19.03.

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Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Facultad de Farmacia y Bioquímica AMINAS
Escuela Académico Profesional de Toxicología
• Existen compuestos naturales que contienen la función
amina y que son importantes para la vida.
• Así mismo hay compuestos aminados perjudiciales
QUÍMICA ORGÁNICA II

COMPUESTOS NITROGENADOS:
- AMINAS
- NITRILOS

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Algunos compuestos que contienen el grupo amina pueden Características Generales: Aminas
obtenerse de extractos de plantas o sintetizarse. Unos son
beneficiosos, otros conflictivos y adictivos...
Fórmula General: CnH(2n+3)N
Grupo funcional : - N =
Grupo Principal:
Sufijo: Amina
Grupo Secundario:
Nombre: Amino
Posición en la cadena:
Anfetamina
Mescalina
(Alucinógeno extraído del
Benzedrex
Urotropina
Hexametilen-tetramina
Variable
(estimulante) (anticongestivo nasal)
peyote) (Agente
antibacteriano)
► Se les considera como derivados del Amoniaco: NH3

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Clasificación de las aminas:

AMINAS AMINAS

• Aminas: primarias, secundarias, terciarias y "cuaternarias“

PRIMARIA SECUNDARIA TERCIARIA
Origen Familia 1º 2º 3º 4º

NH3 Aminas CH3CH2NH2 (CH3)2NH (CH3)3N Se Sustituye Se Sustituye Se Sustituye

Sal de amonio 1 “H” 2 “H” 3 “H”

Las aminas son piramidales y el

“N” posee hibridación sp3 CH3–N–CH3
CH3–NH2 CH3–NH–CH3 l
CH3
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NOMENCLATURA Aminas: Nomenclatura

Nombre del radical-Sufijo 1.- se nombran como derivados de alquilaminas o alcanoaminas.

Según Nº de C

amina

Ejemplos:
CH3-NH2: metil amina

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Aminas: Nomenclatura Aminas: Nomenclatura

2.- Si un radical está repetido varias veces, se indica con los 3.- Los sustituyentes unidos directamente al Nitrógeno
prefijos “di…”, “tri...” llevan el localizador “N”. Si en la molécula hay dos grupos
Si lleva radicales diferentes, se nombra Alfabéticamente. amino sustituidos se emplea N,N'.

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Aminas: Nomenclatura Aminas: Nomenclatura

4.- Cuando no es el grupo funcional principal se nombra
como “amino…”. Nota 01: Cuando varios N formen parte de la cadena
principal se nombran con el vocablo “azo”. Ejemplo:

2,4,6-triazoheptano

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Aminas: Nomenclatura AMINAS - OBTENCIÓN

• Un compuesto orgánico con un buen grupo saliente,
Nota 02: Los “N” que no formen parte de la cadena
tratado con amoníaco o aminas, permite obtener una
principal se nombran como amino, aminometil, nueva amina por sustitución nucleófila.
metilamino, ... Ejemplo:
2-amino-3-aminometil-5-metilamino-1,6-hexanodiamina

(1) (2) (3) (4) (5) (6)

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AMINAS - OBTENCIÓN AMINAS - OBTENCIÓN

• Reducción de nitrocompuestos: Aminas • Reducción con LiAlH4 de oximas, nitrilos
Aromáticas, aminas alifáticas: restringido
R – NO2 + HCl/Zn R – NH2 R-CH=N-OH + LiAlH4 R-CH2-NH2
R-C=N + LiAlH4 R-CH2-NH2

• Degradación de Hofman: Aminas primarias Síntesis de Gabriel:

preparar aminoácidos Ftalimida potásica y un haluro de
R – CONH2+Br2/NaOH R – NH2 + CO3-
alquilo, N-alquilftalimida se hidroliza en medio alcalino
dando las aminas primarias.

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AMINAS – PROPIEDADES
AMINAS – PROPIEDADES FÍSICAS
FÍSICAS
Metilamina soluble en alcohol miscible en éter, se usa en
• La metilamina, dimetilamina y trimetilamina gases solubles en
agua , fuerte olor amoniacal (pescado) y muy inflamables. el curtido de cuero y en síntesis orgánicas.

• Las aminas superiores de la serie alifática son líquidos o sólidos

CH3–NH2
incoloros y su solubilidad decrece con el aumento de su P.M.
Fenilamina o Anilina, útil en la formación de colorantes
• Las aminas aromáticas son todas líquidas o sólidas, incoloras
cuando están recién preparadas pero con el tiempo toman un
color pardo oscuro o rojo. CADAVERINA PUTRESINA
NH2
| H2N
NH2 H2N
NH2

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AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS

• Esto determina un estado de equilibrio entre las concentraciones

los Productos y reactantes :
• La BASICIDAD es la propiedad característica de las
aminas, debido a que el Nitrógeno tiene un par de
electrones libres, por ello son capaces de generar iones.
[CH3-NH3+][-OH]
Kb =-----------------
CH3-NH2+ H2O CH3-NH3(+)+OH(-) [CH3-NH2]
• Donde Kb es la constante de disociación Básica y de acuerdo a
ello se mide su capacidad de generación de iones Hidroxilo.

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AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS

AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS
• Los alcaloides son parte de un gran número de aminas sobre todo de BASICIDAD DE AMINAS
tipo cíclico

CH2—CH—CH–CO–O–CH3 NOMBRE FÓRMULA Kb

|
N–CH3 CH– O– CO– • Amoniaco NH3 1.8 x 10-5
| • Metilamina CH3-NH2 4 x 10-4
CH2— CH—CH2 • Anilina C6H5-NH2 5.4 x 10-10
Cocaína ( Amina Cíclica ) • Dimetilamina (CH3) 2 NH 5.4 x 10-4
• Metilanilina C6H5-NH(CH3) 2.5 x 10-10
• Trimetilamina (CH3) 3N 5.9 x 10-5
H
• Dimetilmanilina C6H5-N(CH3) 2 2.4 x 10-10
| • Trifenilamina (C6H5) 3 N Menos de 10-10
—C—CH2—N—CH3 • Cocaína - 2.6 x 10-6
| | • Codeína - 9 x 10-7
OH H • Efedrina - 2.3 x 10-5
Epinefrina • Morfina - 7.4 x 10-7
• Benzocaína - 6 x 10-12

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AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS

FORMACIÓN DE SALES Alquilación de aminas:
• Las aminas pueden reaccionar con los ácidos inorgánicos generando
las respectivas SALES, por ejemplo con el ácido clorhídrico, estas CH3-Cl + 2 NH3  CH3-NH2 + NH4Cl
sales por lo general pueden dar una reacción ácida y ser fácilmente Metil Amina
solubles en agua.
• Por ejemplo el Cloruro de amonio es un ejemplo sencillo de Sal de
un ácido fuerte y una base débil NH4Cl. CH3-NH2 + NH3 + CH3-Cl  CH3-N-CH3 + NH4Cl
|
H H
|+
R-N-R + HCl  R-N-R Cl- Dimetil Amina
| |
R R CH3-N-CH3 + NH3 + CH3-Cl  CH3-N-CH3 + NH4Cl
AMINA CLORHIDRATO
| |
• Amina (En el caso de ser una amina insoluble) esta se puede hacer H CH 3
Soluble en H2O transformándola en clorhidrato. Trimetil Amina

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AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS

La anilina es de gran utilidad en la industria, por la facilidad que tiene de formar

Formación de Nitrosaminas: compuestos de Diazonio en presencia de ácido nitroso y ácido Clorhídrico esto da
origen a una serie de compuestos coloreados: Colorantes industriales y biológicos
• Las aminas secundarias reaccionan con el HNO2
dando líquidos o sólidos amarillos. - NH2 + NaNO2 +HCl  - N N+ + 2H2O
• Las aminas terciarias no reaccionan. Cl-

• Las aminas primarias forman una sal de diazonio. Fenil amina Cloruro de Diazonio

H3C H3C
-N N+ Cl- + -OH  -N = N- -OH
NH + HO-N=O N NO
Cloruro de Diazonio AZOICOS (Colorante)
H3C H3C
NaNO2 HCl HO-N=O
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AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS

HO

NITRILOS O
CIANUROS
H2O Cl
+
N N -X
CuCl

KI I

CuCN

• Las SALES DE DIAZONIO provenientes de las aminas aromáticas

pueden convertirse en un amplio espectro de compuestos orgánicos.
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Definición Obtención:
1-Los nitrilos alifáticos pueden obtenerse mediante la
sustitución nucleófila del átomo de halógeno de un
Compuestos químicos orgánicos de halogenuro de alquilo por ataque del agente nucleófilo CN-,
fórmula general: procedente de un cianuro alcalino, según la reacción:

R: radical alifático o aromático.

R-CΞN R—X + CN-Na+ R—CΞN + X-Na+

El grupo -CΞN recibe el nombre de 2.-Este método no puede utilizarse para la obtención de
ciano. nitrilos aromáticos, puesto que los halogenuros de arilo son
muy inertes a la sustitución nucleófila. según la reacción:

N+N X- + CN-Na+ CN + N2 + X-Na+

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Nomenclatura de Nitrilos
Nomenclatura de Nitrilos
-Nitrilos como grupo funcional: Los nitrilos se
-Grupo ciano unido a ciclos: los nitrilos que contienen un
nombran terminando el nombre del alcano en -nitrilo
ciclo como cadena principal se nombran terminando en -
(metanonitrilo, etanonitrilo, propanonitrilo). carbonitrilo el nombre del cicloalcano.

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Nomenclatura de Nitrilos Propiedades de los Nitrilos

Nitrilo como sustituyente: cuando el nitrilo actúa como sustituyente
se denomina ciano y precede al nombre de la molécula, ordenándose
alfabéticamente con el resto de sustituyentes. Propiedades físicas

-El enlace triple CN difiere del C—C, siendo algo más

fuerte y más polarizado.
-La polaridad del enlace CN provoca que los nitrilos
tengan puntos de ebullición bastante elevados (en
relación con su peso molecular).
-Son buenos disolventes de compuestos orgánicos
polares, como ácidos carboxílicos, aldehídos, cetonas y
otros.

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Propiedades de los Nitrilos Propiedades de los Nitrilos

Propiedades físicas
-Son relativamente solubles en agua.
-Se consideran derivados funcionales de los ácidos
carboxílicos, porque su hidrólisis (en medios ácidos
o básicos) regenera al ácido de origen.
Entre los nitrilos más importantes puede citarse
el acrilonitrilo:
CH2=CH—CN
Se prepara en gran cantidad por adición catalítica
de cianuro de hidrógeno al acetileno, y tiene un
gran interés en la industria de plásticos, para la
fabricación de polímeros vinílicos.

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Reacciones de los Nitrilos .- Hidrólisis de nitrilos catalizada por bases

.-Hidrólisis de nitrilos catalizada por ácidos

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Mecanismo de la reacción con órgano-metálicos

Nitrilos Rx con organometálicos para dar cetonas:
Se produce por ataque del órgano-metálico al carbono electrófilo del
los reactivos organometálicos se adicionan a los nitrilos y nitrilo. La etapa ácida forma una imina que se hidroliza a cetona.
después de una hidrólisis ácida se obtiene una cetona.

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Reducción de nitrilos a aminas: Reducción de nitrilos a aldehídos:

Al usar reductor modificado como el DIBAL el producto
El LiAlH4hidruro de aluminio y litio ataca a los nitrilos
final de la reducción es un aldehído.
transformándolos en aminas. .

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