Guia de Laboratório Versao 2014-FINAL-LPM

Universidade Federal de So Paulo
Departamento de Cincias Exatas e da Terra

-Campus Diadema-
QUMICA ANALTICA QUALITATIVA

GUIA DE LABORATRIO
Professores:
Lucildes Pita Mercuri
Maria de Lourdes Leite de Moraes
Tcnicos:
_________________________________________________________
_________________________________________________________
_________________________________________________________
_________________________________________________________
_________________________________________________________
_________________________________________________________
2014
RECOMENDAES INICIAIS
Essa Unidade Curricular da Qumica Analtica Qualitativa constar de aulas tericas e
trabalhos prticos em grupos de trs, compondo um conjunto de atividades, previamente
programadas. O objetivo permitir ao aluno a aprendizagem de procedimentos e tcnicas
fundamentais utilizadas nas anlises qualitativas e a compreenso dos fundamentos tericos
em que se baseiam esses mtodos.
O trabalho no laboratrio envolver a identificao de espcies (ctions e nions
inorgnicos) em amostras fornecidas aos alunos (SUBSTNCIA PROBLEMA SP). Esse
trabalho de laboratrio uma oportunidade para que o aluno desenvolva sua habilidade,
destreza nas prticas de laboratrio e confiana no momento de emitir um parecer a partir de
resultado obtido. Antes de emitir o parecer faa uma reflexo para ter a certeza da coerncia
em relao as caractersticas da amostra e/ou analito e o resultado obtido.
A Unidade Curricular da Qumica Analtica Qualitativa apresenta, portanto,
caractersticas acentuadamente experimentais que exigiro do aluno dedicao, interesse,
cuidado, ateno e, especialmente, uma atividade no laboratrio cuidadosamente
programado.
Para facilitar o andamento das aulas prticas ser adotado um GUIA DE
LABORATRIO que consta todo o contedo a ser ministrado. Esse GUIA foi elaborado,
exclusivamente, para facilitar a aprendizagem do aluno. A maioria dos experimentos est
apresentada de forma esquemtica e dirigida. Contudo, para que os objetivos sejam
integralmente atingidos cada grupo de aluno deve executar cuidadosamente os
experimentos, procurando anotar tudo o que for observado. Deve procurar equacionar
corretamente as reaes que ocorrem e buscar associao dos resultados de forma lgica,
principalmente quando se trata da identificao de espcies uma na presena de outras ou de
procedimentos que envolvem a separao de espcies.
O aluno dever estudar previamente o procedimento para a execuo dos
experimentos, a fim de que os fundamentos envolvidos em cada um deles sejam
perfeitamente assimilados e compreendidos. Esta conduta no apenas facilitar o
aprendizado, mas, tambm, permite a utilizao mais racional do tempo destinado s aulas
prticas.
Durante as aulas tericas sero ministrados colquios envolvendo as atividades do
laboratrio. Nesse momento sero discutidos os cuidados a serem adotados em experimentos
que sero executados em aulas seguintes. Tambm, sero esclarecidas as dvidas das aulas
anteriores, discutindo os resultados obtidos e as associaes entre os testes que possibilitam
a eliminao de interferentes e a identificao qualitativa de uma espcie na presena de
outra(s).
Todos os dados referentes aos trabalhos experimentais devero constar no caderno de
laboratrio, incluindo as equaes das reaes devidamente balanceadas. As observaes
realizadas durante os experimentos devero ser anotadas nesse caderno a fim de facilitar a
interpretao dos resultados.
Para essa Unidade Curricular recomendvel que durante as aulas prticas haja pelo
menos um livro de Qumica Analtica Qualitativa. Esse auxiliar no entendimento dos
Proibido a reproduo desse material- autorizado pelo autor somente para aplicao em aula (autor: Prof. Dr. Jivaldo do Rosrio Matos-IQUSP)
fenmenos observados, a descrio dos mesmos na forma de equao de reao e discusso

de detalhes importantes.
Esse GUIA DE LABORATRIO foi elaborado para ser aplicado, de forma dirigida, em
atividades de Laboratrio da Unidade Curricular de Qumica Analtica Qualitativa.
Essa Unidade Curricular ser ministrada durante um semestre com uma carga horria
de seis horas semanais, dividas em quatro horas de atividades laboratoriais e duas horas
para a teoria.
ASPECTOS GERAIS QUANTO A PARTE PRTICA DA DISCIPLINA

E AO GUIA DE LABORATRIO
1) O GUIA DE LABORATRIO: Objetiva facilitar o andamento das aulas
prticas e permitir a utilizao racional do tempo destinado para
execuo dos experimentos.
2) APRESENTAO: Os procedimentos dos experimentos esto dispostos de
forma esquemtica e dirigidos.
3) TRABALHO NO LABORATRIO: Cada grupo de alunos ser responsvel
pelo grupo de materiais disponibilizado para a realizao dos
experimentos ao longo do semestre. Os reagentes esto dispostos de
forma organizada conforme o seu grau de utilizao, disponibilidade e
riscos.
4) ESTRATGIAS: a) Estudar previamente o procedimento de execuo dos
experimentos, fazendo as anotaes mais relevantes e
as dvidas surgidas.
b) Executar cuidadosamente cada experimento.
c) Anotar tudo o que for observado, assim como, as
equaes das reaes envolvidas.
5) APOIO: Colquios (incio das aulas de laboratrio ou final das aulas
tericas) para orientaes e esclarecimento de dvidas.
6) RECOMENDAO: Possuir um caderno de laboratrio para anotaes e
pelo menos um LIVRO por bancada.
7) RESULTADOS ESPERADOS:
a) Adquirir noes fundamentais de organizao, habilidade e destreza ao
trabalho prtico.
b) Desenvolver a capacidade de observao crtica e de resoluo de
problemas.
c) Desenvolver o raciocnio lgico.
d) Criar o hbito de equacionar as reaes empregadas, utilizando

corretamente a linguagem qumica.
e) Buscar a associao dos resultados de forma lgica.
f) Adquirir confiana na emisso de resultados e pareceres.
Fluxograma 1. Apresentao geral UC-QA QUALI e os tpicos a serem abordados.
CRONOGRAMA DE ATIVIDADES
MATERIAL DE LABORATRIO
MATERIAL DE LIMPEZA E ORGANIZAO DO LOCAL DE TRABALHO
Os
nicos
materiais
de
limpeza
fornecidos
sero
gua
rgia
ou
potassa
alcolica.
Os outros materiais necessrios, tais como: lenos de papel, papel toalha, fio de nquel-crmio
(pode ser resistncia de chuveiro), panos, etiquetas brancas, tesoura, fita adesiva (durex), 100
palitos de sorvete (esptulas) e culos de segurana ser de responsabilidade do estudante. A
aquisio de luvas de PVC opcional.
Cada grupo ser responsvel por uma bandeja com um conjunto de materiais para o
trabalho prtico. Essa bandeja deve ser mantida organizada, com toda a vidraria limpa aps a
execuo dos experimentos (Obs. Verificar se toda a vidraria est na bandeja). Essa bandeja
dever ser colocada no armrio no final de cada aula pelos componentes dos grupos. Cumpre
ressaltar que, caso o estudante danifique ou quebre qualquer vidraria, ser notificada uma
ocorrncia para que a devida reposio do material seja solicitada para a prxima aula prtica.
No incio das aulas prticas, antes de iniciar os experimentos, organize a sua bancada de trabalho,
retire sua bandeja e verifique se toda a vidraria est devidamente limpa. Qualquer anormalidade
observada ao receber a bandeja de materiais deve ser comunicada imediatamente. Aps cada perodo de
aula prtica, os locais de trabalho devero ser limpos. Os materiais e reagentes de uso comum devem
ser mantidos em seus devidos lugares, durante todo o perodo de trabalho.
INSTRUES PARA O TRABALHO DE LABORATRIO

Mesmo que outras disciplinas do curso que possuem aulas experimentais tenham apresentado e
discutido as normas e fornecido esclarecimentos sobre o trabalho prtico, convm relembrar alguns
itens importantes assim como mencionar aqueles de carter especfico para essa disciplina
1. INDISPENSVEL O USO DE CULOS DE SEGURANA durante todo o tempo de permanncia
no laboratrio, ainda que o aluno no esteja efetuando algum experimento.
2. NO USAR LENTES DE CONTATO, ainda que os olhos estejam protegidos por culos de segurana.
3. INDISPENSVEL O USO DE AVENTAL de algodo. O avental no deve ser de tecido sinttico
que facilmente inflamvel.
4. O aluno deve TRAJAR CALAS COMPRIDAS E SAPATOS FECHADOS. No ser permitida a entrada
de alunos usando bermudas, shorts e chinelos ou sandlias.
5. IMPORTANTE. O ALUNO QUE NO ESTIVER DE AVENTAL, TRAJANDO ROUPAS APROPRIADAS, E
COM CULOS DE SEGURANA SER IMPEDIDO DE PERMANECER E REALIZAR EXPERIMENTOS NO
LABORATRIO. NO HAVER REPOSIO DAS AULAS PERDIDAS.
6. PRENDER OS CABELOS, evitando que estes caiam no rosto, sobre o frasco contendo reagentes
qumicos ou prximos ao fogo.
7. O laboratrio um lugar de trabalho srio. EVITE QUALQUER TIPO DE BRINCADEIRAS.
8. O trabalho de laboratrio poder ser individual ou em grupo. Antes de iniciar e aps o trmino dos
experimentos mantenha sempre LIMPA A APARELHAGEM E A BANCADA DE TRABALHO.
9. ESTUDE com ateno os experimentos antes de execut-los, registrando, no caderno de
laboratrio as observaes e concluses que fez, aps a execuo dos mesmos. necessrio
manter um livro de Qumica Analtica na bancada para que os integrantes possam consult-lo.
10. As lavagens dos materiais de vidro so realizadas inicialmente com gua corrente da torneira e
posteriormente com pequenos volumes de gua destilada (ECONOMIZE). Em alguns
casos, necessrio o emprego de sabo ou detergente.
11. Quando forem usadas solues de limpeza tais como: cido muritico (HCl comercial), gua rgia
[mistura (1:3) de HNO3 e HCl concentrados] ou potassa alcolica (NaOH ou KOH em etanol) devese proceder com cuidado para EVITAR O CONTATO COM A PELE OU ROUPA. JAMAIS
PIPETAR essas solues aspirando com a boca (CUIDADO, so substncias corrosivas).
Essas solues devem ser reaproveitadas, retorne-as ao frasco estoque aps o uso. Mant-las na
capela. Enxaguar a vidraria com gua de torneira, e por ltimo com gua destilada. (Veja item
limpeza de material de vidro).
12. Cuidado ao trabalhar com substncias inflamveis. Mantenha-as longe do fogo.
13. Verifique sempre se no h VAZAMENTO DE GS COMBUSTVEL ao abrir ou fechar a torneira
de gs. Certifique-se de que as mangueiras de borracha ou plstico esto em boas condies (sem
furos) e adaptadas corretamente ao bico de Bunsen e torneira de sada de gs.
14. Todas as operaes nas quais ocorre desprendimento de gases txicos devem ser executadas na
capela (como por exemplo: evaporaes de solues cidas, amoniacais, etc.).
15. Ao observar o cheiro de uma substncia no se deve colocar o rosto diretamente sobre o frasco
que a contm. Abanando com a mo por cima do frasco aberto, desloque na sua direo uma
pequena quantidade do vapor para cheirar.
16. Na preparao ou diluio de uma soluo, use GUA DESTILADA.
17. Verificar cuidadosamente o rtulo do frasco que contem um dado reagente, antes de tirar dele
qualquer poro de seu contedo. Leia o rtulo duas vezes para verificar se o contedo do frasco
o que voc necessita.
18. CUIDADO AO TRABALHAR COM CIDO CONCENTRADO. Adicionar SEMPRE o cido gua
(acidule a gua). No caso de queimadura com H2SO4 concentrado, secar muito bem a parte
afetada, lavar abundantemente com gua fria e em seguida com soluo de NaHCO3.
19. CIDOS E BASES CONCENTRADAS ATACAM A PELE E ROUPA, por essa razo, devem ser
utilizados com o mximo de cuidado, principalmente na neutralizao de um com o outro, pois a
reao violenta. Caindo sobre a pele LAVE ABUNDANTEMENTE COM GUA.
20. Deve-se evitar o desperdcio de solues, reagentes slidos, gs e gua destilada.
21. Em semimicro anlise, trabalha-se sempre com pequenas quantidades de substncia. Assim,
recomenda-se que, quando as provas forem realizadas em tubos de ensaio, o volume da soluo
problema, bem como o de cada um dos reagentes adicionados, seja, aproximadamente igual a 5
gotas (0,25 mL).
22. Deve-se tomar o mximo cuidado para no impurificar os reagentes slidos e as solues. As
substncias que no chegaram a ser usadas NUNCA devem voltar ao frasco de origem. NUNCA
introduza qualquer objeto em frascos de reagentes, exceo feita para o conta-gotas com o qual
estes possam estar equipados ou esptulas limpas.
23. Ao se aquecer um tubo de ensaio, deve-se faz-lo de maneira adequada, caso contrrio, o
contedo do mesmo poder ser projetado para fora, atingindo o operador ou outras pessoas.
24. Dar tempo suficiente para que um vidro quente resfrie. Lembre-se de que o vidro quente
apresenta o mesmo aspecto de um vidro frio. No o abandone sobre a mesa, mas sim, sobre
uma tela com amianto.
25. No permitido o uso de celulares, rdio ou outro material eletrnico.
26. INFORME O PROFESSOR DE QUALQUER ACIDENTE QUE OCORRA, MESMO QUE SEJA UM
DANO DE PEQUENA IMPORTNCIA.
27. expressamente proibido que os alunos subtraiam qualquer produto qumico (especialmente
solventes), vidraria ou equipamento (micropipetas, eletrodos, balanas, etc.) dos laboratrios
didticos. Estes materiais devem ser utilizados somente para a execuo de experincias em
aulas prticas e os infratores desta norma estaro sujeitos s sanes disciplinares e legais
previstas no regimento interno da USP.
28. Descarte de Material - H frascos nas bancadas laterais ou nas capelas para o descarte de
metais ambientalmente txicos e solventes orgnicos. Cuidado com resduos txicos ou
irritantes! Para cada resduo, verifique se h frasco rotulado para o seu recolhimento. Se no
houver, descarte o material slido no lixo e as solues na pia, tomando o cuidado de dilu-las
com gua e deixar escorrer bastante gua corrente, aps o descarte. Em caso de dvidas,
consulte sempre o professor, o tcnico ou o monitor da disciplina.
29. S permitida a permanncia no laboratrio de alunos matriculados na disciplina.
30. Fora do horrio de aula o aluno no poder realizar experimentos no laboratrio. No
haver reposio de aulas.
31. O cronograma das aulas prticas e tericas deve ser consultado periodicamente.
ORGANIZAO DO MATERIAL DE LABORATRIO

No incio das aulas prticas, antes de iniciar os experimentos, organize a sua bancada
de trabalho. Aps cada perodo de aula prtica, os locais de trabalho devero ser limpos. Os
materiais e reagentes de uso comum devem ser mantidos em seus respectivos lugares durante
todo o perodo de trabalho.
Para o trabalho experimental o material das aulas disponibilizado em KITs:
a) Na Tabela 2 esto relacionados os Reagentes Especiais comuns de bancada e
alguns reagentes na forma slida, dispostos numa pequena bandeja que permanece sobre
a bancada. Esses reagentes so de uso comum dos grupos da bancada.
b) Na Tabela 3 esto listados os Reagentes comuns de capela para serem utilizados
por todos os alunos do laboratrio.
c) A Tabela 4 apresenta a lista do KIT REAGENTRIO, so frascos de solues de
reagentes para serem utilizados nas reaes de identificao e separao de espcies
qumicas. Na pgina 16 esto impressos os rtulos dos frascos de reagentes contidos no
KIT REAGENTRIO, caso seja necessria substituio de algum rtulo ou se for necessrio
preparar algum reagente que esteja faltando.
VIDRARIA E REAGENTES
Tabela 1. Material de laboratrio do Grupo
(Responsabilidade do Grupo)
2 bastes de vidro pequenos (~20 cm)
2 funis (quali)
1 suporte para tubo de ensaio
1 pina madeira
2 vidros de relgio pequenos
3 bquers de 100 mL
1 pissete de plstico
2 Tubos em J para sistema fechado (pg. 15)
3 Pipetas de Pasteur com borracha de suco
4 rolhas de cortia furadas
12 tubos de ensaio
Ao final de cada aula os materiais utilizados devero ser guardados devidamente limpos.
Tabela 2. KIT Reagentes Especiais comuns de bancada

(mantenha os reagentes nas bandejas das respectivas bancadas)
No
Nome
No
Nome
B1
B2
cido perclrico
B12
Uria (slida)
gua oxigenada
B14
Nitrato de sdio (slido)
B3
gua de cloro
B15
Iodeto de potssio (slido)
B4
Nitrato de cobalto/HAc
B16
Brometo de potssio (slido)
B5
Nitrito de sdio (slido)
B17
Sulfato de sdio (slido)
B6
Reativo de Nessler
B18
Carbonato de sdio (slido
B8
Dimetilglioxima (DMG)
B19
Cloreto de sdio (slido)
B9
Indicadores cido/base (papel)
B20
Cloreto de amnio (slido)
B10
Sulfato ferroso amoniacal (slido)
B21
Cloreto de potssio (slido)
Fluoreto de sdio (slido)
B22
Dioxido de chumbo (PbO2)
B11
Frmula
Frmula
Vidro de azul de cobalto

Esses reagentes esto numa pequena caixa ou bandeja sobre a bancada.
Tabela 3. KIT Reagentes comuns de CAPELA

No
Nome
Frmula
No
Nome
C1
cido sulfrico conc.
C8
Sulfeto de amnio
C2
cido ntrico conc.
C9
Carbonato de sdio soluo conc.
C3
cido clordrico conc.
C12
ter etlico
C4
cido actico conc.
C13
Acetona
C5
Hidrxido de amnio conc.
C14
Clorofrmio
C6
Nitrato de prata
C15
lcool etlico
C7
Nitrato de mercrio II
Frmula
No transporte esses reagentes para a bancada de trabalho
NOTA: Cuidado para no contaminar os reagentes, esteja ciente

que a maioria de uso coletivo.
10
Tabela 4. KIT REAGENTRIO

So responsveis os grupos da bancada.
No
Nome
Concentrao
(mol/L)
Acetato de Sdio
cido Actico
cido Clordrico
cido Clordrico
cido Ntrico
cido Sulfrico
gua de Barita
Sol. saturada
Brometo de Sdio
Carbonato de Amnio
10
Carbonato de Sdio
11
Cloreto de Amnio
12
Cloreto de Ferro III
0,5
13
Cloreto de Sdio
14
Cromato de Potssio
0,5
15
Dicromato de Potssio
0,2
16
Fluoreto de Sdio
0,2
17
Ferricianeto de Potssio
0,2
18
Ferrocianeto de Potssio
0,2
19
Monohidrogeno fosfato de sdio
0,2
20
Hidrxido de Amnio
21
Hidrxido de Sdio (frasco de plstico)
22
Iodeto de Potssio
0,1
23
Nitrato de Alumnio
0,2
24
Nitrato de Brio
0,2
25
Nitrato de Clcio
0,2
26
Nitrato de Chumbo
0,2
27
Nitrato de Cobalto
0,2
28
Nitrato de Cobre
0,2
29
Nitrato de Cromo
0,2
30
Nitrato de Estrncio
0,2
31
Nitrato de Magnsio
0,5
32
Nitrato de Mangans
0,2
33
Nitrato de Nquel
0,2
34
Nitrato de Potssio
0,2
35
Nitrato de Sdio
0,5
36
Nitrato de Zinco
37
Oxalato de Amnio
0,25
38
Permanganato de Potssio
0,02
39
Sulfato de Sdio
0,2
40
Tiocianato de Amnio
0,2
41
Sulfato de amnio
cor da soluo
Frmula
0,2
6
4
0,2
11
Rtulos dos frascos do reagentrio

01 - Acetato
Sdio - 1 mol/L
de
02 cido Actico 4M
Frmula:
Frmula:
03 cido Clordrico 1M
04 cido
Clordrico - 6 M
05 cido Ntrico 4M
06 cido Sulfrico
-2M
Frmula:
Frmula:
Frmula:
Frmula:
07 - gua de Barita saturada
08 - Brometo de
Sdio - 0,2 M
09- Carbonato de
Amnio - 2 M
10 - Carbonato de
Sdio - 2M
Frmula:
Frmula:
Frmula:
Frmula:
11 - Cloreto de Amnio
-4M
12 - Cloreto de
Ferro III - 0,5 M
13 - Cloreto de
Sdio - 1 M
14 - Cromato de
Potssio - 0,5 M
Frmula:
Frmula:
Frmula:
Frmula:
15 - Dicromato de
Potssio - 0,2 M
16 - Fluoreto de
Sdio - 0,2 M
17 - Ferricianeto de
Potssio - 0,2 M
18 - Ferrocianeto
de Potssio - 0,2 M
Frmula:
Frmula:
Frmula:
Frmula:
19Monohidrogeno
fosfato de sdio 0,2 M
20 - Hidrxido de
Amnio - 6 M
Frmula:
Frmula:
21 - Hidrxido de
Sdio - 4 M (Frasco
plstico)
Frmula:
22 - Iodeto de Potssio
- 0,1 M
23 - Nitrato de
Alumnio - 0,2 M
24 - Nitrato de
Brio - 0,2 M
25 - Nitrato de
Clcio - 0,2 M
Frmula:
Frmula:
Frmula:
Frmula:
26 - Nitrato de
Chumbo - 0,2 M
27 - Nitrato
Cobalto - 0,2 M
28 - Nitrato de
Cobre - 0,2 M
29 - Nitrato de
Cromo - 0,2 M
Frmula:
Frmula:
Frmula:
Frmula:
30 - Nitrato de
Estrncio - 0,2 M
31 - Nitrato de
Magnsio - 0,5 M
32 - Nitrato de
Mangans - 0,2 M
33 - Nitrato de
Nquel - 0,2 M
Frmula:
Frmula:
Frmula:
Frmula:
34 - Nitrato de
Potssio - 0,2 M
35 - Nitrato
Sdio - 0,5 M
36 - Nitrato de
Zinco - 0,2 M
37 - Oxalato de
Amnio - 0,25 M
Frmula:
Frmula:
Frmula:
Frmula:
38 Permanganato de
potssio - 0,02 M
39 - Sulfato
Sdio - 0,2 M
Frmula:
Frmula:
de
de
de
40 - Tiocianato de
Amnio - 0,2 M
Frmula:
41 - Sulfato de amnio
1M
Frmula:
12
CRITRIO DE AVALIAO
O aproveitamento final, MF, ser calculado pela frmula:
MF = 0,5T + 0,5L
T a mdia aritmtica das notas das provas tericas ( P1 e P2):
P1 P2
2
L a nota de laboratrio, que corresponde mdia aritmtica das anlises multiplicada

por um fator de limpeza e organizao (f), que tem o valor de 0 a 1 ponto.
A A A
2
3
f . 1
BIBLIOGRAFIA
QUMICA ANALTICA QUALITATIVA
1. Arthur I. Vogel, Vogels Qualitative Inorganic Analysis, 7a ed. London: Longman (1996) 347p.
2. V.N. Alexeyev, Analyse Qualitative, 4a ed. Moscou: Mir (1980) 592p.
3. N. Baccan; O.S. Godinho; L.M. Aleixo, Introduo Semimicroanlise Qualitativa, 7a ed.
Campinas: Ed. UNICAMP (1997) 295p.
4. R.K. Wismer, Qualitative Analysis with Ionic Equilibrium, New York: Macmillan (1991) 327p.
Importantssimo: Os laboratrios sero franqueados aos alunos apenas no horrio

correspondente s aulas prticas. S permitida a permanncia de alunos
matriculados na disciplina. O visitante nunca entra no Laboratrio. o visitado
que sai.
NO H REPOSIO DE AULAS
13
MONTAGEM DO TUBO EM
PARA SISTEMA FECHADO DE RECOLHIMENTO DE
GASES OU VOLTEIS E MONTAGEM DO SISTEMA

1) Selecione uma vareta de vidro com aproximadamente 25 cm e dimetro adequado ao tubo
de ensaio e rolha correspondente.
2) Com o bico de gs aceso na chama de combusto incompleta gire a vareta de vidro nesta
chama, at marcar com fuligem a regio em que pretende executar a primeira dobra
(aproximadamente 5 cm da extremidade).
3) Mude a chama do bico de gs para chama de combusto completa e posicione a marca da
fuligem na parte mais quente da chama. Nesta posio, gire a vareta lentamente na chama.
Observe que a fuligem comea a ser queimada e que num determinado momento a vareta
amolece, devido a fuso do vidro. A partir desse momento, deixe que a dobra se forme pela
ao da gravidade (no force com os dedos a descida do tubo). Ajuste a vareta na chama de
maneira que a dobra ocorra lentamente at atingir o ngulo de 90 o. (lentamente, v moldando a
curvatura da dobra at atingir o ngulo desejado).
4) Aps atingir a dobra desejada, deixe a vareta quente repousar sobre uma tela com amianto
at o resfriamento temperatura ambiente (lembre-se que o vidro quente tem o mesmo
aspecto que o vidro frio, cuidado para no se queimar).
5) Com a vareta de vidro temperatura ambiente, execute o mesmo procedimento para dobrar
a outra parte de modo a obter o formato desejado. Marque com fuligem a aproximadamente 12
cm da extremidade. Ao final do processo o tubo em J dever ser similar aquele representado na
Figura 7.
6) Adapte as rolhas de cortia s extremidades do tubo. Monte o sistema absorvedor de gs
conforme a ilustrao da Figura 8. Observe que a rolha a ser adaptada parte: a) maior do tubo
em J deve possuir uma ranhura que funcionar como vlvula de segurana e a ponta desse tubo
deve ficar 0,5 cm acima da soluo absorvedora que receber o gs (Tubo 2); b) menor do tubo
em J deve ficar 0,5 cm abaixo da rolha (Tubo 1).
5 cm
5 cm
12 cm
Figura 7. Esquema do tubo em J
0,5 cm
abaixo
da rolha
Abertura na rolha
(vlvula de segurana)
brando
1
Reagente
SPslida
2
0,5 cm acima
da soluo
Soluo absorvedora de gs
Antes de iniciar o aquecimento verifique

se o sistema est montado corretamente.
Figura 8. Ilustrao da montagem de um sistema
para absoro de gs.
7) O tubo de ensaio 1 (Tubo 1) deve estar limpo e seco para receber a SPslida. O tubo de
ensaio 2 (tubo 2), limpo, recebe a soluo absorvedora do gs. Aps certificar-se que a
montagem est correta e j tendo sido colocada a SP slida (Tubo 1) e a soluo absorvedora
(Tubo 2) deve-se adicionar o reagente no Tubo 1, para que reaga com a SPslida. Em alguns
casos a reao ocorre a frio, mas na grande maioria deve-se fazer um aquecimento brando para
favorecer a ocorrncia da reao e/ou auxiliar na liberao e passagem do gs para o Tubo 2. O
14
aquecimento deve ser iniciado pela parte superior e externa do tubo em J (evita condensao do
gs) e em seguida o aquecimento direcionado, cuidadosamente, sobre o tubo 1. O
aquecimento deve ser realizado de cima para baixo (Cuidado para no queimar a rolha que
fecha esse tubo). Sempre ao aquecimento mantenha o sistema sob agitao para facilitar a a
passagem e absoro do gs no tubo 2. Ao trmino da reao deixe o sistema esfriar para
prosseguir com os testes. A mudana de cor da soluo absorvedora, ou a turvao, ou
formao de precipitado j o suficiente para a identificao do gs liberado e
consequentemente a espcie qumica presente na SPslida.
Por exemplo, quando o gs liberado do tubo 1 (reao da SP(slida) com H+) entra em contato
com a soluo absorvedora do tubo 2 [Ba(OH)2] e provoca a formao de uma turvao ou
precipitado branco, tudo indica que se trata da formao de BaCO3. Esse resultado confirma que
na SP(slida) est presente alguma espcie de carbonato.
Antes da adio dos reagentes ou do incio do aquecimento verifique se o sistema

est montado corretamente. Caso contrrio poder ocorrer vazamentos ou o
sistema pode explodir.
15
QUMICA ANALTICA QUALITATIVA (PARTE 1)

PROVAS RECOMENDADAS PARA A IDENTIFICAO DOS ONS Na+, K+ e NH4+
(OBS.: utilize sais na forma de cloreto ou nitrato)
SDIO:
a) Colorao da chama. Esta prova feita utilizando-se um fio de Pt ou Ni-Cr limpo e a
chama oxidante de um bico de Bunsen, da seguinte maneira: toca-se a ponta do fio
metlico molhada em HCl conc. sobre a amostra slida (contida num vidro de relgio)
cujo o ction se quer identificar e coloca-se a ponta desse fio na regio mais fria da
chama oxidante. A prova ser positiva se a chama azulada tornar-se amarela, nesse caso
identifica-se a presena de Na+ na SP(slida). O ensaio ser menos eficiente se for
realizado utilizando a SP(soluo).
Use sais na forma de cloreto ou nitrato.
Amostra(Slida)
Fio de Pt
ou Ni-Cr
HCl conc.
Molhe a ponta do fio no HCl conc. e

chama at limpeza total (o fio no
colorao da chama). Para o ensaio,
ponta do fio (limpo) na amostra e leve
Bico de
Bunsen
Vidro de
relgio
pequeno
leve-o
altera a
toque a
chama.
OBS.: Caso esteja difcil a limpeza do fio de Ni-Cr,

usando um alicate corte e despreze a ponta desse fio.
Na+ [Amostra(Slida)
pequena quantidade]
Cor da chama:
Explique como funciona o bico de Bunsen. Quais as caractersticas das chamas

resultantes num bico de Bunsen? Por que utilizar HCl nos ensaios de colorao de
chama? Explique o mecanismo do aparecimento da colorao na chama quando
certas espcies so levadas chama do bico de Bunsen.
OBS. A soluo de HCl conc. elimina vapores txicos. No deixe o frasco aberto. Trabalhe com pequenas
quantidades. Antes de iniciar a lavagem do tubo que a contem a soluo de HCl, faa diluio com gua
da torneira, para que a soluo concentrada no seja desprezada diretamente na pia.
16
Figura. Ilustrao da chama de combusto incompleta.
17
Figura. Ilustrao da chama de combusto completa.
18
POTSSIO:
a) Colorao da chama. Amostra slida contendo apenas um sal de K+ (Limpe o fio com
HCl conc. ou corte a ponta usada no teste para Na+), ao ser levada chama mostra uam
colorao____________________. Repita o teste utilizando vidro de azul de cobalto
para observar a chama.
a.1) Use apenas K+
Molhe a ponta do fio no

HCl
conc.,
toque
na
amostra e leve chama
Observe a cor da chama:

Sem o vidro:
K [Amostra(Slida)
pequena quantidade]
com o vidro:
Obs. O teste de colorao de chama conclusivo apenas para o Na+. Para o K+ fornece
apenas uma indicao.
a.2) Use uma mistura K+ e Na+ (mistura dos sais na forma slida)
Observe a cor da chama:
Aps limpeza, molhe a ponta

do fio no HCl conc., toque no
amostra e leve chama
Sem o vidro:
mistura K+ e Na+
com o vidro:
[Amostra(Slida) pequena quant.]
Explique a funo do vidro de azul de cobalto.

OBS. Teste de chama conclusivo apenas para Na+, visto que uma pequena contaminao de
Na+ deixa a chama caracteristicamente amarela intensa.
b) Via mida - cido Perclrico (meio alcolico e a frio)

(CUIDADO, NO AQUECER!!! H riscos de exploso)
[OBS.: Use uma soluo de (KCl ou KNO3)]
K+ + HClO4
HClO4
EtOH
i) O que se observa?
a frio
K+
6 gotas
a frio e sob
agitao
ppt.
Obs. Dependendo da concetrao de K+ a ppitao pode ocorre mesmo antes da adio do EtOH.
19
c) Reao por via mida - Cobaltinitrito de sdio [Na3Co(NO2)6 solvel em gua] em

meio tamponado (HAc/Ac-) reage com K+. O reagente deve ser preparado previamente.
3 K+ + [Co(NO2)6]3-
OBS.: 1) Use uma soluo de (KCl ou KNO3);

2) Use a soluo de Co(NO3)2 (cor________________) que est no reagentrio
comum de bancada (vide Tabela 2), est soluo j est acidificada com HAc.
3) Use NaNO2 slido.
c.1) Preparao do cobaltinitrito de sdio (Na )3[Co(NO2)6]

NaNO2(s)
c.2) Misture 1 sobre

usando um conta-gotas:
pH (4,5 a 5,0)
HAc/Ac4 gotas
3-
2
1
Co(NO3)2
4 a 5 gotas.
Use NO2- em
excesso.
K+
Cor da soluo:
_______________
_
OBS.: Uma soluo tampo de HAc/Ac com pH~5 formada pela
mistura solues de
HAc e Ac de mesmo volume e mesmas
________
concentraes molares. pH = -log Ka + log [Ac ]/[HAc]
c.3) Divida o produto formado em 2 pores:
K+
O que se observa?
(despreze o sobrenadante, trabalhe apenas com o ppt.)
HCl dil. gota a

gota at
peq. excesso
(brando)
Porque o meio no
pode ser H+ ou OH-?
Cor do ppt.
Na+OH-gota a
gota at
peq. excesso
(brando)
Separe a mistura em dois tubos e faa uma

centrifugao para retirar e desprezar o
sobrenadante. Trabalhe apenas com o ppt
ii) Escreva as equaes das reaes envolvidas na obteno do [Co(NO 2)6]3- e a equao da
reao deste com K+. Explique porque meio no pode ser cido ou alcalino. H interferncia
por agentes redutores ou oxidantes? Como ajustar o pH de uma soluo tampo de HAc/Acpara que est seja mais resistente a um meio cido ou alcalino?
20
AMNIO:
a) Bases fortes (aquecer e identificar o gs desprendido: cheiro, papel indicador e reativo de
Nessler)
O que o reativo de Nessler?

Como produz-lo no laboratrio?
[OBS.: 1) Use NH4Cl slido e sol. de NaOH]
Como montar um sistema fechado

para identificao de gases?
NH4+ + OH-
OH-
1) Cheiro:
brando
NH4
2) Papel Indicador mido:
3) Ponta da bagueta mida com HCl conc. (Fazer na CAPELA)
Amostra slida
4) Pedao de papel de filtro com gotas de Cu2+ ou Mn2+/H2O2

5) Recolher o gs em sistema fechado contendo Reagente de
Nessler.
0,5 cm
abaixo
da rolha
Abertura na rolha
brando
OH-
NH4
Amostra slida
Aquea brandamente. Inicie o aquecimento

pelo tubo em J de cima para baixo.
Lentamente direcione a chama sobre o tubo
(1) que contm a amostra com OH-. Agite
cuidadosamente para auxiliar a passagem
do gs para o tubo (2).
0,5 cm acima
da soluo
Reagente de Nessler
Iniciamente o Reagente de Nessler est

incolor. O que ocorre em contato com o
gs?________________________________
Antes de iniciar o aquecimento verifique

se o sistema est montado corretamente.
Gera resduo de Hg, descarte corretamente.
OBS.: Elegantemente e ambientalmente correto, esse teste pode ser executado usando uma
gota do reagente sobre um pequeno pedao de filtro. Aproxime o papel de filtro umidecido
com o Reagente de Nesller da boca do tubo de onde sai o gs NH3.
i) Escreva as equaes das reaes envolvidas na obteno do Reagente de Nessler

e na reao deste com o gs.
ii) O ocorre quando o NH3 reage com soluo aquosa de Cu2+? Escreva as equaes
das reaes entre NH3 e a mistura Mn2+/H2O2.
21
b) Via mida - Cobaltinitrito de sdio (meio tamponado com HAc/Ac-)

3 NH4+ + [Co(NO2)6]3Inicie o teste preparando o [Co(NO2)6]3-. Use soluo de NH4Cl.
OBS.: Volte ao teste executado para o K+, siga todos os passos (pag.23).
O teste essencialmente o mesmo.
Essa soluo deve ser

preparada previamente.
HCl dil.
gota a gota
[Co(NO2)6]3gota a gota
(brando)
pH (4,5 a 5,0)
Na+OH-
gota a gota
6 gotas de NH4+
tamponado com HAC/AcpH (4,5 a 5,0)
Cor do ppt.
________________
_Divida o ppt. em dois tubos.
(brando)
Separe a mistura em dois tubos e faa uma

________
centrifugao para retirar e desprezar o
sobrenadante. Trabalhe apenas com o ppt
ii) Escreva as equaes das reaes envolvidas na obteno do [Co(NO 2)6]3- e na reao deste
com NH4+. O que ocorre quando o meio permanece cido ou alcalino?
iii) Como diferenciar uma da outra, usando gua e mais um reagente, as seguintes espcies:
Na3Co(NO2)6, K3Co(NO2)6, (NH4)3Co(NO2)6?
c) Eliminao com bases fortes: atravs da reao a.

OH-
10 gotas
Aquea cuidadosamente, at eliminao completa de NH3,

ou seja, at no existir ons NH4+ em soluo.
Faa o aquecimento pondo e retirando o tubo de ensaio
da chama. Mantenha a agitao permanentemente.
Como confirmar se a eliminao foi total?
6 gotas de
+
soluo de NH4
Esse teste deve ser executado quando se pretende identificar K+ na presena de NH4+.
OBS.: O NH4+ muito fcil de ser detectado, a ao de base forte (Na+OH-) sobre a SP(slida)
conduz liberao de NH3, que facilmente identificado. Esse o teste mais especfico. O
aquecimento prolongado da amostra com excesso da base forte promove a eliminao total
de ons NH4+.
22
d) Via mida - cido Perclrico (meio alcolico e a frio) (CUIDADO, NO AQUECER!!!)

[OBS.: Use uma soluo de (NH4Cl ). Alguns autores dizem que essa reao no ocorre.]
NH4+ + HClO4
HClO4
EtOH
a frio
a frio
NH4+
6 gotas
ppt.
Compare com o teste executado para o K+. Qual diferena?
Reconhecimento dos ons Na+, K+ e NH4+, um na presena do outro:

Tem-se um tubo de ensaio com uma amostra slida e branca que pode apresentar
um ou mais dos seguintes ons Na+, K+ e/ou NH4+, como confirmar a presena e/ou
ausncia dessas espcies?
Caso no receba essa amostra faa voc mesmo uma mistura empregando pequenas
quantidades de cloreto (ou/e nitrato) de sdio, potssio e amnio (use os sais na forma slida).
Pegue, apenas, uma ponta de esptula de cada sal. Homogeneizar a mistura, usando
cuidadosamente um basto de vidro. Com essa mistura identifique os ons presentes. Use a
sequncia abaixo:
Retire alquotas e faa os testes:

1) amostra slida Sdio: Teste de chama;
Mistura slida:
Na+, K+ e NH4+
2) amostra slida Amnio: SP + OH- sob aquecimento. Identifique o gs.

3) Dissolva uma pequena quantidade da mistura em H2O. Faa a eliminao
de NH4+. Adicione HAc para neutralizar o NaOH, mea o pH que deve ficar
entre 4,5 e 5,0 e execute os testes usando HClO4/EtOH ou [Co(NO2)6]3-.
Obs. O teste de colorao de chama conclusivo apenas para o Na+. Esse teste para
o K+ fornece apenas uma indicao.
23
ESTUDO COMPARATIVO DAS REAES DOS NIONS

Cl-, I-, Br-, NO3-, NO2- e CO32- COM H2SO4 dil. e conc.
Esse estudo tem por objetivo obter informaes que conduzam a concluses
parciais quanto s caractersticas da amostra e a indicaes quanto a presena de
alguns ons numa dada amostra. Os ensaios so considerados como testes prvios e
so realizados diretamente com a amostra slida.
Procedimento: Num tubo de ensaio coloque pequena quantidade do sal (ponta de

esptula) do nion desejado (ou da amostra) na forma slida (usar sais de Na+ ou K+) e
adicione o cido, como indicado na Tabela 6 e orientado nos esquemas a seguir. Caso no
seja observado nada a frio, aquea brandamente e com muito cuidado.
Observe com ateno e anote cuidadosamente o que julgar importante (liberao de gs,
coloraes, cheiro, etc.) e o que possibilita fazer uma diferenciao entre as espcies. Por
exemplo, NO2- reagente tanto com H2SO4 dil. como com H2SO4 conc. Por outro lado, NO3- s
reage com H2SO4 conc.
Todos os ensaios devem ser executados impreterivelmente no interior da CAPELA.
1) Os testes devem ser executados obedecendo aos esquema apresentados abaixo
e conforme as indicaes da Tabela 6:
O que se observa ao se aquecer
brandamente (na CAPELA)?
H2SO4 dil.
(3 a 6 gotas)
O que se observa a frio?
Sal de Na+
ou K+ (slido)
brando
H2SO4 conc.
(3 a 6 gotas)
Cor do gs_________________
O que se observa ao se aquecer

brandamente (na CAPELA)?
O que se observa a frio?

+
brando
Cor do gs_________________
Sal de Na
ou K+ (slido)
Obs.: i)Nos casos onde ocorre liberao gasosa mantenha o tubo de ensaio no interior da
capela; ii)compare o que ocorre quando da utilizao do cido diludo e concentrado.
2) Completar a Tabela 6 com as respectivas equaes das reaes devidamente balanceadas.
3) Anote tudo o que observar, de forma a diferenciar um nion do outro. Por exemplo, o H2SO4
por ser um cido fixo e o HCl voltil, quando se adiciona H2SO4 conc. sobre o on Cl- ocorrer
a formao de HCl que poder ser identificado por reao com NH4OH conc., conforme as
equaes das reaes:
Ex.:
NaCl(s) + H2SO4(conc)
HCl + NH4OH(conc)
(Gota na ponta
dabagueta)
HCl
NH4Cl
+ NaHSO4
+ H2O
HCl + H2O
Cl- + H3O+
Colore de vermelho o papel de indicador

azul ou muda para vermelho a cor do
papel indicador universal.
Nvoas brancas
24
Tabela 6
nion
Cl-
Reaes com a amostra slida (use um sal de Na+ ou K+) com H2SO4. dil.
e com H2SO4 conc. (Use quantidade do slido correspondente a uma ponta de esptula)
OBS.: Em ambos os casos, para o on Cl-, aproxime do gs liberado um papel indicador mido
ou a ponta de um basto de vidro mido com NH4OH conc. O que ocorre?
H2SO4 conc.
H2SO4 dil.
H2SO4 conc.
IH2SO4 dil.
Br-
H2SO4 conc.
H2SO4 dil.
H2SO4 conc.
NO3H2SO4 dil.
H2SO4 conc.
NO2-
H2SO4 dil.
Conhecendo o comportamento de algumas espcies sobre ao do H2SO4 possvel

fazer uma avaliao preliminar quando sua presena ou no da espcie na amostra.
25
Tabela 6 (Continuao)
PROVA ESPECFICA Sistema fechado (cido diludo/gua de barita)
H2SO4 dil. ou HAc dil.
CO32-
0,5 cm
abaixo
da rolha
Abertura na rolha
brando
H+
CO32-
Amostra slida
Aps montagem do tubo (2) adicione o

H2SO4 diluido substncia contida no
tubo (1) e feche-o rapidamente.
Ocorreu precipitao no tubo (2)?
2
0,5 cm acima
da soluo
gua de barita [Ba(OH)2]
Separe o ppt. do tubo 2 em duas pores.

Na 1a poro adicione HAc dil. Na 2a
poro adicione uma gota de MnO4- dil. e
levemente acidulada com HAc dil
ao
precipitado.
Escreva todas as equaes envolvidas.
Essa a prova especfica para CO32- (deve ser realizada sempre com a SPslida). Preste
muita ateno ao executar esse teste, principalmente se a amostra apresentar CO32- em
concentrao baixa. A soluo de gua de barita deve estar lmpida e transparente.
Verifique se o sistema est montado corretamente. A adio do cido ser a ltima ao
a ser executada. Aps adio do cido feche rapidamente o sistema.
Como diferenciar BaCO3 do BaSO4?

HCl dil.
Ba2+
HAc dil.
CO326 gotas
ppt.
Reafaa os testes usando

SO42- para diferenci-los
Escreva as equaes das reaes

envolvidas
na
identificao
e
diferenciao dos ons CO32- e SO42-.
1) Uma amostra branca ao ser tratada com H2SO4 conc. no libera gases coloridos, mesmo sob
aquecimento. Qual (is) nion(s) pode(m) estar presente(s) nessa amostra? Equacione.
2) Uma amostra branca ao ser tratada com H2SO4 conc., aps aquecimento, liberou vapores
violceos. Qual (is) nion(s) pode(m) estar presente(s) nessa amostra? Equacione.
3) Num laboratrio foram encontrados cinco frascos sem rtulos dos seguintes sais: Na 2CO3;
BaSO4, Na2SO4, BaCO3 e (NH4)2CO3. Como rotul-los corretamente?
4) possvel a partir do aquecimento a seco, sem adio de cido, de certos sais obter
informaes que possibilite a sua identificao? Exemplifique.
26
ESTUDO COMPARATIVO DAS REAES DOS ONS Cl-, Br- e I- COM Ag+
Esse estudo tem por objetivo obter informaes
diferenciar, assim como, separar um haleto do outro.
que
permitam
OBS.: Trabalhe com solues diludas de sais de Na+ ou K+ em meio HNO3 dil.
(sempre anote cores dos produtos formados Tabela 7)
O esquema seguinte vlido apenas para os ons X- (X- = Cl-, Br- e I-). Use
entre 5 a 10 gotas de soluo de X-. Complete a Tabela 7.
Aps separar em quatro tubos, centrifugue.

Retire e despreze o sobrenadante. Trabalhe
apenas com o precipitado.
Fotlise
t (luz)
HNO3 (3 a
6 gotas)
Ag+ (3 a 6
gotas)
Testar a solubilidade em:

(NH4)2CO3 (gota a
gota at o excesso)
(X-) Sal de Na+
ou K+ (soluo)
Divida o ppt. para

outros trs tubos.
NH4OH (gota a gota

at o excesso)
Nos testes de solubilidade procure explicar os

resultados baseado nos valores de Ks ou Kps.
Anote tudo o que observar.

Os resultados obtidos desse estudo permitem separar esses haletos quando
presentes numa mistura. Compare os valores de Ks (produto de solubilidade)
para concluir.
Escreva todas as equaes das reaes envolvidas.
27
Tabela 7
nion
Reaes com AgNO3/HNO3, em meio aquoso.
(Use entre 5 e 10 gotas da soluo do nion na forma de sais de Na+ ou K+e 3 a 4 gotas da
soluo de Ag+. Aps precipitao despreze o sobrenadante, trabalhe apenas com o ppt.).
Fotlise (deixe o ppt. Descansar exposto a luz):
ClSolubilidade em: a) (NH4)2CO3 ()
b) NH4OH (conc. e dil.)
Br-
Solubilidade em: a) (NH4)2CO3 ()
I-
Solubilidade em: a) (NH4)2CO3 ()
Com base nos resultados acima, proponha um mtodo para separao de Cl-, Br- e Ipresentes uma dada amostra. Monte um esquema de separao para Cl-, Br- e I-.
28
PROVAS ESPECFICAS REAES DE Br- e I- COM GUA DE CLORO

Esses ensaios permitem a identificao de Br- e I-, em soluo, num mesmo tubo de
ensaio.
Procedimento: Em tubo de ensaio, coloca-se 5 gotas da amostra em soluo, adiciona-se
H2SO4 dil. at meio levemente H+( verificar o pH) e 10 gotas de CHCl3 ou CCl4 (so mais densos
que a gua). Adicionar gua de cloro (ou soluo de NaClO) gota a gota, agitando aps cada
adio. Prestar muita ateno aps adio de cada gota de gua de cloro. Anote suas
observaes e escreva as equaes de reao na Tabela 8. Siga o esquema ilustrado a seguir.
H2SO4 dil.
at meio H+
(X-) Sal de Na+ ou

K+ (soluo)
Tabela 8
nion
CHCl3
X- em
meio H+
Cl2/H2O
gota a gota
at excesso
O que se observa na fase

orgnica, quando se
adiciona gotas e tambm o
excesso de Cl2/H2O?
CHCl3
Reaes com gua de cloro para Br-, I- e mistura dos dois
(Use 5 gotas da soluo do nion na forma de sais de Na+ ou K+).
A adio da gua de cloro deve ser feita gota a gota
Br-
I-
misture
Br- (5 gotas)
+
I-(2 gotas)
1) possvel identificar Br- e I- juntos num mesmo tubo de ensaio, sem fazer qualquer tipo
de separao? OBS. Procure as explicaes com base nos potenciais de reduo dos pares X2/2X- .
2) Como separar ons Cl-, Br- e I- presentes numa mistura a partir da adio de Ag+ e
dissoluo dos precipitados regulando a concentrao de NH3 no meio? Esboce um esquema
de separao e justifique com base nos valores de produtos de solubilidade e constante de
estabilidade do Ag(NH3)2+.
29
IDENTIFICAO DE Cl EM PRESENA DE Br E I
Essa prova tem por objetivo a identificao de Cl- em soluo aquosa, na presena de Br- e I-.
Procedimento: A mistura das solues de Cl-, Br- e I- (caso no disponha prepare a mistura
com cerca de 5 gotas da soluo de cada espcie) deve ser acidificada com HNO3 dil. Em
seguida, adiciona-se soluo de Ag+ em excesso. Centrifugue e adicione Ag+ ao sobrenadante
para verificar s a precipitao dos trs haletos foi total. Caso no seja adicione mais Ag+. Aps
confirmar que a precipitao foi quantitativa, filtra-se ou centrifuga-se (Filtrado I). Lave o
precipitado com soluo aquosa HNO3 bem diluda, at que a gua de lavagem d reao
negativa mediante adio de ons Cl-. Se isso ocorreu, significa que o excesso de Ag+ foi
eliminado (desprezar o filtrado I). O precipitado (se foi isolado por filtrao deve ser transferido
do papel de filtro para um tubo de ensaio) aps lavagens deve ser tratado com soluo de
(NH4)2CO3, pelo menos 2 vezes. Agite vigorosamente e separe os sobrenadantes (Filtrado II).
Lave pelo menos mais duas vezes o precipitado com gua contendo (NH4)2CO3. Acidifique o
filtrado (II) com HNO3 dil., se ocorrer a reprecipitao (ppt. branco) s poder ser o AgCl. O
precipitado II deve ser AgBr e AgI (se foi isolado por filtrao deve ser transferido do papel de
filtro para um tubo de ensaio) aps lavagens com gua contendo (NH4)2CO3 deve ser tratado,
pelo menos 2 vezes, com excesso de soluo em NH3 (soluo concentrada de NH4OH). Agite
vigorosamente e separe os sobrenadantes (Filtrado III). Lave pelo menos mais duas vezes o
precipitado com soluo diluda em NH3. Separe os sobrenadantes e lave o precipitado em gua
contendo NH4OH (Filtrado III). Acidifique o filtrado (III) com HNO3 dil., se ocorrer a
reprecipitao (ppt. amarelo claro) s poder ser o AgBr. Depois de retirada do AgBr do
precipitado II o resduo final s poder ser AgI. O esquema a seguir ilustra o procedimento de
separao dos haletos.
ESQUEMA DE SEPARAO
ESQUEMA DE SEPARAO
Cl
Br
HNO3 dil., Ag+(exc.)

Filtrado e as
guas de
lavagens
(I)
AgCl
O ppt. deve ser lavado

com H2O/HNO3
exaustivamente
AgBr AgI
(NH4)2CO3 (exc.)
(Desprezar)
[Ag(NH 3)2]+ + Cl
(II)
AgBr AgI
HNO3 dil.
AgCl
Cor________
NH4OH conc.
[Ag(NH 3)2]++ BrHNO3 dil.
AgBr
Cor________
(exc.)
AgI
Cor________
Explique
essa
separao
baseado
nos
valores
de
produto de solubilidade e
constantes e estabilidades.
30
A figura seguinte ilustra que no processo sucessivo de adio de Ag + seguindo

de centrifugao possvel observar a ocorrncia da precipitao dos AgX na
seguncia lgica dos produtos de solubilidades. O primeiro a
precipitar o
AgI, seguido do AgBr e AgCl.
Precipitao
consecutiva
dos AgX
Numa mistura
de Cl-, Br- e Io Ag+ deve ser
adicionado em
AgCl
Ks ~
10-10
AgBr
Ks ~
excesso para
garantir a
precipitao
quantitativa de
todos os ons.
10-13
AgI
Ks ~ 10-16
(Foto cedida pela aluna Cynthia Fernandes (Disciplina QFL 230 Curso de Farmcia Noturno IQ-USP 2013)
REAES DO ON SO42-
[OBS.: Completar a Tabela 9 conforme instrues abaixo]
Ba2+, Sr2+ ou Pb2+
HNO3 dil. (gota a

gota at o excesso)
Me2+ (3 a
6 gotas)
brando
(SO42- ) Sal de Na+
ou K+ (soluo)
Na+OH- (gota a gota

at o excesso)
Divida o ppt. para
outros dois tubos.
Anote tudo o que observar.

Ser que possvel separar Ba2+ e Pb2+ de uma mistura que os contm?
Escreva todas as equaes das reaes envolvidas.
Prova especfica para SO42-: SP(soluo) + Ba2+
ppt. Banco insolvel

em HCl dil
31
Tabela 9 - Teste a solubilidade dos ppts. com HNO3 dil. e NaOH

Me2+ Escreva as equaes de reao. Anote os valores dos Ks de cada ppt.
a) Ba2+
SO42(use
soluo
de Na+)
b) Sr2+
d) Pb2+
1) Qual a prova especfica para o on SO42-? Como possvel diferenci-lo do SO32-?

2) Como separar Pb2+ de Ba2+ em uma mistura que os contem? Esboce um esquema. E
se nessa mistura tambm existir o Sr2+, possvel a separao de todos os ons?
3) Como diferenciar os slidos brancos: BaCl2, BaSO4, BaCO3, e PbSO4
32
Reaes do on NO2Tabela 10
Reao
NO2
(Use entre 5 e 10 gotas da soluo do nion na forma de sais de Na + ou K+)
a) Prova com sal de
PROVA ESPECFICA
Mohr (soluo de sulfato

ferroso amoniacal recm
preparada)
A reao ocorre facilmente,
mesmo empregando HAc
dil. Nesse caso toda a
soluo torna-se
acastanhada
Como preparar a
soluo de sal de Mohr?
Qual a frmula desse
sal?
b)
Reduo em meio OHcom Alo em p.
Essa reao ocorre
facilmente com Al0.
A reao deve ser
executada com muito
cuidado e empregando
pequena quantidade de
Al0.
Fe2+ recem-preparada
adio em excesso
a frio
Soluo
acastanhado
Amostra
(NO2 em HAc)
medir o pH
O que ocorre se no momento da adio do Fe2+

a soluo de NO2 estiver alcalina? Repita o
teste com o meio levemente alcalino.
Equaes:
Alo
OH
excesso
2) Papel Indicador vermelho mido
Amostra
(NO2 )
O=C(NH2)2 slido + H+
O=C
NH2
Amostra
(NO2 )
NH2
Equaes:
3) Ponta da bagueta mida com

HCl conc. (o teste deve ser feito
na capela)
Esse teste usado para identificao de
NO2- em amostras coloridas.
Equaes:
c)
Eliminao com
(NH4)2SO4 ou
NH4Cl ou uria
1) Cheiro
H2SO4 dil.
Fe2+
at
eliminao
total
Verificar se a
eliminao foi total.
Use soluo diluida
de MnO4-.
H2SO4 dil.
gota MnO4
Esse teste s pode ser usado se a

eliminao tiver sido executada com
(NH4)2SO4 ou uria. Explique por que.
33
Reaes do on NO2Tabela 11
Reao
NO3
(Use entre 5 e 10 gotas da soluo do nion na forma de sais de Na + ou K+)
a) Prova do Anel
com sal de Mohr
(soluo de sulfato
ferroso amoniacal
recm preparada)
O H2SO4 conc. deve
ser adicionado por
ltimo, lentamente e
pelas paredes do
tubo, sem agitao e a
frio.
Fe2+ recem-preparada
adio em excesso
b)
Nessa condio h a separao

entre a fase aquosa e a fase do
cido. A reao ocorre na interface.
Amostra
(NO3 em HAc)
c) Eliminao com
(NH4)2SO4 ou NH4Cl
ou uria
Anel acastanhado
FeNOSO4
Equaes:
OH
excesso
Reduo em meio OHcom Al0 ou Zn0 em

p.
Cuidado ao fazer o
teste com Al0. Use
pequena quantidade.
H2SO4
conc. e gera I2 formando um

anel acastanhado
Alo
(Faa o teste com

ambos)
Adicionar H2SO4 conc. muito

lentamente e sem agitar.
a frio
Cuidado, o I- reage com H2SO4

Equaes:
Cuidado ao
trabalhar com
H2SO4 conc.
PROVA ESPECFICA
1) Cheiro
2) Papel Indicador vermelho mido
Amostra
(NO3 )
Equaes:
3) Ponta da bagueta mida com

HCl conc. (o teste deve ser feito
na capela).
Esse
teste
usado
para
identificao de NO3 em amostras
coloridas.
No ocorre
(NO3- no reage com NH4+ ou uria)
1) Como identificar NO3- e/ou NO2- em solues coloridas?

2) Como diferenciar os slidos brancos: NaNO3 e NaNO2?
34
possvel provar NO2- e NO3- numa mistura que os contm?

Mistura
NO2- e NO3-
Procedimento: Uma vez constatado a presena de NO2- , este deve ser

eliminado (adio de uria em meio acidulado com H2SO4 dil. e a mistura
aquecida ebulio at o teste negativo para NO2- ). Aps a eliminao total
do NO2-, faz-se a prova do anel pardo para identificar o NO3-.
Pra verificar se a eliminao do NO2- foi completa: Retire uma alquota da
amostra que foi submetida ao aquecimento e acidifique o meio com HAc dil.,
em seguida adicione uma gota de soluo diluida de MnO 4-. Caso ocorra o
descoloramento imediato do MnO4- porque ainda h NO2-. Tambm pode ser
executada com uma alquota a prova especfica com sal de Mohr.
Equacione e explique.
Diferenciao entre as provas especficas de NO2- e NO3-
NO2-
Fe2+ + NO2- + H+
exc.
Fe3+ + NO + H2O
NO3-
H2SO4 dil.
ou HAc dil.
Fe2+ + NO3- + H+
Fe3+ + NO + H2O
exc.
H2SO4 conc.
Fe2+ + NO + SO42exc.
Soluo
acastanhada
[FeNO]SO4
H2SO4
conc.
Anel
acastanhado
O anel somente ser formado se o ensaio

for realizado a frio, sem agitao e
adicionando o H2SO4 conc. lentamente
pelas paredes do tubo de ensaio.
35
RESUMINDO
PROVAS ESPECFICAS E/OU REAES RECOMENDADAS
PARA A IDENTIFICAO DOS NIONS
Escreva as equaes das reaes envolvidas em cada caso e aponte as condies
necessrias para a execuo de cada teste. Preencha a Tabela 12, que corresponde a
um resumo das provas especficas de cada on.
Cl-
a) Adio de ons Ag+ em meio HNO3 dil., desde que Br- e I- estejam ausentes.
b) Na presena de Br- e I- recomenda-se a prova do CrO2Cl2
c) Na presena de Br- e I- , tambm, recomenda-se a precipitao dos haletos com excesso
de Ag+/HNO3 para separao do Cl- como [Ag(NH3)2] +Cl-.
-
NO2
a) (SP) NO2-(soluo) + HAc dil. + Fe2+ (Sal de Mohr)

torna-se acastanhada caso exista
NO2-
Observe que toda a soluo
na substncia problema. O teste deve ser executado na
ausncia de ons metlicos que possam precipitar com SO42-.
NO3-
a) Prova do anel. a mesma reao utilizada para o NO2- a diferena que para NO3utiliza-se H2SO4 conc. e a reao ocorre na interface entre o cido e soluo problema que j
deve conter a soluo do sal de Mohr. Forma-se um anel verde acastanhado. O NO2- deve ser
eliminado previamente. Obs: NO2-, Br-, I- interferem.
b) Reduo em meio alcalino. Obs.: NO2- e NH4+ interferem. Br- e I- no interferem
CO32-
a) Sistema fechado (cido diludo/gua de barita). Prepare o sistema fechado corretamente

e deixe para adicionar o cido por ltimo. Aps adio do cido feche rapidamente o sistema.
Br-
a) gua de cloro (I- pode estar presente).
I-
a) gua de cloro (Br- pode estar presente).
Observe que a reao a mesma

para ambos, porm ela ocorre mais
facilmente para o I-. Adicione a gua
de cloro gota a gota e aps agitar
verifique a colorao no meio
orgnico. No se prenda a colorao
no meio aquoso.
SO42-
a) ons Ba2+ (meio HCl dil.)

SO42- + Ba2+
36
37
NO3- (SPsoluo)
NO2- (SPsoluo)
Br- e I- (SPsoluo)
I- (SPsoluo)
Br- (SPsoluo)
Cl- (SPsoluo)
Cl- (SPslido)
CO32- (SPslida)
SO42- (SPsoluo)
NH4+ (SPslida)
K+ (SPsoluo)
Na+ (SPslida)
on a identificar
Prova especfica, reagente e

condies
Resultado
Interferncia(s)
alguns
para
onsda anlise I
Tabela 12
Tabela
12 Provas
Provasespecficas
especficas
para
os ons
Equao de reao (es)
Como identificar os ons numa amostra slida?

(Exerccio 2)
At esse momento, numa SP slida, podem estar presentes os seguintes ons:
Na+, K+, NH4+, Cl-, Br-, I-, CO32-, NO2-, NO3- e SO42Neste caso a amostra todtalmente solvel em guas
Na execuo de qualquer anlise, nesta disciplina, a amostra deve ser cuidadosamente
homogeneizada e, depois, dividida em trs partes: uma parte para as provas prvias e
realizao dos ensaios que exigem amostra slida, outra para o andamento da anlise e
a terceira parte deve ser guardada para que as provas possam, eventualmente, serem
repetidas aps a anlise ter sido finalizada (ou corrigida).
1) PROVAS PRVIAS (Testes iniciais com a amostra slida)

Esses testes
quantidades):
devem
ser
realizados
com
SP
slida
(use
pequenas
a) Colorao da chama (conclusiva apenas para o on Na+).
b) Solubilidade em gua, medida do pH da soluo e carter redox: coloca-se uma poro da

amostra correspondente a uma ponta de esptula em um tubo de ensaio, adiciona-se cerca
de 2 mL de gua destilada e agita-se, observando se h dissoluo total ou no
(recomenda-se aquecer brandamente para auxiliar na dissoluo). Toca-se a soluo com a
ponta de um basto de vidro limpo e seco e, depois, pe-se este em contato com uma tira
de papel indicador. Compara-se a cor do papel ao padro de cores do papel indicador
utilizado e tem-se, assim, uma idia do valor do pH da soluo aquosa da amostra. O
carter cido ou bsico da soluo da SP permite concluses
Usando alquotas da soluo formada, verifique o carter redoxi (a
c)
amostra oxidante, redutora ou indiferente?). Para isso utilize soluo
de:preliminares.
b.1) Oxidante caracterstico, KMnO4 [essa soluo deve ser muito
d)
diluda, para isso dilua na proporo 1:20 (1 gota de MnO4- para 20

gotas de H2O destilada); b.2) redutor carcaterstico, KI;
verificao do carter redoxi da SP

H2O
H2SO4 dil.
gota MnO4- (soluo

bem diluida)
brando
Houve descoloramento
do MnO4-?
SP (slida)
Equaes de xido-reduo devem ser
devidamente balanceadas. Use o
mtodo do on-eltron.
brando
Houve formao de I2?
c) Solubilidade em cido clordrico diludo. Caso a amostra seja insolvel em H2O adicione, sobre a
mistura da amostra com H2O, algumas gotas de HCl dil., e verifique a solubilibade a frio e a quente.
d) Comportamento em cido sulfrico concentrado. Coloca-se uma poro da amostra,
correspondente a uma ponta de esptula, em um tubo de ensaio e adiciona-se cerca de 1 mL de H2SO4
conc. Observe o comportamento da amostra a frio e a quente (brando). Faa o teste na CAPELA
38
NOTA: Dependendo das observaes anotadas, podem-se tirar concluses

preliminares acerca de alguns ons presentes/ausentes na amostra.
Como diferenciar os ons SO32- e SO42- quanto ao carter redoxi, empregando I-,
MnO4- e HAc?
2) ANDAMENTO DA ANLISE
Ensaios com a SP slida (retire pequenas quantidades):
1) CO32- Ensaio: Sistema fechado [SP + cido diludo recolher o gs em Ba(OH)2];
2) NH4+ Ensaio: SP + OH- sob aquecimento (identificar o gs);
3) Cl- Ensaio: Sistema fechado Prova do Cloreto de cromilo (Cuidado com o Br2)
ou reao em soluo com Ag+/HNO3 caso no haja Br- e/ou I-.
Ensaios por via mida:

Dissolva a SP em gua, se necessrio aquea para favorecer a dissoluo. A partir
da soluo fria retire alquotas, condicione o meio adequadamente e execute as
provas especficas para o on em estudo.
1) K+ Proceder o ensaio empregando como reagente HClO4 em meio etanlico
(a reao de ser feita a frio). Pode-se tambm empregar [Co(NO2)6]3-.
Obs.: caso a amostra contenha NH4+, este on deve ser eliminado antes de se realizar o
ensaio para identificao do K+;
-
2) Cl- Se estiver confirmado a ausncia de Br e I adicione Ag+ em meio HNO3 dil.

para avaliar possvel precipitao do AgCl. Caso haja Br- e I- na amostra
proceda a separao adicionando Ag+ em excesso, em meio HNO3 dil.,
separe o precipitado por centrifugao/decantao e adicione a este
(NH4)2CO3 para separar o Ag(NH3)2+Cl- dos ppts. AgBr e AgI. A adio de
HNO3 dil. soluo reprecipita AgCl. Ainda pode-se optar pela prova do
Cloreto de cromilo;
3) Br- e I- Empregar o ensaio com gua de cloro em meio H2SO4 dil. e extrao
de I2 (gotas de Cl2/H2O) em CHCl3 (ou CCl4) e no excesso de Cl2/H2O o
Br2 (ateno: os dois ons so testados no mesmo tubo);
4) NO2- Acidule a soluo com HAc. Em seguida adicione sal de Mohr.
OBS.: NO2- e I- no estaro juntos numa mesma amostra;
5) NO3- Caso o NO2- esteja ausente acidule a soluo com HAc, adicione sal de
Mohr e lentamente e a frio o H2SO4 conc. (Prova do anel); caso o NO2esteja presente, este precisar ser eliminado antes de se provar o NO3-.
6) SO42-
Acidule a amostra com HCl dil. e adicione Ba2+;
39
ESTUDO COMPARATIVO DAS REAES DOS CTIONS Me2+ (Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+)
GRUPO DO CARBONATO DE AMNIO
Esse estudo tem por objetivo obter informaes que permitam diferenciar, assim
como, separar um ction do outro. Todos os ctions desse grupo precipitam como
MeCO3, porm na presena de ons NH4+ um dos precipitados no se forma.
Execute os experimentos conforme as orientaes da Tabela 13. Quando
for o caso, anote os valores de produtos de solubilidade (Ks); Explique os fenmenos
escrevendo as equaes das reaes qumicas devidamente balanceadas.
Tabela 13
Me2+ = Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+
Resultado/Reaes
a) Teste da chama
Mg2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
40
b) Reao com NH4OH e com NH4OH/NH4Cl
NH4OH gota a
gota
NH4OH gota a
gota
brando
brando
2+
Amostra (Me
Amostra (Me2+) 6 gotas +

6 gotas de NH4Cl
) 6 gotas
OBS.: Use soluo de NH4OH recm-diluda, solues velhas podem conter CO32-.
Mg2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
c) Na2SO4
Testes de solubilidade
Caso necessrio
Na2SO4 gota
brando
a gota
brando
Amostra
(Me2+) 6 gotas
HCl dil.
NH4Cl
ppt. ______________
Obs.: Nos testes de solubilidade, usar

pequena quantidade de precipitado.
Equacione (Compare os valores dos Ks)
Mg2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
Me2+ = Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+
Resultado/Reaes
41
d) (NH4)2SO4
Testes de solubilidade:
HCl dil.
(NH4)2SO4
gota a gota
Caso necessrio
brando
brando
Amostra
(Me2+) 6 gotas
Aps separar em dois tubos, retire e

despreze o sobrenadante. Trabalhe
NH4Cl
ppt. ______________

Equacione (Compare os valores dos Ks. possvel separ-los empregando esse reagente)
Mg2+,
Ca2+
Sr2+
Ba2+
e) (NH4)2CO3
Testes de solubilidade
(NH4)2CO3
gota a gota
Caso necessrio
brando
brando
Amostra
(Me2+) 6 gotas
HAc dil.
NH4Cl
ppt. ______________

Mg2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
42
Me2+ = Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+

f) (NH4)2C2O4
(NH4)2C2O4
gota a gota
HCl dil.

Caso necessrio
brando
brando
Amostra
(Me2+) 6 gotas
Resultado/Reaes
HAc conc.
ppt. ______________

brando
Mg2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
Me2+ = Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+
Resultado/Reaes
43
g) K2CrO4
K2CrO4 gota a
gota-
Caso necessrio
HCl dil.

brando
brando
HAc dil.
Amostra (Me2+)
6 gotas
ppt. ______________
Mg2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
Resultado/Reaes
h) K2Cr2O7 em HAc/Ac-
2+
Mg
2+
Ca
2+
Sr
2+
Ba
K2Cr2O7
em HAc/Ac-
brando
Amostra (Me2+) 6 gotas
1) Escreva a equao do equilbrio CrO42-/Cr2O72- e explique a(s) diferena(s) observada(s)

em relao aos resultados de um ction em relao ao outro. Porque na separao dos
ctions o pH deve ser mantido por volta de 5? Nesse caso, como funciona o tampo HAc/Ac?
2) Escreva as equaes das reaes de hidrlise do (NH4)2CO3. Como identificar que um
slido branco (NH4)2CO3 por aquecimento a seco da amostra?
3) Calcule o pH de uma soluo de (NH4)2CO3 0,1 mol/L, compare o valor com aquele
calculado para a espcie Na2CO3 de mesma concentrao.
44
RESUMINDO
Preencha a Tabela 14 apresentando as cores dos ppts., valores de Ks

e sua solubilidade nos reagentes testados anteriormente.
Tabela 14 Reaes dos ctions do grupo do carbonato de amnio
Ctions
Reagentes
Mg2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
NH4OH dil.
(NH4)2CO3
(NH4)2CO3/NH4Cl
(NH4)2SO4
CrO42-
Cr2O72- em meio
HAc/Ac-
(NH4)2C2O4
Cor da chama
A partir dos resultados expressos na Tabela 14 monte um esquema de separao

para os ctions do grupo do carbonato de amnio.
45
i)
Prova especfica para Mg2+ - Ensaio micro-cristalogrfico - use soluo

NH4OH
+ NH4Cl
Na2HPO4
gotas
Transfira o ppt. para um vidro de relgio e

observe o formato dos cristais ao microscpio.
brando
Amostra
(Mg2+) 6 gotas
ppt.
Equacione:
1) Ca2+, Sr2+ e Ba2+, tambm precipitam com HPO42-? (FAA OS TESTES)
Mg2+ + HPO42- + NH4OH
CRISTALIZAO RPIDA
H2O
NH4Cl
MgNH4PO4.6H2O
CRISTALIZAO LENTA
Caso no ocorra a precipitao conforme ilustrado, dissolva o precipitado com HCl dil., aquea
a soluo e adicione lentamente NH4OH dil., gota a gota at observar incio de turvao.
SEPARAO DOS ONS Me2+ (Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+)

Aps executar, individualmente, as reaes caractersticas de cada ction Me2+,
proceder separao desses ctions numa mistura.
Em um bquer pequeno, misture
solues dos cloretos desses quatro ctions (no mximo 20 gotas de cada soluo). Acidifique o
meio com HCl diludo (use papel indicador para confirmao). Porm, se receber uma
amostra slida, primeiramente dissolva em gua, sob aquecimento brando e adicionando
algumas gotas de HCl diludo, para que a soluo seja levemente cida. Aquea a mistura, com
cuidado, a cerca de 60C (evitar superaquecimento, sempre mantenha um basto de
vidro dentro do bquer). Adicione NH4OH at leve desprendimento de odores de NH3, o pH da
soluo deve ficar em aproximadamente 9, tambm adicione algumas gotas de NH4Cl para a
formao de um sistema tampo (MgCO3 no precipita na presena de sal de NH4+, por
que?). Em seguida, adicione (NH4)2CO3 at no haver mais formao dos precipitados de
CaCO3, SrCO3 e BaCO3 (Como verificar se a precipitao foi completa?).
Mantenha a
46
temperatura a 60C durante 10 a 15 minutos (use aquecimento brando para evitar

superaquecimento da suspenso com projeo de material para fora do beuer). Em seguida,
filtre (Dobre corretamente o papel de filtro que ser ajustado no funil). O precipitado
deve ser lavado, sobre o filtro, com pequenas pores de gua quente contendo algumas gotas
de (NH4)2CO3 (porque o precipitado no deve ser lavado diretamente com H2O?). O
filtrado e as duas primeiras pores da gua de lavagem so reunidos e evaporados at cerca de
10 mL. Com parte dessa soluo faa a identificao do Mg2+ (Ensaio i, pag. 49, empregando
HPO42- - reao micro-cristalogrfica).
O precipitado (CaCO3, SrCO3 e BaCO3) dissolvido, sobre o papel de filtro(ou transferido
cuidadosamente para um bquer), pela adio, do menor volume possvel, de HAc dil. quente
(50 - 60C). A soluo actica obtida aps dissoluo do precipitado, deve ser tamponada, pH
4,5 pela adio de soluo de NaAc (volume mais ou menos igual e de mesma concentrao do
HAc adicionado para dissoluo dos precipitados. Porque o meio deve ser tamaponado?).
Adicione, em seguida, soluo de K2Cr2O7 at precipitao quantitativa dos ons Ba2+ (Como
verificar se a precipitao foi completa? Porque o Sr2+ e o Ca2+ no precipitam nessas
condies?) Observe que o sobrenadante ligeiramente laranja devido ao excesso de K2Cr2O7.
Deixe sob aquecimento brando entre 5 e 10 minutos (~60oC) e filtre quando frio. Faa a prova
de chama com o precipitado (BaCrO4) a fim de confirmar a presena de Ba2+.
A soluo de onde foi separado o precipitado amarelo de BaCrO4 aquecida at cerca de
o
60 C. Em seguida, adicione NH4OH at leve desprendimento de odores de NH3, o pH deve ficar

em torno de 9. Nessas condies, adicione (NH4)2CO3 at no haver mais formao do
precipitado (verifique se a precipitao foi completa).
Mantenha a temperatura a 60C
durante 10 a 15 minutos. Em seguida, filtre (Dobre corretamente o papel de filtro que ser
ajustado no funil). Lave o precipitado (SrCO3 e CaCO3) sobre o filtro, com pequenas pores
de gua quente contendo (NH4)2CO3. Despreze o filtrado e as guas de lavagem (esse
procedimento deve ser executado apenas para eliminar ons CrO42-). O precipitado
branco (SrCO3 e CaCO3) dissolvido, sobre o papel de filtro, pela adio, do menor volume
possvel, de HAc dil. quente (50 - 60C). A soluo, obtida aps dissoluo do precipitado,
tratada com pequeno excesso de soluo de (NH4)2SO4. Deixe o sistema sob aquecimento
brando (~60oC), entre 5 e 10 minutos e filtre. O precipitado deve ser lavado com pequenas
pores de soluo diluda de (NH4)2SO4. Faa a prova de chama com o precipitado (SrSO4) a
fim de confirmar a presena de Sr2+. (porque nessas condies tambm no ocorre a
precipitao do CaSO4?).
O filtrado, que deve ser actico, tratado, ebulio, com soluo de (NH4)2C2O4 para a
precipitao do CaC2O4.H2O (branco). Deixe esfriar e filtre. Com o precipitado execute a prova
de chama para confirmar a presena de Ca2+.
A seguir esto ilustrados dois esquemas de separao, os quais resumem o procedimento
descrito e apresenta um aspecto visual que facilita a execuo da separao e identificao das
espcies envolvidas.
47
Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ HCl dil.
ESQUEMAS DE
SEPARAO
NH4OH/NH4Cl
(NH4)2CO3
( ~60oC)
Aquea para
concentrar a soluo
Mg2+
CaCO3 SrCO3 BaCO3

o
C)
HAc dil. (~60
()
HCl dil.
NH4OH
Na2HPO4
Ca2+ Sr2+ Ba2+

( ~60oC)
AcK2Cr2O7
Ca2+ Sr2+
BaCrO4
NH4OH
(NH4)2CO3
( ~60oC)
MgNH4PO4.6H2O
Se uma SP apresenta esses ctions e

nions para identificao, a amostra
inicialmente deve ser tratada
convenientemente para que esses
ctions sejam separados e no
interfiram nas provas de identificao
dos nions e K+. Esse tratamento
consiste no EXTRATO COM SODA, em
que os ctions so precipitados como
MeCO3 e os nions liberados na forma
de sais de Na+ e ou K+ (pgina 54).
CaCO3 SrCO3
CrO42- e K+
HAc dil. ()
Desprezar
Ca2+ Sr2+
(~60oC) (NH4)2SO4
Ca2+
SrSO4
(~60oC) (NH4)2C2O4
CaC2O4
ou
Mg2+ Ca2+
Sr2+
Mg2+ Ca2+
Mg2+
( a fervura)
NH4OH
NH4Cl
Na2HPO4
MgNH4PO4.6H2O
CaCO3
Ba2+ H+Cl-
Sr2+
NH4OH /NH4Cl ( 60oC)
Ba2+ (pH~9)
BaCO3
SrCO3
HAc dil. ( 60oC)
Ca2+
Sr2+
Ba2+
(pH~5)
BaCrO4
Ca2+
Sr2+
HAc/Ac-
Cr2O72-
+ K+
desprezar
(NH4)2C2O4 ( 60oC)
[(NH4)2CO3 ( 60oC)]
CaCO3 SrCO3
Ac- + Cr2O72- ( 60oC)

NH4OH + (NH4)2CO3 ( 60oC)
HAc dil. ( 60oC)
Ca2+ Sr2+ HAc dil.

Ca2+
(NH4)2SO4 ( 60oC)
SrSO4
Ca2C2O4
Nota: Numa separao por precipitao, deve-se adicionar pequeno excesso do agente
precipitante, para garantir que a espcie de interesse precipitou quantitativamente. Durante
a filtrao o precipitado deve ser lavado com soluo diluda do agente precipitante. Sempre
verifique se a precipitao foi completa e se a lavagem foi eficiente.
48
Solubilizao dos sulfatos:
Caso a SP seja insolvel em cido forte (HCl e/ou HNO3), significa que esto
presentes BaSO4 e/ou SrSO4 essa amostra deve ser submetida a um tratamento
drstico visando a solubilizao desses sulfatos insolveis.
A FUSO ALCALINA o tratamento mais adequado para solubilizar os sulfatos
insolveis em meio fortemente cido (SrSO4 e BaSO4), especialmente os naturais.
Fuso Alcalina:
O resduo contendo o sulfato insolvel deve ser incorporado a uma mistura

contendo, em partes iguais, os Na2CO3 e K2CO3 (1 parte do resduo + 10 partes da
mistura alcalina) em um cadinho de porcelana. Aquece-se o cadinho (sobre um
tringulo de porcelana) com a chama do bico de Bunsen, brandamente de incio e
em seguida intensifica-se do aquecimento at observar a fuso da massa contida no
cadinho. Alternativamente, recomenda-se transferir, cuidadosamente, o cadinho
para um forno mufla e mant-lo a 900C por 30 minutos. Retira-se da mufla ou do
aquecimento e deixa-se esfriar. Aps resfriamento, desagrega-se a massa fundida
com gua quente e filtra-se. O precipitado deve ser lavado duas vezes com gua
contendo soluo diluda de Na2CO3. Essa primeira frao do filtrado deve ser
guardada parte para que nela possa ser pesquisado o nion SO 42-. Prossegue-se a
lavagem do resduo at reao negativa para on sulfato no filtrado. Aps lavagem,
dissolve-se o precipitado sobre o filtro com cido actico diludo e quente. Com essa
soluo, pesquisam-se os ctions Ba2+ e Sr2+. Durante a fuso alcalina ocorre a
seguinte reao
MSO4 + Na2CO3
MCO3 + Na2SO4
No caso de sulfatos de metais alcalinos terrosos obtidos por precipitao recente,

no h necessidade de se usar a fuso alcalina, bastando, simplesmente, ferv-los
durante 15 minutos com soluo concentrada de Na2CO3, para que ocorra a reao
acima.
49
ANDAMENTO DA ANLISE I (e/ou simulao Exerccio 3)

At este momento, uma SP slida pode conter: Na+, K+, NH4+, Mg2+, Ca2+, Sr2+,
Ba2+, Cl-, Br-, I-, CO32-, NO2-, NO3- e SO42-.
A amostra slida deve ser cuidadosamente homogeneizada e, depois, dividida
em trs partes: poro1 para executar as provas prvias e realizao dos
ensaios que exigem amostra slida; poro 2 para o andamento da anlise
(realizar o extrato com soda para identificar os nions + K+ no filtrado e
executar a separao dos ctions no ppt. de MeCO3) e a terceira poro deve
ser guardada, para ser utilizada em caso de eventuais repeties.
Poro 1 - PROVAS PRVIAS (Testes iniciais com a amostra slida)

Estes testes devem ser realizados com a SP slida (use pequenas quantidades):
a) Colorao da chama (conclusiva apenas para o on Na+).
b) Solubilidade em gua, medida do pH da soluo e carter redoxi.
c) Solubilidade em cido clordrico diludo.
d) Comportamento em cido sulfrico concentrado.
Os procedimentos so os mesmos descritos na pgina 42 (Exerccio 2).
Especificamente nesse caso, dependendo das observaes anotadas, pode-se tirar
concluses preliminares acerca de alguns ons presentes na amostra.
Por exemplo: 1) Se a amostra solvel em gua, no existe Mg 2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ na
presena de CO32- e SO42- (Cuidado uma amostra pode apresentar Mg2+ e CO32- e ser solvel
em gua, desde que haja NH4+ em concentrao alta).
2) Se a amostra solvel em HCl dil. e (), no existe Sr2+, Ba2+ na presena
de
Se for parcialmente solvel, comprova-se a presena de resduo e ento se deve
fazer a fuso Alcalina.
SO42-.
3) A liberao de um vapor violeta quando a SP tratada com H2SO4 conc.

indicativo de I2, portanto pode haver I-. Se alaranjado ou acastanhado pode ser Br2 e/ou NO2,
portanto indicativo da presena de Br-, NO2- e/ou NO3-.
Pergunta-se: O que ocorre se numa amostra estiver presentes NO2- e I-?
ANDAMENTO DA ANLISE I
Poro 1 - Ensaios com a SPslida (retire pequenas quantidades):
1) CO32- Ensaio: Sistema fechado [SP + cido diludo recolher o gs em Ba(OH)2];
2) NH4+ Ensaio: SP + OH- sob aquecimento (identificar o gs);
3) Cl- Ensaio: Sistema fechado Prova do Cloreto de cromilo.
50
PORO 2 da SP - Ensaios por via mida

A pesquisa de nions + K+ deve ser executada separada da pesquisa dos ctions
Me . Os nions que no so identificveis a partir das provas empregando diretamente
a SPslida devem ser testados no extrato com soda ("soda" o nome comercial do
carbonato de sdio). O extrato com soda tem por objetivo precipitar os ctions
bivalentes na forma de carbonatos e/ou hidrxidos e liberar os nions na forma de
sais de Na+ e/ou K+.
2+
PESQUISA DE NIONS E K+:

PROCEDIMENTO DO EXTRATO COM SODA
Precipitao dos ctions como MeCO3 e obteno de uma soluo dos nions na
forma de sais de Na+ e/ou K+. A partir desse procedimento eliminam-se as
possveis interferncias que os ctions (Me2+) poderiam causar nas provas de
identificao dos nions.
Em um pequeno bquer dissolva ou suspenda a SPslida na menor quantidade

possvel de gua. Adicione soluo de OH- at meio levemente alcalino (pH~8) e em
seguida adicione entre 10 e 15 mL de soluo saturada de Na2CO3. Ferva o material por
aproximadamente 10 minutos (sempre mantenha um basto de vidro dentro do
bquer, agite constantemente. Se ocorrer evaporao rpida adicione
pequenas pores de soluo diluda de Na2CO3). Se houver NH4+ na amostra,
aquea at eliminao total de NH3 (verifique se a eliminao foi total, antes da
filtrao). Filtre e lave o precipitado com pequenas pores de soluo diluda e quente
de Na2CO3.
O filtrado, quando frio, deve ser neutralizado com HAc. Se o volume for grande
use HAc conc. e, em seguida, aquea para reduzir o volume a 1/3 (se o aquecimento for
muito acentuado pode ocorrer cristalizao de certos sais solveis, adicione pequena
quantidade de gua para dissoluo e prossiga com a identificao das espcies). A
partir da soluo fria retire alquotas, condicione o meio adequadamente e execute as
provas especficas para os nions e K+. ons I- e NO2- interferem na prova do anel para
NO3-, sendo necessrio separ-los previamente ou executar a prova com Al0, em
ausncia de NH4+ ou NO2-. Os esquemas ilustrados a seguir resumem o procedimento
adotado.
Spsoluo ou SPsuspenso
Spsoluo ou SPsuspenso (pH~8)
nions
+
K+
Acidificar o meio com

HAc e executar a
identificao das
espcies
MeCO3
OH- (at pH~8)

[Na2CO3 soluo saturada
(fervura
10 min)]
HCl dil. ( 60oC)
Me2+
Executar a separao e
identificao dos ctions
51
EXTRATO COM SODA: Consiste na separao dos nios + K+ dos outros ctions metlicos
(Mex+). O procedimento envolve a precipitao, sob aquecimento, dos Mex+empregando
uma soluo concentrada de Na2CO3. Durante o aquecimento o on NH4+ pode ser eliminado
completamente
At meio levemente
alcalino
At pptao.
completa
ppt. MeCO3
OH- + Na2CO3
Lavar o ppt . , dissolv-lo

em HCl dil. e proceder a
separao e identificao
dos ctions.
soluo saturada
Ferver por
10 minutos
O
O
O
O
o
SP + H2O
Caso necessrio, ferva a soluo para

concentr-la por evaporao da gua.
Retire alquotas, condicione o meio

adequadamente e faa o teste de
identificao do respectivo on.
Soluo dos
nions + K+
Acidule com HAc dil. Se necessrio use HAc conc.

Para que o volume total da soluo seja pequeno.
OBS. Os testes a serem realizados so exatamente os mesmos apresentados na pg 43,

j executados no exerccio 2.
1) K
O ensaio realizado empregando como reagente HClO4 em meio etanlico.

Pode-se tambm empregar [Co(NO2)6]3-.
Obs.: caso a amostra contenha NH4+, este on deve ser eliminado antes
ensaio para identificar o K+;
de se realizar o
Se estiver confirmado a ausncia de Br- e I- adicione Ag+ em meio HNO3 dil. para
2) Cl
avaliar possvel precipitao do AgCl. Caso haja Br- e I- na amostra proceda a

separao adicionando Ag+ em excesso, em meio HNO3 dil., separe o precipitado por
centrifugao/decantao e adicione a este (NH4)2CO3 para separar o Ag(NH3)2+Cldos ppts. AgBr e AgI. A adio de HNO3 dil. soluo reprecipita AgCl. Ainda pode-se
optar pela prova do Cloreto de cromilo;
-
3) Br e I Empregar o ensaio com gua de cloro em meio H2SO4 dil. e extrao de I2

(gotas de Cl2/H2O) em CHCl3 (ou CCl4) e no excesso de Cl2/H2O o Br2;
-
4) NO2 Acidule a soluo com HAc. Em seguida adicione sal de Mohr.

OBS.: NO2- e I- no estaro juntos numa mesma amostra;
-
5) NO3
Caso o NO2- esteja ausente acidule a soluo com HAc, adicione sal de
Mohr e lentamente e a frio o H2SO4 conc. (Prova do anel); Caso esteja
presente elimine-o antes da prova do anel.
2-
6) SO4
Acidule a amostra com HCl dil. e adicione Ba2+;
52
PESQUISA DE CTIONS PRECIPITADO DO EXTRATO
O precipitado do extrato com soda pode conter os MeCO3 (MgCO3, CaCO3, SrCO3,
BaCO3). Aps as lavagens, o ppt. deve ser dissolvido com HCl dil. e os ctions devero ser
separados e identificados conforme os procedimentos descrito nas pginas 49 a 51).
RESDUOS INSOLVEIS EM CIDOS
No caso da presena de resduo (BaSO4, SrSO4, slica ou silicatos), a poro da
substncia destinada pesquisa dos ctions deve ser extrada duas a trs vezes com
pequenos volumes de cido clordrico diludo a quente, separando-se os extratos por
centrifugao ou filtrao (CAPELA). A reunio desses extratos constitui o chamado extrato
clordrico. Se o extrato ficar muito turvo, necessrio filtrar novamente. Para isto, deve-se
diluir ao dobro com gua destilada, filtrar e concentrar o volume original, antes de prosseguir
(ESSA OPERAO REALIZADA NA CAPELA).
Se no h resduo na amostra (ausncia de BaSO4, SrSO4), isto , se for solvel em HCl
dil., iniciar a separao e identificao dos ctions. A fim de se evitar a execuo de etapas
desnecessrias, devem-se fazer, preliminarmente, alguns ensaios, nas condies
recomendadas, que permitiro decidir qual o caminho mais conveniente para o andamento da
anlise.
Com 20 gotas do extrato, torne o meio amoniacal e adicione (NH 4)2CO3. Se no ocorrer
precipitao proceda diretamente pesquisa do on de Mg2+. Por outro lado, se ocorrer
precipitao faa o tratamento de todo extrato clordrico com (NH4)2CO3 e se proceda a
separao e identificao dos ctions do grupo do carbonato de amnio. O K + pode ser
pesquisado na soluo aquosa ou no extrato com soda, aps eliminao do NH4+, caso esse
on esteja presente na amostra.
TRATAMENTO DO RESDUO (BaSO4 e SrSO4)

Antes da fuso, deve-se lavar o resduo com gua, secando-o o mximo possvel. Em
seguida, faa a mistura do resduo com Na2CO3 e K2CO3 e proceda a fuso, desagregao,
filtrao e lavagem como j indicado. No filtrado, faa a pesquisa do nion SO 42-. O
precipitado retido no filtro tratado com cido actico efetuando-se em seguida as provas
para Ba2+ e Sr2+.
Nessa disciplina todas as amostras destinadas para a anlise sero totalmente solveis em
H2O ou em HCl dil., ou seja, no haver amostras que deixaro resduos insolveis em HCl
dil. e a quente. Ento no executaremos o procedimento de FUSO ALCALINA. Em outras
palavras no haver Sr2+ e/ou Ba2+ na presena de SO42-.
53
ESTUDOS COMPARATIVOS DAS REAES DOS CTIONS DO GRUPO 3

Al3+, Cr3+, Fe3+/Fe2+, Co2+, Ni2+, Mn2+e Zn2+
Esse grupo tambm conhecido como grupo do (NH4)2S. O (NH4)2S permite
precipitar os ctions do grupo 3 separando-os daqueles do grupo 4 (Mg2+,
Ca2+, Sr2+ e Ba2+), que no precipitam com esse reagente.
Tabela 15 Reaes de precipitao com (NH4)2S

Reagentes
NH4OH at meio alcalino (escreva

a frmula e cores dos produtos)
Aps adio de NH4OH adicione (NH4)2S,

aquea brandamente e teste a solubilidade (*)
Ctions
Al3+
Cr3+
Fe3+
Fe2+
Co2+
Ni2+
Mn2+
Zn2+
(*) Os Me2+ precipitam como MeS e os Me3+ precipitam como Me(OH)3. Testar a
solubilidade do ppt. com HCl dil. e HNO3 dil. a frio e a quente (faa esse procedimento na capela).
NH4OHgotas
(NH4)2S
HCl dil.
reage
com

HNO3 dil.
Mex+
ppt.
Obs.: usar pequena

quantidade de pptado.
Qual a diferena de solubilidade? Por que os ctions trivalentes no precipitam na forma de sulfeto?
54
VERIFICAO DA SOLUBILIDADE DOS SULFETOS (REALIZAR NA CAPELA)

Utilizar o precipitado obtido no tratamento com (NH4)2S/NH4OH
[OBS.: Despreze o sobrenadante, devido ao excesso dos reagentes. Utilize apenas a poro slida]
Tabela 16. Solubilidade dos MeS e Me(OH)3 em cido mineral diludo.

Precipitado
(**)
Ks
HCl dil.
HNO3
CoS
NiS
Al(OH)3
Cr(OH)3
Fe(OH)3
FeS
MnS
ZnS
Observe que a partir do Ks e da solubilidade em H+ possvel iniciar a separao desses
ctions.
1) Faa um esquema de separao para a mistura dos ctions Ni2+, Ba2+, Zn2+, Ca2+ e Al3+
pela adio inicial de (NH4)2S/NH4OH. Escolha voc os outros reagentes que permitam a
separao e identificao de cada ction.
2) Calcule a [S2-] em soluo de (NH4)2S e de Na2S, ambas com concentrao 0,1 mol/L.
3) Calcule a concentrao de S2- necessria em pH 5 para iniciar a pptao do ZnS a partir
de uma soluo 0,1 mol/L em Zn2+.
4) Calcule a concentrao de S2- necessria em pH 5 para a pptao. completa do ZnS a
partir de uma soluo 0,1 mol/L em Zn2+.
5) Calcule o pH da soluo para iniciar a precipitao de MnS e NiS considerando a
concentrao de 0,01 mol/L do ction e que na soluo mantida constante a [H2S] em
0,1 mol/L.
55
Tabela 17 Comportamento dos ctions frente base forte e base fraca

Reagentes
OH- (gota a
gota at
pptao.)
excesso
de OH(em alguns
casos h
dissoluo)
Cations
Aps excesso de
OH- adicionar
H2O2. Aquea at
NH4OH (gota
a gota at
pptao.)
excesso de
NH4OH
(em alguns
casos h
dissoluo)
eliminar exc. de
H2O2
Al3+
Cr3+
Fe3+
Fe2+
Co2+
Ni2+
Mn2+
Zn2+
OH- gota a
gota
Mex+
HCl dil
ppt.
OH- exc.
NH4OH gota a
gota

H2O2
Mex+
ppt.
NH4OH exc.
H2SO4 dil
O que ocorre ?
O que ocorre ?
O conhecimento do comportamento de ctions usuais com excesso de base forte (na

presena ou ausncia de H2O2) e com base fraca permite, facilmente, executar
separaes.
56
REAES DE IDENTIFICAO DOS CTIONS (Provas especficas)

Permitem confirmar a presena ou no do ction, aps a sua separao.
Ferro: i) Fe3+
a)
Tiocianato de amnio
NaF(s) (ponta de
SCN- exc.
Fe3+/HCl
b)
Qual a funo do F-?

esptula)
cor
Ferrocianeto de potssio
cor
Eliminao
de Fe3+
HCl dil.
[Fe(CN)6]4-
OHcor
Fe3+
i) Fe2+
a)
Ferricianeto de potssio
HCl dil.
[Fe(CN)6]3-
OHcor
Fe2+
possvel diferenciar o ppt. de Ferrocianeto frrico daquele do ferricianeto ferroso?
b)
Tiocianato de amnio
O on Fe3+ e mais estvel que o Fe2+. Por
isso na anlise o ferro ser identificado
como Fe3+, independente da composio
da original da SP. Solues de Fe2+ devem
ser preparadas no momento da utilizao.
SCN-
Fe2+
cor
57
Mn2+
PbO2 em HNO3 conc. (reao de Volhard na ausncia de Cl- ou HCl). O
a)
teste pode ser executado com Mn2+ ou MnO2 (isolado durante a anlise).
HNO3 conc.
PbO2(S)
Cor da soluo
fervura
Mn
2+
....
........
....
....
CUIDADO
Excesso de PbO2
Incline o tubo aps

aquecimento para observar a
cor da soluo
Refaa o teste na presena de Cl-. Por que a prova falha? Como eliminar a interferncia?
Cr3+
a) PbO2 em meio OH- exc. (Reao de Chancel). Essa reao quando se pretende
identificar se uma soluo esverdeada apresenta Cr3+.
Cor da soluo
fervura
....
........
....
....
Excesso
de PbO2
cor
Cr3+
HAc dil
PbO2(s)
OH- exc.
Transfira apenas
soluo para um
outro tubo
Porque a precipitao do PbCrO4 s ocorre aps adio de HAc dil.?
b) No andamento da anlise o Cr3+ oxidado pela H2O2 e estar na forma de CrO42/Cr2O72-, que so as espcies a serem identificadas, porm o resultado
fornecido como Cr3+.
OH- exc.
Ac-/Ba2+
HAc dil
H2SO4/Eter
Cr2O72
-
H2O2
cor
Prova do cido
percrmico
ter
Escreva o equilbrio CrO42-/Cr2O72- e justifique como possvel variar a concentrao das espcies.
58
Al3+
a)
Morina (C15H10O7)
morina
HAc/Ac-
Morina
Al3+
cor
OBS. 1) Ilumine o tubo com luz ultravioleta.

2) Durante a anlise o Al3+ isolado na forma de Al(OH)3 (precipitado branco gelatinoso) a
partir de uma soluo que contm Cr2O72-, Zn2+ e Al3+. Quando essa soluo tratada
com excesso de NH4OH a nica reao que ocorre a de precipitao do Al(OH)3.
Co2+
a)
Tiocianato de amnio em meio cido

acetona
SCN- exc.
cor
Co2+/HCl
NaF(s) (ponta de
SCN- exc.
acetona
esptula)
possvel identificar Fe3+ e

Co2+ numa mesma amostra?
Qual a funo do F-?
cor
Fe3++ Co2+ /HCl
cor
cor
b) nitrito e potssio em tampo HAc/AcHAc/Ac-
Co2+
NO2- exc
K+
ppt.
59
Ni2+
a)
HCl dil.
Dimetilglioxima (DMG)
DMG
NH4OH exc.
Ni2+
ppt.
(pH entre 5 e 10)
OH- exc.
Zn2+
a)
Ferrocianeto de potssio
HAc dil.
[Fe(CN)6]4-
brando
HCl dil.
Zn2+
cor
brando
b) Sulfeto de amnio
(NH4)2S
HAc dil.
brando
Zn2+
cor
3+
3+
3+
2+
2+
2+
2+
Como possvel separar e identificar uma mistura formada pelos ctions: Al , Cr , Fe /Fe , Co , Ni , Mn e
2+
Zn iniciando pela adio de OH em excesso na presena de H2O2 e aquecimento?
60
61
(NH4)2S em
meio NH4OH,
(solubilidade
em HCl e
HNO3 dil.) (*)
OH- exc.
OH- exc./H2O2
( para eliminar
exc. de H2O2) (**)
NH4OH exc.
NH4OH/NH4Cl
ClO-/OH() (**)
Prova Especfica
Baseado nesses resultados monte um esquema de separao sem a utilizao do (NH4)2S. Considere que inicialmente esses ctions foram submetidos ao Extrato com soda
e, portanto, esto na forma de carbonatos e/ou hidrxidos. (*) Executar na capela; (**) Testar a solubilidade em H2SO4 dil. OBS.: nos teste de solubilidade se nada ocorrer a
frio aquea.
Ni2+
Co2+
Zn2+
Mn2+
Fe2+
Fe3+
Cr3+
Al3+
Ction
Reagente
Tabela 18 Resultados das reaes dos ctions do grupo do (NH4)2S. Essa Tabela deve ser entregue devidamente preenchida no dia da anlise II.
ANDAMENTO DA ANLISE II (e/ou simulao)

Nesta anlise as amostras podero conter as seguintes espcies:
nions: Cl-; Br-; I-; NO3-; NO2-; SO42-; CO32-;
Ctions: Na+; K+; NH4+; Al3+; Cr3+; Fe3+/Fe2+; Ni2+, Co2+, Zn2+ e Mn2+
Baseado nessa informao, para identificar os ons siga as seguintes etapas:
1) Ensaios com a SPslida (retire pequenas quantidades):

i) CO32- Ensaio: Sistema fechado [SP + cido diludo recolher o gs em Ba(OH)2];
ii) NH4+ Ensaio: SP + OH- sob aquecimento (identificar o gs);
iii) Cl- Ensaio: Sistema fechado Prova do Cloreto de cromilo ( opcional, caso
confirme a ausncia de Br- e I- a identificao pode ser realizada por via mida com
Ag+/HNO3).
2) Ensaios por via mida poro 2 da SP

A pesquisa dos nions e do K+ deve ser feita separada da pesquisa dos ctions do
grupo do (NH4)2CO3 e/ou do grupo do (NH4)2S. Os nions no identificveis a partir das
provas empregando diretamente a SPslida devem ser pesquisados no extrato com soda
("soda" o nome comercial do carbonato de sdio). O extrato com soda tem por
objetivo precipitar os ctions bivalentes (Me2+) e trivalentes (Me3+) na forma de MeCO3
e/ou Me(OH)3 e liberar os nions na forma de sais solveis de Na+ e/ou K+.
2.1) PESQUISA DE NIONS E K+:

PROCEDIMENTO DO EXTRATO COM SODA
Precipitao dos ctions como MeCO3 e Me(OH)3 e obteno de uma soluo dos
nions na forma de sais de Na+ e/ou K+. A partir desse procedimento eliminam-se
as possveis interferncias que os ctions (Me2+e/ou Me3+) poderiam causar nas
provas de identificao dos nions.
Em um pequeno bquer dissolva ou suspenda a SPslida na menor quantidade

possvel de gua. Adicione soluo de OH- at meio neutro (pH = 7) e em seguida
adicione entre 10 e 15 mL de soluo saturada de Na 2CO3 (A adio de OH- em excesso
pode conduzir a formao de complexo de alguns dos ctions, que ficaro como hidroxicomplexos junto com os nions e K+). Ferva o material por cerca de 10 minutos
(sempre mantenha um basto de vidro dentro do bquer, agite
constantemente. Se ocorrer evaporao rpida adicione pequenas pores de
soluo diluda de Na2CO3). Se houver NH4+ na amostra, aquea at eliminao total
de NH3 (verifique se a eliminao foi total, antes da filtrao, NH4+ interfere na prova do
K+). Filtre e lave o precipitado com pequenas pores de soluo diluda e quente de
Na2CO3.
62
O filtrado, quando frio, deve ser neutralizado com HAc. Se o volume for grande
use HAc conc. e, em seguida, aquea para reduzir o volume a 1/3 (se o aquecimento for
muito acentuado pode ocorrer cristalizao de certos sais solveis, adicione pequena
quantidade de gua para dissoluo e prossiga com a identificao das espcies). A
partir da soluo fria retire alquotas, condicione o meio adequadamente e execute as
provas especficas para os nions e K+. ons I- e NO2- interferem na prova do anel para
NO3-, sendo necessrio separ-los previamente ou executar a prova com Al0, em
ausncia de NH4+ ou NO2-. Os esquemas ilustrados a seguir resumem o procedimento
adotado.
EXTRATO COM SODA

At meio neuto
(pH 7)
Lavar o ppt., dissolv-lo em HCl

dil. e proceder a separao e
identificao dos ctions.
At pptao.
completa
ppt.
MeCO3
Me(OH)3
OH + Na2CO3
soluo saturada
O
O
O
O
o
Ferver por
10 minutos
SP + H2O
Soluo incolor
dos nions + K+
Retire alquotas, condicione o meio
Caso necessrio, ferva a

soluo para concentr-la
por evaporao da gua.
adequadamente e faa o teste de

identificao do respectivo on.
1) K+
2) Cl- ;
4)
; 5) NO3- ; 6) SO42-
;
NO2-
Adotar
3) Br- e I- ;
mesmo
Acidule com HAc dil. Se

necessrio use HAc conc.
Para que o volume total da
soluo seja pequeno.
procedimento
empregado na anlise II.
Transferir o ppt. MeCO3/

Me(OH)3 para um becker e
adicionar HCl dil. Aquea
at dissoluo completa.
Al3+; Cr3+; Fe3+/Fe2+; Ni2+;

Co2+; Mn2+; Zn2+
HCl dil., menor

qtidade. possvel
A separao e identificao desses ctions podem ser

realizadas sem utilizao do (NH4)2S, visto que nesta
anlise no teremos os ctions do grupo do (NH4)2CO3
(Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+).
63
ESQUEMA DE SEPARAO E IDENTIFICAO DOS CTIONS E NIONS
NIONS , K+ , CTIONS DO GRUPO (NH4)2CO3 DO CTIONS DO GRUPO DO (NH4)2S

Na2CO3 sol. conc. (fervura 10 min.)
Extrado com soda
Soluo A
ANIONS , K+
Retirar
alquotas para
identificao
Precipitado I
MeCO3 , FeCO3, CoCO3, NiCO3, ZnCO3, MnCO3, MnOCO3, Fe(OH)3 , Al(OH)3 , Cr(OH)3
HCl dil ()
Soluo B
2+
3+
3+
3+
Me , Al , Cr , Fe /Fe2+, Ni2+, Co2+, Zn2+, Mn2+
Caso no exista os ctions Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+, pode-se

executar a separao e identificao dos ctions do grupo
do (NH4)2S empregando OH-/H2O2 (esquema da pgina
69). Nesse caso no h a necessidade de utilizao de
(NH4)2S. Caso esses ctions estejam presentes deve-se
utilizar o esquema da pgina 70.
2.2) PESQUISA DE CTIONS:

O precipitado do extrato com soda pode conter os MeCO3 [FeCO3, CoCO3,
MnCO3, MnOCO3, NiCO3 e ZnCO3] e Me(OH)3 [Fe(OH)3 , Al(OH)3 e Cr(OH)3].
Aps as lavagens, o ppt. deve ser transferido para um becker e em seguida dissolvido,
a quente, com a menor quantidade possvel HCl dil. (transfira apenas a metade do
ppt., guarde a outra parte, pode ocorrer erros).
A soluo clordrica dos ctions deve ser tratada com excesso de soluo de OH(base forte) e H2O2, tambm em excesso. A mistura deve ser mantida sob
aquecimento, para garantir a precipitao completa, a oxidao total das espcies
([Fe(OH)2, Cr(OH)4-, Co(OH)2 e Mn(OH)2] e a eliminao do excesso da H2O2 (para
verificar se a eliminao foi total, molhe um tira de papel de filtro com uma gota de
soluo dil. de MnO4-/H2SO4 dil. e aproxime dos vapores exalados do becker que est
sob aquecimento. Se ocorrer um rpido descoramento, porque ainda h H2O2 e o
aquecimento deve prosseguir). Nessas condies formar-se- os precipitados I
[Fe(OH)3 , Ni(OH)2, Co(OH)3 e MnO(OH)2] e a soluo A [Zn(OH)42-, Al(OH)4- e CrO42].
O precipitado I, aps ser lavado com soluo diluda de OH-, deve ser tratado,
sob aquecimento brando, com H2SO4 dil. Nessas condies, parte do precipitado
dissolvida, formando a soluo B (Ni2+ e Fe3+) e o precipitado II [MnO2 e Co(OH)3].
Filtrar. Tratar a soluo B com excesso de soluo de NH4OH, onde ocorrer a
64
formao do complexo Ni(NH3)42+ (soluo C) e do precipitado III de Fe(OH)3 .

Aps filtrao, o precipitado III dissolvido com HCl dil. e tratado com excesso de
SCN- (prova especfica para identificao de Fe3+) e soluo C adiciona-se DMG
(prova especfica para identificao de Ni2+).
O precipitado II pode conter MnO(OH)2 e Co(OH)3, os quais no precisam ser
separados. Podem-se retirar alquotas para tubos de ensaios e fazer a identificao
direta para Co2+ e Mn2+. A primeira alquota tratada com HCl dil. para solubilizao
(reao de xido-reduo), formando a soluo D, que tratada com excesso de
SCN- e acetona (prova especfica do Co2+, caso haja interferncia de Fe3+, elimine-a
com excesso de F-). segunda alquota do precipitado II adicione PbO2(s) e HNO3
conc. e aquea vigorosamente (cuidado, aquea o tubo de ensaio colocando e
retirando da chama do bico de Bunsen, prova especfica do Mn2. Aps algum tempo
de aquecimento, incline o tubo de ensaio, o teste ser positivo caso ocorra a
formao de soluo rsea, indicativa de MnO4-.).
A soluo A [Zn(OH)42-, Al(OH)4- e CrO42-] tratada com HCl dil., (os
complexos sero destrudos) e formar a soluo A [Zn2+, Al3+ e Cr2O72-]. A soluo
A ao ser tratada, a quente, com excesso de NH4OH dil originar o precipitado IV
[Al(OH)3], precipitado branco que identifica o Al3+ (pode ser testado com Morina) e a
soluo E [Zn2+ e CrO42-].
Retira-se alquotas da soluo E. A primeira alquota tratada com Ba2+ (prova
especfica para identificao do CrO42-, pode-se tambm executar a prova do cido
percrmico com H2SO4, H2O2 e ter). Uma segunda alquota tratada com HAc dil. e
em seguida com Fe(CN)64- (prova especfica do Zn2+).
OBS.: 1) Caso queira separar as espcies do precipitado II [MnO(OH)2 e Co(OH)3],
ele deve ser tratado com HCl dil a quente, forma-se a soluo F. A soluo F,
clordrica, tratada com excesso de NH4OH e H2O2 e a quente, para eliminar o excesso
de H2O2. Forma-se o precipitado V [MnO(OH)2] e a soluo G [Co(NH3)63+]. Retirase alquota do precipitado V e faz-se a prova de oxidao a MnO4- com PbO2 e meio
HNO3 conc. Uma alquota da soluo G tratada com HCl, SCN- e acetona para a
formao do H2Co(SCN)4.
2) Tambm, pode-se separar as espcies da soluo E. Para a separao das
espcies, a soluo E deve ser tratada com HAc at pH~5 e em seguida tratada com
CO32-. Nessas condies, formar o precipitado VI (ZnCO3) e a soluo H (CrO42-).
Para ambas as espcies pode-se fazer a prova especfica do Zn2+ e CrO42-.
Os esquemas seguintes resumem os procedimentos de separao e identificao
dos ctions do grupo do (NH4)2S em duas situaes: a) na ausncia dos ctions do grupo
do (NH4)2CO3 (utilizando o mtodo do OH-/H2O2); b) na presena dos ctions do grupo do
(NH4)2CO3 [iniciando a separao com (NH4)2S].
65
ESQUEMA DE SEPARAO DOS CTIONS [sem a utilizao de (NH4)2S]

Precipitado do Extrato com soda, na ausncia de MgCO3, CaCO3, SrCO3 e BaCO3
FeCO3, NiCO3, CoCO3, ZnCO3, MnCO3, MnOCO3, Fe(OH)3 , Al(OH)3 , Cr(OH)3
HCl dil ()
Al3+,
Cr3+ , Fe3+/Fe2+ ;
Ni2+, Co2+,
Zn2+, Mn2+
OH- exc. + H2O2 ( a fervura)
soluo A
Al(OH)4- , CrO42-
precipitado I
Ni(OH)2, Fe(OH)3 , Co(OH)3 , MnO(OH)2
Zn(OH)42-,
HCl dil ()
H2SO4 dil (brando)
soluo A
Zn , Al3+ , Cr2O722+
Precipitado II
Co(OH)3 , MnO(OH)2
soluo B
Ni2+ e Fe3+
HCl dil
NH4OH exc
SCNacetona
Co(SCN)42-
PbO2(S)
HNO3 conc.
Ni(NH3)42+
Fe(OH)3
Soluo E
CrO42- Zn(NH3)62+
Al(OH)3
HAc dil
DMG
HCl dil.
SCN-
MnO4-
NH4OH exc ()
Soluo E
Cr2O72- Zn2+
Fe(SCN)63-
Ni(DMG)
2
Ba2+ (brando) Fe(CN)64BaCrO4
Zn2Fe(CN)6
SEPARAO OPCIONAL
Precipitado II
Co(OH)3 , MnO(OH)2
HCl dil
Co2+ , Mn2+
NH4OH exc. H2O2 e
Co(NH3)63+
MnO(OH)2
Separao dos ctions do grupo do (NH4)2S utilizando OH-, H2O2, NH4OH, H2SO4,
HCl, HAc, sem a utilizao do prprio (NH4)2S.
66
ESQUEMA DE SEPARAO E IDENTIFICAO DOS CTIONS E NIONS

NIONS , K+ , CTIONS DO GRUPO (NH4)2CO3 E CTIONS DO GRUPO DO (NH4)2S
Na2CO3 sol. conc. (fervura 10 min.)
Extrado com soda
Soluo A
ANIONS , K+
Precipitado I
MeCO3 , FeCO3, CoCO3, NiCO3, MnCO3, MnOCO3, Fe(OH)3 , Al(OH)3 , Cr(OH)3
Retirar
alquotas para
identificao
HCl dil ()
Soluo B
2+
3+
3+
Me , Al , Cr , Fe3+/Fe2+, Ni2+, Co2+, Mn2+

NH4OH ()
(NH4)2S
Soluo C
Me2+: acidular com HCl dil.
Adicionar pedaos de papel de
filtro e ferver para eliminar S2como H2S. Separar e identificar
Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+
Precipitado II
NiS, CoS, Al(OH)3, Cr(OH)3, Fe(OH)3 , FeS, MnS, ZnS
HCl dil ()
precipitado III
NiS , CoS
Soluo D
3+
Al , Cr , Fe3+, Fe2+, Zn2+, Mn2+
HNO3 conc.
fervura
3+
OH- exc. + H2O2 ( a fervura)
Soluo G
Ni2+ e Co2+
NH4OH
conc.
SCN- acetona
H2Co(SCN)4
soluo E
Al(OH)4- , Zn(OH)42- ,CrO42-
H2SO4 dil (brando)
Fe
3+
Al
soluo E
, Zn2+, Cr2O72-
3+
PbO2(S)
3-
HNO3 conc.
Fe(SCN)6
HCl dil ()
MnO2
SCN-
HCl dil.
DMG
conc
.
Ni(DMG)2
HCl conc.
Precipitado IV
Fe(OH)3 , MnO(OH)2
Al(OH)3
Soluo F
Zn(NH3)62+, CrO42-
MnO4-
HAc dil
Soluo F
Zn2+, Cr2O72-
Fe(CN)64Zn2Fe(CN)6
Ba2+ (brando)
BaCrO4
Separao dos ctions do grupo do (NH4)2S, com a utilizao do prprio (NH4)2S.

67

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INSTRUES PARA O TRABALHO DE LABORATRIO

ORGANIZAO DO MATERIAL DE LABORATRIO

1 suporte para tubo de ensaio

2 vidros de relgio pequenos

2 Tubos em J para sistema fechado (pg. 15)

3 Pipetas de Pasteur com borracha de suco

4 rolhas de cortia furadas

Tabela 2. KIT Reagentes Especiais comuns de bancada

Nitrato de sdio (slido)

Iodeto de potssio (slido)

Brometo de potssio (slido)

Nitrito de sdio (slido)

Sulfato de sdio (slido)

Carbonato de sdio (slido

Cloreto de sdio (slido)

Indicadores cido/base (papel)

Cloreto de amnio (slido)

Sulfato ferroso amoniacal (slido)

Cloreto de potssio (slido)

Fluoreto de sdio (slido)

Dioxido de chumbo (PbO2)

Vidro de azul de cobalto

Tabela 3. KIT Reagentes comuns de CAPELA

cido sulfrico conc.

cido ntrico conc.

Carbonato de sdio soluo conc.

cido clordrico conc.

cido actico conc.

Hidrxido de amnio conc.

No transporte esses reagentes para a bancada de trabalho

NOTA: Cuidado para no contaminar os reagentes, esteja ciente

Tabela 4. KIT REAGENTRIO

Cloreto de Ferro III

Monohidrogeno fosfato de sdio

Hidrxido de Sdio (frasco de plstico)

Rtulos dos frascos do reagentrio

07 - gua de Barita saturada

L a nota de laboratrio, que corresponde mdia aritmtica das anlises multiplicada

Importantssimo: Os laboratrios sero franqueados aos alunos apenas no horrio

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Molhe a ponta do fio no HCl conc. e

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Figura. Ilustrao da chama de combusto incompleta.

Figura. Ilustrao da chama de combusto completa.

a.1) Use apenas K+

Molhe a ponta do fio no

Observe a cor da chama:

Observe a cor da chama:

Aps limpeza, molhe a ponta

[Amostra(Slida) pequena quant.]

Explique a funo do vidro de azul de cobalto.