Notas Tcnicas Agosto 2007

El uso de surfactantes en proyectos de recuperacin terciaria

por Chuck Norman y Juan C. Trombetta
Introduccin
Desde 1980 han habido ms de 27 proyectos
ASP, SP AP 1 conocidos. Han tenido lugar en
Alberta (Canada), Catriel Oeste (Argentina),
California, Louisiana, Oklahoma,
Colorado y
Wyoming (USA) y varias reas de China,
Venezuela e Indonesia.
Otros 13 se adicionaron en Octubre de 2001 y en
los ltimos aos se han iniciado varios otros con
la participacin de las principales empresas
proveedoras de surfactantes y polmeros del
mundo.
La mayora de los proyectos fueron ASP y usaron
bajas concentraciones de surfactantes (0.1 % a
0.3%). Para producir surfactante adicional (por
saponificacin de los cidos de petrleo) y reducir
la adsorcin del surfactante adicionado, estas
tecnologas utilizan lcali (carbonato o hidrxido
de sodio).
Un proyecto econmicamente atractivo utilizando
surfactantes debera durar menos de 5 aos con
retorno de la inversin en menos de 2 aos. Hoy,
a los precios actuales de crudo, este retorno de
inversin se lograra en menor tiempo .
Los actuales proyectos de recuperacin no
requieren lcali para ser exitosos, de esta forma
el costo en productos qumicos decrece y las
operaciones se tornan ms simples.
Adicionalmente el lcali causa corrosin del
equipamiento; participa en el desarrollo de
incrustaciones en la formacin; promueve el
taponamiento de pozos y se requiere tratamiento
de fractura para producir nuevamente crudo; el
lcali, adems, es perjudicial para el desarrollo de
viscosidad por parte del polmero que se este
utilizando.
Otro punto importante para destacar es que, el
tratamiento previo con geles obturantes de pozos
inyectores que sern sometidos a una tecnologa
de recuperacin terciaria, permitir optimizar los
resultados de produccin de crudo incremental al
1

ASP = Alcali-surfactante-polmero; SP = Surfactante polmero; AP =

Alcali-polmero

lograr una mayor uniformidad del perfil de

inyeccin.
Por ltimo, pero no menos importante, la calidad
de agua a utilizar para la preparacin de
soluciones y posterior inyeccin en pozos es de
fundamental importancia para el xito del
proyectos de terciaria y la disminucin de uso de
productos, al no alterar sus propiedades y
rendimientos por la presencia de elementos o
componentes indeseables.

Que es un surfactante
Surfactantes, tambin conocidos como agentes
tensioactivos, son agentes de humectacin que
bajan la tensin superficial de un lquido,
permiten una mas fcil dispersin y bajan la
tensin interfacial entre dos lquidos.
Etimologa
La palabra surfactante proviene del trmino en
ingles
surfactant surface-active-agent
agente de superficie o tensioactivo.
Los surfactantes son usualmente compuestos
orgnicos amfiflicos, o que contienen grupos no
polares hidrfobos o lipoflicos, solubles en
hidrocarburo (colas) y grupos polares hidroflicos
(cabezas) solubles en agua. Por ello son solubles
en solventes orgnicos y en agua.

Operacin y efectos
Los surfactantes reducen la tensin superficial del
agua adsorbindose a la interfase lquido-gas.

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Ellos tambin reducen la tensin interfacial2 entre
el crudo y el agua por adsorcin en la fase lquido
lquido.
Todas las aplicaciones y usos de los surfactantes
provienen de dos propiedades fundamentales de
estas sustancias:
La capacidad de adsorberse a las
interfases
la adsorcin: es un fenmeno espontneo
impulsado por la disminucin de energa libre
del surfactante al ubicarse en la interfase y
satisfacer total o parcialmente su doble
afinidad polar - no polar
Su tendencia a asociarse para formar
estructuras organizadas
asociacin: fenmeno impulsado por efectos
hidrfobos cuando se aade ms surfactante a
una solucin acuosa.

La micela
Las terminaciones
lipoflicas de las molculas de surfactante se disuelven en el crudo,
mientras que las terminaciones hidroflicas
cargadas permanecen
en el exterior, rodeando el resto de la micela
hidrofbica.
Muchos surfactantes pueden tambin ingresar a
una solucin como micelas. La concentracin a la
cual el surfactante comienza a formar micelas se
conoce como concentracin micelar crtica.
Esta,
puede detectarse mediante diferentes
mtodos, ya que diversas propiedades presentan
en esta zona una discontinuidad en su variacin.
Los mtodos ms empleados se basan sobre la
variacin de la tensin superficial (todos los tipos
de surfactante) y de la conductividad electroltica
de las soluciones (slo surfactantes inicos)
Cuando las micelas se forman en el agua, sus
colas forman un ncleo que puede encapsular
una gota de crudo.
Cuando se forman en la fase orgnica, la micela
se conoce como micela inversa. En este caso las
cabezas forman el ncleo y las colas mantienen
un contacto favorable con el crudo.
2

Tension interfacial: Es la fuerza por unidad de longitud que existe en la

interface entre dos fluidos inmiscibles. La tensin interfacial acta para
mantener el rea interfacial a un mnimo. Comnmente es medida en dinas o
milidinas por centmetro

Solubilizacin
Las soluciones micelares poseen una propiedad
muy
importante,
llamada
capacidad
de
solubilizacin. Pueden solubilizar sustancias
apolares (aceites, hidrocarburos) o anffilas
(alcoholes). A partir de la concentracin micelar
crtica, la solubilizacin aumenta considerablemente, ya que el hidrocarburo penetra dentro del
corazn de las micelas En ciertos casos la
solubilizacin puede ser considerable y se
observan sistemas llamados microemulsiones.

Clasificacin
Un surfactante puede ser clasificado por la
presencia de grupos formalmente cargados en
sus cabezas o grupos polares.
Un surfactante no inico no tiene grupos con
carga en sus cabezas. La cabeza de un
surfactante inico lleva una carga neta. Si la
carga es negativa, el surfactante es aninico; si la
carga es positiva entonces ser catinico.
Si un surfactante tiene una cabeza con dos
grupos de cargas opuestas, se lo conoce como
amfotrico.
Algunos surfactantes comunmente encontrados
son:

Aninicos:

Basados en aniones sulfato, sulfonato o

carboxilato.
Dodecil sulfato de sodio (SDS),
Lauril sulfato de amonio y otras sales de alquil
sulfato
Lauril eter sulfato de sodio (SLES)
Alquil benceno sulfonato
Jabones y sales de acidos grasos

Catinicos:

Basados en cationes de amonio cuaternario

Bromuro de cetil trimetil amonio (CTAB)
Bromuro de hexadecil trimetil amonio y otras
sales de alquil trimetil amonio.
Cloruro de cetil piridinio (CPC)
Amina polietoxilada (POEA)
Cloruro de benzalconio (BAC)
Cloruro de bencetonio (BZT)

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Dodecil betaina
Oxido de dodecil dimetil amina
Cocoamido propil betaina
Coco amfo glicinato

No inicos:

Alquil poli oxido de etileno

Copolmeros de poli oxido de etileno y oxido de
propileno llamados comercialmente polioxaminas.
Alquil poli glucsidos, incluyendo:
Octil glucsido
Decil maltosido
Alcoholes grasos
Alcohol cetilico
Alcohol oleico
Cocoamida metil eter,
Cocoamida di etil eter,
Cocoamida trietil eter

La eleccin del surfactante es esencial

Desde que cada proyecto de recuperacin
terciaria es independiente, nico y las condiciones
varan, es extremadamente importante disear y
formular el agente tensioactivo adecuado con el
objeto de optimizar el tratamiento.
En los ltimos tiempos han aparecido en el
marcado nuevos agentes tensioactivos que
permiten la implementacin de tcnicas SP y aun
solo agente tensioactivo, con xito con el
consiguiente ahorro de inversin en equipos y
productos.

Por qu necesitamos un agente tensioactivo?

Una baja tensin interfacial es esencial para la
recuperacin de petrleo.
La tensin interfacial incide en lo que se llama el
Numero Capilar.
El numero capilar (Nc), es representado como
una relacin que se ha definido para describir la
interdependencia entre las fuerzas viscosas y la
tensin interfacial y la restriccin al pasaje a
travs de un capilar.
Fuerzas viscosas

(P)
(L)

Fuerzas iterfaciales
Donde (P) es la presin diferencial a travs de
una longitud dada (L) y es la tensin interfacial
Nc =

entre el petrleo y la fase acuosa.

Otra forma de describir las fuerzas viscosas es a
travs de la velocidad que tendr un fluido a
travs de una garganta poral y la viscosidad del
fluido. Lo que se llama avance frontal.
En la Figura 1 se utiliza la que utiliza la velocidad
a travs del poro (velocidad Darcy) y la viscosidad
del fluido a empujar para describir las fuerzas
viscosas.
Una baja tensin interfacial es esencial para la
recuperacin de petrleo.
RELACION ENTRE NUMERO CAPILAR
Y RECUPERACION DE CRUDO

% Crudo Recuperado

Anfotricos:

100

Nc = /

80

Nc =Numerocapilar

60
40
20

= velocidad Darcy

= Viscosidad
= Tension interfacial

0
1,E-06

1,E-05

1,E-04

1,E-03

1,E-02

Numero capilar

Relacin entre numero capilar y recuperacin de crudo, el nmero

capilar tpico despus de la inyeccin de agua es ~ 10 6 y la
recuperacin de crudo cesa. La recuperacin de crudo comenzar a
crecer a medida que el nmero capilar suba.

Figura 1

Para poder recuperar cantidades significativas de

crudo, el nmero capilar debe crecer 3 o 4
rdenes de magnitud. Si nos referimos a la
ecuacin de la Figura 1, el nmero capilar Nc es
directamente proporcional al producto de la
viscosidad y la velocidad e inversamente
proporcional a la tensin interfacial .
Los valores de viscosidad y velocidad no pueden
incrementarse por encima de un factor entre 2 y
10 sin causar dao a la formacin; sin embargo la
tensin interfacial entre el agua de formacin y el
crudo atrapado en la formacin puede reducirse
fcilmente en trminos de 1000 a 10.000 veces
por el agregado de tensioactivos especiales.
Un nmero capilar tpico es 10-7. Se necesita
una reduccin de 100 a 1000 veces de la tensin
interfacial para mejorar la recuperacin de
petrleo por alteracin del Nc a partir de la
adicin de agentes qumicos al agua de inyeccin.
Con esto vemos que podramos aumentar la
velocidad de inyeccin o aumentar la viscosidad
(por ejemplo agregando grandes cantidades de

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polmero en un proyecto que lo utilice) pero en
forma limitada para no daar la formacin. De
aqu que tambin se limite el uso de polmeros en
estos trabajos de SP.
De hecho queda en evidencia la importancia del
uso de un tensioactivo, pues al bajar la tensin
interfacial podemos aumentar el nmero capilar e
incrementar la produccin de crudo aun a
expensas de menores cantidades de polmero.

Reduce el costo de mantenimiento

Reduce la formacin de incrustaciones
Reduce el costo total de tratamiento

Tecnologa SP (surfactante polmero)

Super Surfactantes
!

Muy efectiva
!
!
!

Surfactantes en proyectos de terciaria

Probados en campo
Calidad consistente
Se requiere baja concentracin
Sistema de un componente
Baja viscosidad

Ejemplo Campo SHO-VEL-TUM (SPE 84904)

En produccin por mas de 40 aos,
secundaria intensiva, produccin 4 bbl/da
ASP comenz en Feb 98, usando Na2CO3
y tensioactivo de ltima generacin.
Petroleo incremental total > 10,444 bbl
en 1.3 aos

Tecnologa ASP - Problemas potenciales:

!
!
!
!
!

Dsis bajas de tensioactivo

No se requiere lcali
Menores consumos de polmero
Menor costo de tratamiento de agua
Disminucin o eliminacin de formacin
de incrustaciones
Disminucin de costos de mantenimiento
de equipos

Ventajas

!
!
!
!
!
!
!
!

Sistema de un solo componente

Proveeran baja tensin interfacial y
adecuada viscosidad
Tolerante a sales y cationes divalentes
No se requerira tratamiento de agua
No se requerira polmero
No se necesitara unidad de disolucin,
hidratacin
Inversin mnima
Mnimo factor de riesgo

Conclusin:
!

Combina las ventajas del ASP y el SP

Usa 0.1 0.3% lcali
Reduce la adsorcin de surfactante
Reduce la degradacin del polmero

Altos valores de slidos disueltos

Alto contenido de cationes divalentes
Altas temperaturas

(en desarrollo patente pendiente)

Tecnologa LASP (bajo alcali-surfactantepolmero)

!
!
!

Surfactantes inteligentes

Despus de un intensivo proyecto ASP, los

resultados pueden resultar exitosos, sin embargo
el uso del lcali podr causar:
Corrosin de los equipos
Incrustaciones en la formacin
Pozos productores obturados que reque-rirn
tratamiento de fractura para que vuelvan a
producir.
Disminucin de desarrollo de viscosidad del
polmero.
Aumento de consumo de polmero
Mayores costos de mantenimiento

Tolerante a

(SPE 71492, 71061)

Se requieren muy bajas concentraciones

de surfactante (0.02% - 0.2%)
Provee ultra bajas tensiones interfaciales
(IFT)
No se necesita tratamiento de agua
intensivo

Los proyectos donde intervienen los

surfactantes son generalmente ms exitosos
que aquellos que no los incluyen, en cuanto a
recuperacin de crudo. (% de recuperacin
de crudo entre 10 y 15%)
La eleccin del surfactante es importante
para el xito del proyecto.

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!
!

!
!
!

La disminucin de la tensin interfacial estar

dada por la qumica del surfactante y su dosis
en un medio hidrocarburo-agua determinado.
Al bajar la tensin interfacial podemos
aumentar el nmero capilar e incrementar la
produccin de crudo aun a expensas de
menores cantidades de polmero.
El tratamiento de pozos inyectores con geles
obturantes y/o dispersos favorecer el
resultado de recuperacin.
La buena calidad de agua a utilizar en la
preparacin de soluciones, aumenta la
eficiencia de los qumicos a utilizar.
La aparicin de super surfactantes en el
mercado ha demostrado que se puede
eliminar el uso de lcali, la disminucin en el
consumo de polmero
y el costo de
instalaciones.

Referencias:
.- www.mktechsolutions.com/Surfactants.htm
.- www.oil-chem.com/eor.htm
.-SPE 84904, 84075, 71491, 57288, 49018, 36748
.-Harts Petroleum Engineering International, Dec.
1998.
.- DOE/PC/910087-0328 (OSTI ID: 3994)
.- JCT Consultores Uso de tensioactivos en proyectos
de recuperacion asistida.
.- Tiorco Inc. Proyectos de recuperacion terciaria que
utilizan quimicos especiales.