TERMODINAMICA

MEZCLAS REACTIVAS Y NO REACTIVAS

Alumnos:
Alexis Covarrubias Hernndez
Jonatn Armando Garca Obregn
Jos Carlos Lieja Garca
Otoniel Soto Torres
Cesar Alejandro Zapata Rocha

ABRIL 2016

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TERMODINAMICA
Tabla de contenido
Introduccin ....................................................................................................................................................... 3
Desarrollo ........................................................................................................................................................... 4
Mezclas Reactivas ........................................................................................................................................... 4
Energa Interna ........................................................................................................................................... 4
Entalpa....................................................................................................................................................... 5
Mezclas No Reactivas ..................................................................................................................................... 6
Fracciones de Masa .................................................................................................................................... 6
Fraccin Molar ............................................................................................................................................ 6
Anlisis Molar ............................................................................................................................................. 6
Presin Parcial ............................................................................................................................................ 6
Volumen Parcial.......................................................................................................................................... 7
El Modelo De Dalton ...................................................................................................................................... 8
El Modelo De Amagat ..................................................................................................................................... 9
Fraccin de Volumen (Anlisis Volumtrico) ................................................................................................ 10
Anlisis de Masa (Anlisis Gravimtrico) ...................................................................................................... 11
Conclusin ........................................................................................................................................................ 12
Bibliografa ....................................................................................................................................................... 13

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Introduccin
Una sustancia pura se define como una sustancia que es homognea y sin cambios en su
composicin qumica. Mezclas homogneas de gases que no reaccionan una con la otra,
son por lo tanto, sustancias puras, y las propiedades de tales mezclas pueden ser
determinadas justamente como las propiedades de cualquier otra sustancia pura. Las
propiedades de mezclas comunes tales como aire y ciertos productos de combustin han
sido tabulados o fijados por ecuaciones, pero ya que es posible un nmero ilimitado de
mezclas, las propiedades de todas ellas no pueden ser tabuladas.
Debido a que los ingenieros frecuentemente tratan con mezclas. Deben ser capaces de
calcular las propiedades de cualquier mezcla a partir de las propiedades de sus
componentes.

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Desarrollo
Mezclas Reactivas
En las mezclas reactivas varia la naturaleza y el nmero de componentes al producirse la
reaccin qumica. La velocidad de transformacin de los reactantes en productos (velocidad
de reaccin) disminuye debido a la disociacin de los productos en reactantes.
El equilibrio qumico se alcanza cuando la velocidad de reaccin se iguala con la velocidad
de disociacin. Si la reaccin es exotrmica la disociacin es endotrmica y viceversa. Lo
que implica que en un proceso de combustin adiabtico, la temperatura final ser menor si
se considera la disociacin.
En todos los procesos en que se considera la disociacin, se necesita un cierto tiempo finito
para alcanzar la condicin de equilibrio; este tiempo se conoce como tiempo de relajacin.
Cuando el tiempo para que se produzca un cambio de estado en un sistema reactivo es
mucho menor que el tiempo de relajacin, se puede suponer que se congela o inmoviliza la
composicin del sistema en un valor fijo que depende de las condiciones de flujo; en este
caso cuando la temperatura disminuye no se produce reasociacin de los productos de
disociacin.
Energa Interna
Para un sistema no reactivo se tiene que la primera relacin es:
=

(1.1)

o
= (, )

(1.2)

Para un sistema de k componentes, se tiene que al aumentar la cantidad de uno de ellos la

energa de la mezcla aumentara, por lo tanto para un sistema reactivo la energa interna
depender no solo de la entropa y el volumen sino, tambin de la cantidad de cada uno de
los constituyentes de la mezcla; por lo tanto:
= (, , , , )

(1.3)

Donde , , son el nmero de moles de cada componente del sistema. Si la

ecuacin (1.22) es continua, la variacin de la energa interna en funcin de las variables
independientes es:

= ( )

,1,2 ,.

. . . + ( )
2

+ ( )

,,1 ,3 ,.

,1 ,2 ,.

+ ( )

2 + ( )
3

,,1,4,.

,,2 ,.

3 + ( )

1 +

,,1,2 ,.1

(1.4)

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Cuando el volumen o la presin y el nmero de moles de cada uno de los constituyentes de
la mezcla se mantienen constantes; la ecuacin (1.1) se puede expresar de la siguiente
forma:

( )

,1 ,2,.

(1.5)

(1.6)

( )

,1,2 ,.

Remplazando la ecuacin (1.5) y (1.6) en la ecuacin (1.4), se tiene que:

= + =1 ( )

,,

(1.7)

Donde es el nmero de moles del componente (i), es el nmero de moles de todos los
componentes de la mezcla menos y k es el nmero de componentes de la mezcla.
Entalpa
Haciendo un razonamiento semejante al de la energa interna, para la entalpia y aplicando
la segunda relacin , se tiene:

= + + =1 ( )

,,

(1.8)

Restando a ambos lados de la ecuacin (1.8) el valor del diferencial del producto (), se
obtiene la siguiente expresin:
[ ( ) = + ]

( ) = + =1 ( )

,,

(1.9)

Comparando las ecuaciones (1.7) y (1.9), se puede afirmar que:

(

,,

=(

,,

(1.10)

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Mezclas No Reactivas
Si una mezcla de gas consiste en los gases A, B, C y as sucesivamente. La masa de la
mezcla es la suma de las masas de los gases componentes:
= + + + =

(1.11)

Donde el subndice m se refiere a la mezcla y el subndice i se refiere al iesimo componente.

Fracciones de Masa
La fraccin de masa de cualquier componente i se define como
=

, =

(1.12)

Fraccin Molar
La fraccin molar y se define como
=

, =

, .

(1.15)

Anlisis Molar
Un anlisis molar se expresa en trminos de las fracciones molares, y
= + + + =

(1.16)

El nmero de moles N, la masa m, y la masa molar M de un componente (subndice i) y el

de toda una mezcla (subndice m) estn relacionados por
=
=

(1.17)

Donde Mm es la masa molar de la mezcla Sustituyendo de la ecuacin (1.7) en la ecuacin

(1.1) se obtiene
= =
=

(1.18)

De las ecuaciones anteriores, una relacin til para conversiones de anlisis de mezcla es
=

(1.19)

Presin Parcial
La presin parcial de un componente i en una mezcla de gas se define como
=
= .

(1.20)

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Donde es la fraccin molar. De esta definicin, la suma de las presiones parciales de los
componentes de una mezcla de gases es igual a la presin de la mezcla
= = =

(1.21)

Esto se aplica a cualquier mezcla de gases, ya sea que esta sea o no un gas ideal.
Volumen Parcial
El volumen parcial de un componente en una mezcla de gases se define como
=
= .

(1.22)

La suma de los volmenes parciales de los componentes de una mezcla de gases es igual
al volumen de la mezcla:
= = =

(1.23)

El volumen parcial, por supuesto, no es el volumen real de un componente tal como este
existe en la mezcla debido a que cada componente llena el volumen entero del recipiente
que contiene la mezcla.
Las definiciones de presin parcial y volumen parcial son generales y vlidas para todas las
mezclas. Veremos que para mezclas de gases ideales, presin parcial y el volumen parcial
tienen un significado fsico.
Se acostumbra usar dos modelos diferentes de mezclas de gases, el modelo de Dalton y el
modelo de Amagat. En nuestras descripciones de mezclas de gases ideales confinamos
nuestra atencin a los casos donde la mezcla misma es un gas ideal. Teniendo en mente,
sin embargo, que una mezcla de gases ideales no siempre es ella misma un gas ideal. Que
tan cerca se ajusta la mezcla de la ecuacin de un estado de un gas ideal, depende de la
presin de la mezcla, temperatura y masa molar

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El Modelo De Dalton
El modelo de Dalton es un modelo aditivo de presiones

Figura 1.- El modelo de Dalton.

Para una mezcla de gases ideales que es tambin un gas ideal, la presin de la mezcla es
=

( + + )
=
=
=
+

= ( ) + ( ) + = ( )

(1.24)

Donde ( ) es la presin de moles del componente A a la temperatura y al

volumen . Repitiendo, el modelo de Dalton dice:
La presin de una mezcla de gases ideales es igual a la suma de las presiones de sus
componentes, si cada uno existe solo a la temperatura y volumen de la mezcla.
Se ha demostrado que el modelo de Dalton es vlido para mezclas de gases ideales, pero
este tambin es aproximadamente valido para mezclas de gases reales, incluso en algunos
intervalos de presin y temperatura donde pv = RT no es exacta.
Combinando la ecuacin de estado de un gas ideal para , la ecuacin anterior para , y
la definicin de presiones parciales da
( ) =

= = =

(1.25)

Esto es, una mezcla de gases ideales, la presin parcial de cada componente es igual a la
presin que este componente debera ejercer si existiera solo a la temperatura y volumen de
la mezcla. Otra descripcin del modelo de Dalton es la que sigue;
En una mezcla de gases ideales, cada componente se comporta en todos los aspectos como
si existiera solo a la temperatura de la mezcla y su presin parcial o equivalentemente, a la
temperatura y volumen de la mezcla.
Por lo tanto, la energa interna y la entropa de una mezcla gas ideal son iguales,
respectivamente, a las sumas de las energas internas y entropas de los componentes si
cada uno existe solo a la temperatura y volumen de la mezcla o, equivalentemente, a la
temperatura de la mezcla y la presin parcial del componente.

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El Modelo De Amagat
El modelo de Amagat es un modelo aditivo de volumen

Figura 2.- El modelo de Amagat.

Si una mezcla de gases ideales es tambin un gas ideal, entonces para una mezcla de gases
ideales A, B, y C, y as sucesivamente,
=

( + + )
=
=
=
+

= ( ) + ( ) + = ( )

(1.26)

Donde ( ) es el volumen de moles del componente A a la Temperatura y

la presin . As, el modelo de Amagat dice:
El volumen de una mezcla de gases ideales es igual a la suma de los volmenes de sus
componentes si cada uno existe solo a la temperatura y presin de la mezcla.
Como el modelo de Dalton, el modelo de Amagat es preciso solo para gases ideales, pero
es aproximadamente valido para mezclas de gases reales incluso en algunos rangos de
presin y temperatura donde pv = RT es inexacta.

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Fraccin de Volumen (Anlisis Volumtrico)

Para mezclas de gases ideales se utiliza con frecuencia el anlisis volumtrico. La fraccin
de volumen se define como
=

( )

(1.27)

La fraccin de volumen no se define como la relacin del volumen de un componente al

volumen de la mezcla, ya que esta relacin siempre es unitaria. Esto es verdadero ya que
en la mezcla real cada componente ocupa un volumen igual al volumen de la mezcla. En
otras palabras, existe, perfectamente mezclado, a travs del volumen de toda la mezcla. El
volumen parcial es simplemente una construccin que es til para el anlisis de gases.
Definimos la fraccin de volumen o anlisis volumtrico solo para mezclas de gases ideales,
ya que solo para los gases ideales es el modelo de Amagat o de volumen aditivo es preciso.
La fraccin de volumen de un componente en una mezcla gas ideal es igual a su fraccin
molar, como puede mostrarse por
( )

= =

(1.28)

Y el volumen de un componente de mezcla de un gas ideal, si existe solo y es igual al

volumen parcial del componente en la mezcla:
( ) = =

(1.29)

La igualdad de la fraccin de volumen y la fraccin molar en una mezcla gas ideal nos permite
escribir las unidades de fraccin de volumen como moles del componente por mol de mezcla;
haciendo esto simplificamos la conversin ya que las mezclas de gas son frecuentemente
analizadas sobre una base volumtrica, pero un anlisis de masa es generalmente ms til
al relacionar las propiedades de una mezcla a las propiedades de sus componentes. La
conversin de una base a la otra se ilustra en los dos ejemplos que siguen. Ntese que la
presin y la temperatura de la mezcla no tienen importancia en la conversin. Una mezcla
de gas ideal puede ser calentada, tal como lo hace su anlisis de masa. Dos sugerencias al
hacer las conversiones son:
1. Utilizar una forma tabular si existen ms de dos componentes
2. Escribir las unidades en la cabeza de cada columna, y observarlas cuidadosamente.
El modelo de Dalton se usa de manera ms amplia que el modelo de Amagat, pero cada uno
tiene sus ventajas, de modo que frecuentemente se usan juntos. Por ejemplo, El anlisis
volumtrico, el cual est basado en el modelo de Amagar, se usa con frecuencia en conexin
con clculos basados ampliamente sobre el modelo de Dalton.

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Anlisis de Masa (Anlisis Gravimtrico)

Un anlisis de masa (llamado anlisis gravimtrico) se expresa en trminos de las fracciones
de masa y
= + + + =

(1.13)

El nmero total de moles de una mezcla es la suma del nmero de moles de sus
componentes:
= + + + =

(1.14)

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Conclusin
La importancia de conocer los temas presentados anteriormente, es aprender a entenderlos
en un rea ideal, de modo que se facilite su anlisis en la prctica, aplicndolo a una mquina
real.
Como se mencion antes, un ingeniero debe de estar capacitado para poder enfrentarse
ante cualquier situacin que involucre diferentes tipos de sustancias, ampliando el campo de
accin del estudiante en un trabajo.
Se debe aprender a diferenciar entre el tipo de mezcla que sea una sustancia determinada
que se utilice, de manera que se pueda mejorar y eficientizar un proceso que lo involucre.

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Bibliografa
Molina Mojica, Jose Rodolfo, Determinacion de las propiedades termodinmicas de
la mezcla de gases de combustin considerando doce especies, Pamplona, Junio
2007, Paginas 131.
http://biblioteca.uns.edu.pe/saladocentes/archivoz/curzoz/001_7._mezclas_no_reacti
vas.pdf