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TEMA 10

METALURGIA EXTRACTIVA

M PILAR RUIZ OJEDA y BORJA MUOZ LEOZ

Bibliografa
Libros de Teora y Problemas

Chang R. Qumica. McGraw Hill. Mxico, 2010 (Cap. 20).


Petrucci R. H., Harwood W.S. Qumica General. Prentice
Hall. Madrid, 2011 (Cap. 23).

Reboiras M.D. Qumica. La Ciencia Bsica. Thomson.


Madrid, 2005 (Cap. 23).

Caselles M.J., Gmez M.R. Qumica Aplicada a la Ingeniera.


UNED. Madrid, 2007.

Libros de Problemas Resueltos

Fernndez M.R., Fidalgo J.A. 1000 Problemas de Qumica


General. Everest. Len, 1996.

Reboiras M.D. Problemas Resueltos de Qumica. La Ciencia


Bsica. Thomson. Madrid, 2007.
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Webs de Inters
Vdeo sobre la metalurgia del aluminio (8 minutos):
http://www.youtube.com/watch?v=lC2IBlx3PeE

Vdeo sobre la fabricacin de latas de aluminio (4:50 min):


http://www.youtube.com/watch?v=cYlG-fWpADo&feature=related

Cmo se hacen ollas de aluminio (4:47min)


http://www.youtube.com/watch?v=SeL3hD7WxUE&feature=related

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Contenidos:
1. Introduccin.
2. Los metales en la naturaleza.
3. Procesos metalrgicos.
3.1. La extraccin del mineral.
3.2. Preparacin de la mena.
3.3. Reduccin a metales libres.
3.4. Refino de metales.
4. Metalurgia del hierro. El acero.
5. Metalurgia del aluminio.
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1. Los Metales en la Naturaleza


En este tema vamos a tratar de responder a algunas preguntas,
tales como:

Qu aplicaciones tienen los metales? Qu propiedades se


aprovechan?

Cmo se presentan en la naturaleza?


Qu operaciones fsicas y qumicas son necesarias realizar
para la extraccin del metal a partir de sus minerales?

Cmo se obtienen el hierro y el acero?


Cmo se obtiene el aluminio?

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1. Introduccin
Los metales se usan ampliamente con fines estructurales en
edificios, coches, ferrocarriles, buques y aviacin, gracias a sus
propiedades mecnicas: resistencia, dureza, maleabilidad, etc.

Estructuras en
Construccin

Vehculos

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1. Introduccin

Buques

Ferrocarril

Aeronaves

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1. Introduccin
Como son buenos conductores del calor y la electricidad se utilizan
para fabricar equipos para la industria (intercambiadores de calor,
calderas, ) o en los tendidos elctricos (cableado de cobre).

Intercambiadores de Calor

Tendidos Elctricos

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1. Introduccin
Por otra parte, la investigacin mdica y nutricional de las dcadas
recientes atribuye importantes funciones biolgicas a los metales.

Molcula de Clorofila

En este captulo estudiaremos cmo se presentan los metales en la


naturaleza y cules son los procesos de obtencin a partir de sus
menas.
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2. Los Metales en la Naturaleza


En forma nativa: Au, Ag, Cu,
(son escasos)

Los metales se
encuentran:

En forma de minerales (la


mayora, por su tendencia a
reaccionar y formar compuestos)

Mineral: es una sustancia inorgnica slida, que se forma en


la naturaleza y que tiene una estructura cristalina definida.

Mena: es una roca o mineral del cual se puede extraer de


manera econmicamente rentable un metal o un no metal.
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2. Los Metales en la Naturaleza

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2. Los Metales en la Naturaleza


Algunos minerales son:

Dolomita (CaCO3.MgCO3)

Pirita (FeS2)

Corindn (Al2O3)
Fluorita (CaF2)

Halita (NaCl)

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2. Los Metales en la Naturaleza


Los metales se encuentran en la
corteza terrestre. En la grfica
se da la abundancia de los
metales en la corteza terrestre.

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2. Los Metales en la Naturaleza


Los metales tambin se
encuentran en el agua del mar,
formando sales y en los lechos
ocenicos

Ndulos de manganeso en
la plataforma ocenica

Salinas

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2. Los Metales en la Naturaleza

Cmo se pueden obtener los metales


puros a partir de los minerales que los
contienen?

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3. Los Procesos Metalrgicos


Metalurgia: es la ciencia y tecnologa de la separacin de los
metales a partir de sus menas y de la preparacin de aleaciones.

Aleacin: es una disolucin slida de dos o ms metales, o de un


metal o metales con uno o ms no metales. En la tabla siguiente se
da la composicin, a modo de ejemplo, de varios tipos de acero.

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3. Los Procesos Metalrgicos


En general, los procesos metalrgicos suelen seguir los
siguientes pasos desde la extraccin del mineral, hasta la
obtencin del metal puro.

2) Preparacin
de la mena

3) Reduccin
de la mena

1) Extraccin
del mineral

4) Purificacin
del metal
Procesos
Metalrgicos

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3.1. La Extraccin del Mineral


La extraccin del mineral se puede llevar a cabo bien a cielo
abierto, o bien de forma subterrnea mediante galeras.

Minera a cielo abierto

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3.1. La Extraccin del Mineral


Minera subterrnea (galeras)

Extraccin de carbn en una


mina de Asturias
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3.2. La Preparacin de la Mena

En las operaciones de minera, el mineral del que puede


extraerse el metal deseado frecuentemente constituye
slo un pequeo porcentaje del material de la mina.

Es necesario, pues, separar la mena del resto del mineral


(ganga), antes de proseguir con otras operaciones
metalrgicas.

El mineral, despus de triturado y molido, se somete a un


proceso de separacin de las partculas de mena de la
ganga (arena y minerales silceos) que siempre le
acompaa.

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3.2. La Preparacin de la Mena


Esta separacin se realiza frecuentemente mediante mtodos
fsicos:
1) Por precipitacin
2) Por flotacin
3) Por separacin electrosttica
4) Por separacin magntica en el caso de menas
frreas o
5) Mediante amalgamas, en el caso de metales nobles.

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3.2. La Preparacin de la Mena


1) Por Precipitacin (gravedad)

Se inyecta en el cicln de
la figura una suspensin
acuosa de partculas de
mena y ganga, que se
separan por gravedad por
la diferencia de
densidades.

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3.2. La Preparacin de la Mena


2) Por Flotacin
Este mtodo es aplicable a
sulfuros, carbonatos y
silicatos. El mineral se muele
finamente y se vierte en agua
con aceite y detergente. Se
calienta la mezcla y se insufla
aire para formar espumas que
arrastran la mena. La ganga
no se impregna de aceite y
cae al fondo. El mineral se
recupera de las espumas
sobrenadantes.
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3.2. La Preparacin de la Mena


2) Por Flotacin (esquema)

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3.2. La Preparacin de la Mena


3) Separacin Electrosttica

Se basa en las propiedades conductoras de muchas


menas metlicas, en especial los sulfuros. El mineral
finamente pulverizado y seco se carga elctricamente en
contacto con un electrodo ionizador.

Las partculas de mena cargadas son atradas hacia un


electrodo colector de carga opuesta, donde se recogen.
Las partculas de ganga al no ser conductoras, no se
cargan por lo que se separan aparte.

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3.2. La Preparacin de la Mena


4) Mediante Electroimanes

Otro proceso de separacin fsica aprovecha las


propiedades magnticas de ciertos minerales.

Ejemplo: la magnetita (Fe3O4) se puede separar de la


ganga usando un potente electroimn. Las sustancias
como el hierro y el cobalto, que son fuertemente atradas
por los imanes, se llaman ferromagnticas.

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3.2. La Preparacin de la Mena


5) Mediante Amalgamas

El mercurio forma amalgamas con numerosos metales.


Las amalgamas son aleaciones lquidas del mercurio con
otro metal o metales. El mercurio disuelve la plata o el
oro contenidos en una mena. Despus, el oro o la plata
se recuperan fcilmente por destilacin del mercurio (es
muy txico).

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3.3. Reduccin a Metal Libre


1) Operaciones Preliminares
Estos procesos convierten los compuestos metlicos en
compuestos ms fciles de reducir. Los ms importantes son:

Calcinacin: Consiste en calentar el mineral sin llegar a fundir.


Ejemplos:

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

Mg(OH)2(s) MgO(s) + H2O(g)

Tostacin: Consiste en calentar por debajo del punto de fusin


en presencia de aire.
Ejemplo:

2 ZnS(s) + 3 O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)


(Lluvia cida)

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3.3. Reduccin a Metal Libre


Lluvia cida:

Se forma por la emisin de SOx y de NOx a la


atmsfera donde estos compuestos se oxidan, finalmente, a cidos:
H2SO4 y HNO3. Posteriormente, la lluvia los absorbe y se acidifica.

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3.3. Reduccin a Metal Libre

La tostacin de menas sulfuradas produce una

gran

contaminacin del aire por la emisin de enormes


cantidades de SO2 a la atmsfera.

Este gas se oxida despus en el aire contaminado


produciendo SO3, el cual se hidrata rpidamente por la
humedad ambiental para formar gotculas de H2SO4 (lluvia
cida).

Las reglamentaciones medioambientales exigen una


limitacin de las emisiones de SO2 que escapan con los
gases de chimenea. Por ello, la mayor parte del SO2 se
aprovecha para la fabricacin de cido sulfrico.
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3.3. Reduccin a Metal Libre


2) Procesos de Reduccin

Los metales en sus compuestos siempre tienen nmeros de


oxidacin +, por eso la produccin de un metal libre es
siempre un proceso de REDUCCIN.

Cuanto ms fuerte es el enlace entre el catin metlico y el


anin, mayor es la energa que hay que aplicar en el proceso
de reduccin y, por tanto, el proceso es ms caro.

Los metales ms activos tienen los enlaces ms fuertes.


Se puede afirmar que el proceso de reduccin del metal ser
tanto ms fcil de realizar cuanto menos negativo sea el
Potencial Normal de Reduccin. As, los metales ms activos
(potenciales normales ms negativos), como los metales de
los grupos 1 y 2 y el Al, son muy difciles de reducir teniendo
que recurrir a mtodos de reduccin electroltica.
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3.3. Reduccin a Metal Libre


1. Metales poco reactivos:
Existen en estado libre, no requieren procesos de reduccin.
Ejemplos: Au, Ag, Pt, Cu (conocidos desde la prehistoria)

Oro

Plata

Cobre

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3.3. Reduccin a Metal Libre


2. Metales algo reactivos:
Es el caso del mercurio. Se pueden obtener por simple
tostacin de sus menas sulfuradas:

HgS (s) + O2 (g) Hg (l) + SO2(g)


3. Metales ms activos:

La tostacin de minerales de metales ms activos produce


xidos metlicos, pero no el metal libre:

2 NiS (s) + 3 O2 (g) 2 NiO (s) + 2 SO2(g)

Los xidos metlicos resultantes se reducen luego a metal


libre con coque o con CO (agentes reductores), o bien se
usa otro agente reductor como H2 o Al.
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3.3. Reduccin a Metal Libre


Caso del Hierro

2 C (s) + O2 (g) 2 CO (g)


3 CO(g) + Fe2O3(s)
CO2(g)

2 Fe(s)

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3.3. Reduccin a Metal Libre

Altos Hornos de
Sestao

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3.3. Reduccin a Metal Libre


Caso del Titanio

Se utiliza como agente reductor otro metal ms


electropositivo, a elevadas temperaturas:

TiCl4 (g) + Mg (l) Ti (s) + 2 MgCl2 (l)

Museo Guggenheim de
Bilbao

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3.3. Reduccin a Metal Libre

El titanio se utiliza en la
fabricacin de prtesis seas

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3.3. Reduccin a Metal Libre


Caso del Wolframio

En algunos casos se utiliza el H2 como


agente reductor:

WO3(s) + 3 H2(g) W(s) + 2 H2O(g)

Bombilla con filamento


de Tungsteno o
Wolframio

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3.3. Reduccin a Metal Libre


4. Metales muy activos:

Son metales muy electropositivos, como el Al, Mg y Na. Se reducen


electroqumicamente, a partir de sus sales fundidas, lo que acarrea
costos muy elevados.

Ejemplo:
Obtencin del aluminio
por electrolisis

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3.3. Reduccin a Metal Libre


Clulas electrolticas para la obtencin de aluminio a nivel industrial.
Estas plantas consumen enormes cantidades de electricidad.

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3.3. Reduccin a Metal Libre


Resumen de los procesos de reduccin para la obtencin de
algunos metales:

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3.4. El Refino de Metales


Los metales obtenidos en procesos de reduccin casi
siempre son impuros. Habitualmente se necesita un proceso
de refino (purificacin) posterior.
A continuacin se indican algunos de esos procesos.

1. Destilacin

Se aplica a metales voltiles como el Hg y el Zn.


Se calienta por encima del punto de ebullicin. El metal se
volatiliza y se separa de las impurezas no voltiles.
Se condensan los vapores y se obtiene el metal purificado.
Se repite el proceso hasta obtener la pureza deseada.
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3.4. El Refino de Metales


2. Formacin de un Compuesto Voltil

Ciertos metales del grupo VIII ( grupos 8-10) como el Fe,


Co, Ni, se combinan fcilmente con el CO, formando
compuestos voltiles.

Posteriormente el metal se obtiene por descomposicin del


compuesto voltil, calentando a unos 200C.

Se obtienen grados de pureza muy elevados, del 99,99%


Ejemplo:

Ni (s) + 4 CO (g) Ni(CO)4 (g) (gas muy txico)


Q

Ni(CO)4 (g)

Ni (s) + 4 CO (g) (200C)

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3.4. El Refino de Metales


3. Refino Electroltico

Es el mtodo ms utilizado, sin lugar a dudas.


Se emplea para refinar: Cu, Al, Au, Ag, Zn, Cd, Pb, Sn, etc.
En una cuba electroltica el metal impuro hace de nodo
(semirreaccin de oxidacin) y en el ctodo (semirreaccin
de reduccin) se deposita el metal puro.
Ejemplo del cobre:
nodo (+) (Oxidacin)

Cu (impuro) 2e Cu 2+ (ac)

Ctodo () (Reduccin)

Cu2+ (ac) + 2e Cu (puro)

Reaccin Global

Cu (impuro) Cu (puro)

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3.4. El Refino de Metales


(a) Purificacin Electroltica. (b) Instalacin industrial de refino electroltico
de cobre. El cobre se utiliza principalmente para fabricar cable. Para ello
se requieren purezas muy elevadas, ya que la presencia de pequeas
impurezas reduce de forma considerable su conductividad elctrica.

(a)

(b)

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3.4. El Refino de Metales


3. Refino por Zonas

El refino por zonas se usa cuando se desean metales


extremadamente puros, como el silicio de los
semiconductores (utilizado en electrnica y clulas solares).

El mtodo se basa en que las impurezas son ms solubles en


el metal fundido que en el metal slido.

Por ello, al desplazar lentamente una barra de metal impuro a


travs de una fuente de calentamiento, se produce una
estrecha zona de fusin donde se van concentrando las
impurezas, que son desplazadas hasta el extremo de la barra.

El proceso puede repetirse cuantas veces sean necesarias


hasta conseguir el grado de pureza deseado.
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3.4. El Refino de Metales


En las figuras se muestra cmo ocurre el refino por zonas.

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4. Metalurgia del Hierro. El Acero

Las menas de Fe ms
deseables contienen
hematites, Fe2O3, o
magnetita, Fe3O4. Como las
provisiones de estas menas
de alto grado se han
consumido, la taconita, que
es magnetita en roca de
slice muy dura, se ha
convertido en una
importante fuente de Fe.
Altos Hornos de Sestao
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4. Metalurgia del Hierro. El Acero


El

xido se reduce en el horno alto con monxido de


carbono. Por la parte superior del horno se introduce la
carga formada por coque (producto que se obtiene a partir
de la pirogenacin del carbn) mezclado con caliza (CaCO3),
que acta como fundente, y mena triturada.

El aire caliente insuflado por la parte inferior (tobera de aire)


quema el coque y lo transforma en CO (agente reductor)

La

2 C (s) + O2 (g) 2 CO (g) + calor

mayor parte del xido se reduce a Fe (l) por el CO,


aunque algo se reduce directamente por el coque. Las
reacciones globales son:
Fe2O3 (s) + 3 CO (g)

2 Fe (l) + 3 CO2 (g) + calor

Fe2O3 (s) + 3 C (s)

2 Fe (l) + 3 CO (g) + calor

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4. Metalurgia del Hierro. El Acero

Gran parte del CO2 reacciona con el exceso de coque:


CO2 (g) + C (s) 2 CO (g)

La caliza (fundente), reacciona con la ganga silcea para


formar una escoria fundida de silicato clcico:
(caliza) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
CaO (s) + SiO2 (s) (ganga)

CaSiO3 (l) (escoria)

La escoria es menos densa que el hierro fundido, flota en la


superficie del hierro y lo protege de la oxidacin atmosfrica.

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4. Metalurgia del Hierro. El Acero


Ambos se drenan peridicamente
a travs de la piquera de arrabio
y de la piquera de escoria.

Parte

de la escoria se usa
posteriormente en la fabricacin
de cemento.

El

hierro obtenido en el alto


horno se denomina arrabio,
hierro bruto o hierro de
fundicin, y contiene
aproximadamente el 95 % de Fe,
3-4 % de C y cantidades variables
de otras impurezas.
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4. Metalurgia del Hierro. El Acero

Esquema de funcionamiento de un Alto Horno


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4. Metalurgia del Hierro. El Acero

El hierro de fundicin es muy duro y frgil y slo puede


utilizarse para fabricar piezas que no vayan a estar
sometidas a esfuerzos o a cambios rpidos de
temperatura (choque trmico) como bloques de motores,
los tambores de freno y los soportes de transmisin.

Si se eliminara todo el carbono del hierro se obtendra


hierro casi puro, muy blando y de poca utilidad. Sin
embargo, si se elimina slo una parte del carbono y se
aaden otros metales tales como Mn, Cr, Ni, W, Mo y V,
la mezcla se vuelve ms tenaz (resistencia a la rotura) y
se conoce como acero.

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4. Metalurgia del Hierro. El Acero

Hay muchos tipos de acero que contienen metales aleados


y otros elementos en diferentes proporciones controladas.

Los aceros inoxidables (resistentes a la corrosin)


comunes contienen 14-18 % de Cr y 7-9 % de Ni.

Tipos de Aceros segn su Composicin


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4. Metalurgia del Hierro. El Acero

Aplicaciones
Diferentes Tipos de
Aceros

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4. Metalurgia del Hierro. El Acero


EL ACERO
Los cambios fundamentales que deben producirse para
transformar el hierro bruto en acero son los siguientes:

Reducir

el contenido de carbono desde 3-4 % del hierro

bruto hasta el 0-1,5 % en el acero.

Eliminar

mediante formacin de escorias el Si, Mn y P

junto con otras impurezas de menor cuanta.

Aadir elementos de aleacin, como Cr, Ni, Mn, V, Mo y W,


que confieren al acero las propiedades deseadas.

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4. Metalurgia del Hierro. El Acero

Para la obtencin de acero se utiliza el horno de oxgeno


bsico.

Se introduce O2, mediante una lanza resistente al calor,


que elimina parte del carbono al formarse CO y CO2
(gases).

Se descarga caliza o slice en polvo sobre el hierro bruto


fundido para formar las escorias que arrastran los
elementos indeseados (Si, Mn, P).

Finalmente, el recipiente de reaccin se bascula para


retirar la escoria lquida que flota sobre el hierro y se
agregan los elementos deseados en la aleacin.

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4. Metalurgia del Hierro. El Acero


Horno de Oxgeno Bsico

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5. Metalurgia del Aluminio

El aluminio es el metal no ferroso comercialmente ms


importante.

El aluminio se obtiene de la bauxita, u xido de aluminio


hidratado, Al2O3.xH2O (x, indica el nmero de molculas de
agua en la red cristalina por cada unidad frmula de Al2O3).

Los iones aluminio pueden reducirse a Al por electrolisis


slo en ausencia de H2O. Por ello, primero la bauxita
triturada se purifica disolvindola en una disolucin
concentrada de NaOH para formar Na[Al(OH)4] soluble.

Luego se precipita Al(OH)3.xH2O haciendo borbotear


dixido de carbono para neutralizar el NaOH en exceso, y
un in OH- por unidad frmula de Na[Al(OH)4].
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5. Metalurgia del Aluminio

Finalmente, al calentar el producto hidratado se


deshidrata y pasa a Al2O3:

El aluminio es el metal no ferroso comercialmente ms


importante.

El aluminio se obtiene de la bauxita, u xido de aluminio


hidratado, Al2O3.xH2O (x, indica el nmero de molculas
de agua en la red cristalina por cada unidad frmula de
Al2O3).

Los iones aluminio pueden reducirse a Al por electrolisis


slo en ausencia de H2O. Por ello, primero la bauxita
triturada se purifica disolvindola en una disolucin
concentrada de NaOH para formar Na[Al(OH)4] soluble.

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5. Metalurgia del Aluminio

Luego se precipita Al(OH)3.xH2O haciendo borbotear


dixido de carbono para neutralizar el NaOH en exceso, y
un in OH- por unidad frmula de Na[Al(OH)4].

Finalmente, al calentar el producto hidratado se


deshidrata y pasa a Al2O3:
Al2O3 + 2 NaOH(ac) + 3 H2O(l) 2 Na[Al(OH)4](ac)

2 Na[Al(OH)4](ac) + CO2(ac) 2 Al(OH)3(s) + Na2CO3(ac) + H2O(l)


2 Al(OH)3(s) Al2O3(s) + 3 H2O(g)

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5. Metalurgia del Aluminio

El punto de fusin del Al2O3 es 2045 C, de manera que la


electrolisis del Al2O3 puro fundido tendra que realizarse a
esta temperatura o superior, con un gran gasto de energa.

Sin embargo, si se agrega criolita, que reduce el punto de


fusin de la mezcla (acta como fundente).

La mezcla fundida se electroliza a 1000 C con electrodos


de carbono. La clula usada industrialmente para este
proceso, llamado proceso Hall-Heroult, se muestra en la
siguiente figura:

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5. Metalurgia del Aluminio

La superficie interna de la clula se


cubre con carbono, que acta
como el ctodo en el que los iones
aluminio se reducen a metal libre.

El nodo de grafito se oxida a CO2


gas y debe reemplazarse con
frecuencia. Este es uno de los
principales costes de la
produccin de Al, junto con el
consumo de energa elctrica,
lgicamente.

El Al es ms denso que la criolita


fundida, as que se acumula en el
fondo de la clula hasta que se
drena y se enfra.
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5. Metalurgia del Aluminio


Los procesos redox que tienen lugar en la clula electroltica son:
(ctodo)

4 [ Al3+ + 3 e- Al (l) ]

(nodo)

3 [ C(s) + 2 O2- CO2 (g) + 4 e- ]

(reaccin neta)

4 Al3+ + 3 C(s) + 6 O2- 4 Al(l) + 3 CO2(g)

El uso de grandes cantidades de energa elctrica en la


electrolisis, hace que la produccin de aluminio a partir de sus
menas sea una metalurgia cara.

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5. Metalurgia del Aluminio. Reciclaje

L o s

mtodos para
reciclar el Al usado,
consumen menos del
10 % de la energa
requerida para obtener
metal nuevo a partir de
bauxita por el proceso
Hall-Heroult.

Esto ayuda a mantener


costes moderados en
la obtencin del Al.

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