cercanas

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DETERMINACIN DE INCGNITA CALCIO CON EDTA

Nota: la disolucin de EDTA (que ya contiene los
iones magnesio) se debe solicitar al profesor o
asistente pues se da preparada. Debe llevar un
beaker limpio y etiquetado con su nombre y el
nombre de la disolucin.

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DETERMINACIN INCGNITA DE CALCIO CON EDTA

Preparacin de disolucin patrn de CaCO3 por mtodo
directo y valoracin de la disolucin de EDTA
a. Medir en balanza analtica, en un papel encerado, una muestra de 0,2 g de
carbonato de calcio puro (patrn primario) y colocarla en un beaker de 250
mL.
b. Agregar unas gotas de agua, y disolver con la mnima cantidad de HCL S.R.
gota a gota hasta que termine la efervescencia.
c. Trasvasar cuantitativamente a un baln aforado de 100,00 mL y aforar con
agua destilada. Homogenizar.
d. Tomar tres alcuotas de 10,00 mL y colocarlas en erlenmeyers de 125 mL.
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Preparacin de disolucin patrn de CaCO3 por

mtodo directo y valoracin de la disolucin de EDTA

e. Aadir con probeta al primer erlenmeyer 5 mL de una disolucin

reguladora de amonaco-cloruro de amonio.
f. Aadir una punta de esptula del indicador eriocromo negro T,
homogenizar bien y valorar cuidadosamente con la disolucin de EDTA
hasta el viraje de color rojo-vino a azul (no deben quedar trazas de rojo
en la disolucin). Agitar bien.
g. Repetir desde el punto e con los erlenmeyer restantes.
h. Calcular la concentracin molar exacta de la disolucin de EDTA

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Determinacin de la concentracin de la
disolucin de CaCO3
Considerando que:
P = pureza
m CaCO3 = masa de CaCO3 ( g)
M CaCO3 = masa molar (g/mol)
V CaCO3 = volumen del baln con la disolucin de CaCO3 (L)

Cn CaCO3 =

m CaCO3 x P
MCaCO3 x V CaCO3
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Determinacin de la concentracin de la disolucin

de EDTA
H 2Y

+ Ca

2+

CaY

+ 2H

n Ca2+ = n H2Y2Cn H2Y2- =

(V x Cn)CaCO3
V H2Y2-

V H2Y2- = volumen de la disolucin de EDTA gastado al punto

final de la valoracin.
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Determinacin de la incgnita de calcio

a.

Trasvasar cuantitativamente la incgnita a un baln aforado de 50,00 mL y

llevar a la marca de aforo con agua destilada.

b. Medir tres alcuotas de 10,00 mL y colocarlas en erlenmeyers de 125 mL.

c.

Aadir con probeta al primer erlenmeyer 5 mL de una disolucin

reguladora de amonaco-cloruro de amonio.

d. Aadir una punta de esptula del indicador eriocromo negro T, homogenizar

bien.
e.

Valorar cuidadosamente con la disolucin patrn de EDTA hasta el punto

donde el color cambia de rojo- vino a azul puro. No deben quedar trazas de
rojo en la disolucin.

f.

Calcular los miligramos de calcio en la incgnita.

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Determinacin de la incgnita de
calcio.
H

2Y

+ Ca

2+

CaY

+ 2H

n Ca2+ = n H2Y2mg Ca2+ = (V x Cn)H2Y2- x MCa x fd x 103

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Realizacin de un ensayo en blanco

Un ensayo en blanco es una prueba que se realiza para
introducir una correccin al volumen consumido en una
valoracin.
Se realiza valorando todos los reactivos usados en la
muestra, excepto el analito.
En esta prctica es necesario realizar el blanco para corregir
la presencia de iones calcio y/o magnesio en el agua
destilada, los cuales tambin consumen valorante.
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Procedimiento:
Colocar en un erlenmeyer: una alcuota de 10,00 mL de
agua destilada + 5 mL de buffer de amonaco- amonio +
eriocromo negro T, agitar y valorar con la disolucin de
EDTA. El volumen obtenido se le resta al volumen
consumido en las valoraciones.
En esta prctica el blanco se realiza al inicio de las
valoraciones para verificar la calidad del agua destilada.

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