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UNIN FENOSA CORPORACIN, S.A.

PROGRAMA DE FORMACIN INICIAL


COLECTIVO PROYECTO ATENEA
GENERACION
Curso
QUMICA DE LA OPERACIN

CU 2911 NO 024

Ed.1

*CU2911NO0241*

ENE/2000

Pg. 1 de 50

HOJA DE APROBACIN
Curso
QUMICA DE LA OPERACIN

MODIFICACIONES RESPECTO A LA EDICIN ANTERIOR

Siglas de los Responsables y Fechas de las tres ediciones anteriores


Ed.

Obj.
Ed.

Elaborad
o

Fecha

Revisad
o

Fecha

Aprobado

Fecha

OBJETO DE LA EDICIN
APROBACION

Elaborado por

Revisado por

Aprobado por

Fecha

Fecha

Fecha

CU 2911 NO 024

Ed.1

*CU2911NO0241*

ENE/2000

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QUMICA DE LA OPERACIN

CU 2911 NO 024
CED

Ed.1

ENE/2000

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QUMICA DE LA OEPRACIN

QUMICA DE LA OPERACIN

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QUMICA DE LA OEPRACIN
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NDICE

FUNDAMENTOS................................................................................................................... 1
INTRODUCCIN.................................................................................................................... 1
NATURALEZA DE LAS FUENTES DE IMPUREZAS.............................................................................2
NECESIDAD DE GESTIONAR. MISIONES DEL DEPARTAMENTO DE QUMICA...........................................6
CORROSIN. ASPECTOS GENERALES......................................................................................... 8
TRATAMIENTO Y PURIFICACIN DEL AGUA DE APORTE.....................................................11
PRETRATAMIENTO................................................................................................................ 11
DESMINERALIZACIN........................................................................................................... 15
OTROS TRATAMIENTOS......................................................................................................... 18
SMOSIS INVERSA.............................................................................................................. 18
TRATAMIENTOS DEL CICLO AGUA-VAPOR..........................................................................19
TRATAMIENTO CON FOSFATOS................................................................................................ 20
TRATAMIENTO CON COMPUESTOS VOLTILES.............................................................................21
DESGASIFICACIN DEL AGUA DE ALIMENTACIN........................................................................22
PURIFICACIN DE CONDENSADO............................................................................................. 23
TRATAMIENTO QUMICO DE LOS CIRCUITOS DE REFRIGERACIN......................................25
CIRCUITOS ABIERTOS........................................................................................................... 25
CIRCUITOS SEMIABIERTOS CON RECIRCULACIN.........................................................................27
CIRCUITOS CERRADOS.......................................................................................................... 28
CONTROLES...................................................................................................................... 29
PROGRAMA DE CONTROL QUMICO. NIVELES DE ACCIN.................................................29
CONTROL QUMICO............................................................................................................. 29
PARMETROS DE CONTROL Y DIAGNSTICO..............................................................................31
ACCIONES CORRECTORAS..................................................................................................... 34
EVALUACIN DE LOS DATOS.................................................................................................. 35
MUESTREO........................................................................................................................ 36

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FUNDAMENTOS
INTRODUCCIN
La misin de una instalacin de produccin de energa elctrica es obtener
como producto un kWh fiable, seguro y barato, por lo que la central debe
ser capaz de alcanzar valores altos en los estndares de disponibilidad y
rendimiento.
Una de las principales causas de indisponibilidad en las Centrales Trmicas
es el fallo de tubos, tanto de caldera como de condensador, por operar con
los parmetros qumicos de control (que gobiernan el estado de corrosin
de los materiales) fuera de las especificaciones de funcionamiento.
Los mayores problemas en el rendimiento del circuito agua/vapor de las
centrales estn relacionados con la acumulacin de depsitos porosos en
la zona de agua de los tubos de caldera. El 50% de los depsitos tienen
como origen el arrastre de los productos de corrosin generados en los
sistemas previos a caldera, mientras que el otro 50% de los xidos son
producto de la corrosin de los propios tubos de la caldera.
Los efectos negativos de la corrosin en los diferentes materiales que
configuran el circuito del ciclo agua-vapor pueden limitarse con un
tratamiento qumico adecuado, evitando con ello la generacin, el arrastre,
la deposicin y el ataque de los productos de corrosin a los materiales y
componentes del circuito.
El objetivo principal de un tratamiento qumico es, por tanto, preservar la
integridad de los materiales constituyentes de los circuitos, para mantener
la operacin de los sistemas de la planta en el nivel ptimo de
disponibilidad, seguridad, fiabilidad, economa y eficiencia durante la vida
til de la instalacin.
Para alcanzar este objetivo es necesario mantener un alto nivel de pureza
en el agua de aporte para:
Prevenir la corrosin de los sistemas de caldera, vapor, condensado
y agua de alimentacin.
Prevenir la formacin
transferencia de calor.

de

depsitos

en

las

superficies

de

Para ello es imprescindible establecer un programa de control qumico que


permita conocer en cada momento la calidad del agua de alimentacin y
del vapor del circuito, la localizacin de la potencial entrada de impurezas
al circuito y la puesta en marcha de acciones correctoras lo antes posible
para minimizar el impacto sobre los materiales del circuito.
Los circuitos principales de las centrales trmicas con ciclos de alta presin
estn constituidos por aleaciones de cobre en el condensador y aceros al
carbono y de baja aleacin en el resto del circuito. Estos materiales son

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susceptibles de corrosin y se caracterizan por su utilizacin en los


circuitos pasivando su superficie por medio de la formacin de capas de
xido protectoras. Por ello, entre los parmetros fundamentales mnimos a
considerar en un programa de control qumico, que da idea del estado de
los materiales, se encuentran el pH, la conductividad catinica, el O 2, Na+
y Cl-.
En las regiones de alta temperatura (por encima de los 200 oC), con flujo
de agua y muy bajo contenido de oxgeno, se forma espontneamente una
capa protectora de magnetita densa y uniforme, en las superficies del
acero. Sin embargo, en las regiones de menor temperatura (por debajo de
los 200 oC), las superficies del acero en contacto con el agua permanecen
activas a los procesos de corrosin. La etapa de disolucin del hierro en
agua de alta pureza est controlada por difusin bajo condiciones de flujo
laminar. En condiciones desfavorables de flujo local (turbulencias), la
disolucin del hierro est controlada por el proceso de erosin-corrosin a
baja temperatura, provocando un rpido aumento de la corrosin y del
transporte de productos de corrosin que se depositan en las zonas de alta
temperatura.
La corrosin y la erosin-corrosin en las zonas de baja temperatura y el
transporte de los productos de corrosin desde stas a las regiones de
altas temperaturas, puede reducirse considerablemente con las medidas
qumicas adecuadas (por ejemplo, tratamiento de Agua de Alimentacin).

NATURALEZA DE LAS FUENTES DE IMPUREZAS


La entrada de contaminantes al circuito que generan y/o aceleran los
procesos de corrosin de los materiales de los diferentes equipos, se
localizan principalmente en los calentadores de agua de alimentacin y en
los condensadores, y fluyen hacia el interior de la caldera, donde se
depositan en las zonas de alto flujo de calor y, despus de ser arrastrados
por el vapor, en las superficies de las turbinas.
Algunos contaminantes aparecen durante el primer arranque de la planta y
una vez que el sistema se ha purgado, generalmente no vuelven a
aparecer, a menos que se reintroduzcan durante los trabajos de
mantenimiento o reparacin. Otros, como aquellos que son fcilmente
secuestrables constituyen una constante amenaza durante la operacin
de la planta.
A veces la zona del dao producido por las impurezas est localizada muy
lejos del lugar de ingreso de las mismas. As, contaminantes como cloruros
(Cl-), sulfatos (SO42-), compuestos orgnicos, O2 y CO2, entran en el ciclo
por la zona de vaco del condensador, pero el mayor dao lo producen en
caldera, generador de vapor (fallo de tubos) o en turbina (fallo de labes y
discos).
Las principales fuentes de entrada de impurezas al circuito son:

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Rotura de tubos del condensador (entrada de agua de refrigeracin


y/o aire).
Contaminacin desde el pulido del condensado o la cadena de
desmineralizacin del agua de aporte.
Los contaminantes se pueden clasificar en orgnicos e inorgnicos. Como
regla general, los compuestos orgnicos son trmicamente menos estables
que los inorgnicos y a las temperaturas de operacin se decomponen
formando molculas de pequeo tamao, normalmente cidos carboxlicos
y dixido de carbono. No se ha determinado todava si estos compuestos
tienen impacto corrosivo significativo, por si mismos o como catalizadores
de otros procesos, en los componentes del ciclo agua-vapor. En cualquier
caso, su deteccin es sencilla ya que los cidos carboxlicos tienen un
efecto muy pronunciado sobre la medida de la conductividad catinica.
Las acciones perjudiciales ms importantes para la operacin de una
Central, debidas a las impurezas, son: las incrustaciones, la corrosin, la
fragilidad castica, los arrastres y la formacin de espumas.
Incrustaciones:
Se deben fundamentalmente a las sales de calcio y magnesio que por
calentamiento se concentran y precipitan, formando depsitos duros y
trmicamente aislantes. Estos compuestos, ocasionalmente, se cementan
con slice, incluso en condiciones severas se pueden constituir silicatos
complejos y xidos de hierro y cobre mezclados.
Los efectos directamente ocasionados son: la reduccin del coeficiente de
transmisin de calor y de la seccin libre de paso del fluido, y la rotura de
tubos de agua por sobrecalentamiento.
La solucin preventiva consiste en eliminar o minimizar, el contenido de
estas sales en el Agua de Alimentacin, mediante tratamientos adecuados.
Corrosin:
Est ocasionada principalmente por el oxgeno disuelto en el agua, por el
dixido de carbono libre o por cidos inorgnicos.
La consecuencia es siempre una disolucin del metal (en caldera,
economizador, tuberas, etc.) y, por tanto, prdida de espesor y resistencia
mecnica del material, adems de formacin de depsitos que pueden
acumularse en determinados puntos produciendo efectos perjudiciales.
La solucin preventiva consiste en eliminar los cidos inorgnicos
totalmente durante los procesos de tratamiento del agua de aporte, y
reducir los gases libres al mnimo, en especial el oxgeno disuelto y el
dixido de carbono. En cualquier caso, estos gases se eliminan en el
desgasificador trmico y en el eyector, quedando pequeas cantidades,
para lo que es necesario un acondicionamiento qumico en distintas etapas
del ciclo.

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Fragilidad castica:
sta se produce en puntos donde el metal trabaja a altas tensiones y
adems existe una concentracin elevada de hidrxidos alcalinos.
Generalmente se produce una rotura intercristalina del metal. Se evita con
un acondicionamiento adecuado del agua de alimentacin de caldera.
Arrastres y formacin de espumas:
Se debe qumicamente a la presencia excesiva de cantidades de slidos
disueltos o en suspensin, alta alcalinidad y presencia de aceite y materia
orgnica. Tambin puede producirse por alta velocidad de vaporizacin.
Las consecuencias son sobrecalentamientos errticos por deposicin de
sustancias en zonas de vapor y depsito de productos en labes de turbina
y la consiguiente prdida de rendimiento de la Central.
Se evita manejando la purga adecuadamente, con separadores mecnicos
en el caldern, manteniendo su nivel bajo, no sobrepasando la vaporizacin
mxima o en caso extremo con adicin de agentes antiespumantes
orgnicos, pero teniendo siempre en cuenta su posterior descomposicin.
A continuacin se detallan las impurezas ms comunes, sus vas de
entrada al circuito y su efecto:
Impurezas
Va de Entrada
Inorgnicas
Sulfato y carbonato de Fugas
del
agua
de
calcio y magnesio
refrigeracin
del
condensador
o
baja
calidad agua de aporte.
Cloruro
de
sodio
y Fugas
del
agua
de
magnesio
refrigeracin
del
condensador, en particular
agua marina.
Fosfatos
Compuestos de proteccin
frente a la corrosin
temporal.
Como ablandador de Ca++
y Mg++

Efecto
Forman incrustaciones
en intercambiadores y
tubos de caldera
Corrosin
severa,
corrosin bajo tensin,
picaduras.
Sin
efectos
si
la
exposicin es corta,
dependiendo
de
la
relacin molar.
Adelgazamiento
de
tubos (thinning)

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Impurezas
Inorgnicas
Oxgeno

Acidos y bases libres

Va de Entrada

Efecto

Desgasificacin
inadecuada del agua de
aporte.
Entrada de aire a travs
de los diafragmas de
aislamiento de tanques de
almacenamiento.
Entrada a travs de las
zonas a vaco del circuito.
Compuestos qumicos de
regeneracin de resinas.

Aumenta el riesgo de
corrosin.

Corrosin
severa,
ataque intergranular y
corrosin bajo tensin.
+
=
Iones Na o SO4
Fugas de las resinas del Aumento
de
la
sistema de purificacin del corrosin,
corrosin
condensado o del sistema bajo tensin.
de desmineralizacin del
agua de aporte
Slice
Agua de aporte. La slice La alta volatilidad en
coloidal o en disolucin calderas de alta presin
puede
bypasear
las conlleva una deposicin
resinas.
sobre los labes de las
Discos de molienda y turbinas.
abrasivos utilizados en Vibraciones en turbinas
operaciones
de y
prdida
de
mantenimiento.
rendimiento.
Aislamiento
trmico
basado
en
asbestos
(aluminosilicatos de Ca y
Mg) en zonas de vaco.
Fluoruros
Procedente de los flux Promueve la corrosin
de
las
soldaduras, bajo
tensin
por
normalmente en forma de haluros.
CaF2.
Productos de erosin y Deterioro
de
los Corrosin
por
corrosin
materiales de los circuitos, transporte y deposicin
en
forma
de
xidos en otros puntos del
metlicos de Fe, Cr, Ni, circuito
Zn, Sn y Al.
Inhibidores
temporales Fugas de componentes Provocan
de la corrosin
principales.
perturbaciones
Dosificacin errnea.
qumicas importantes.
El efecto depende de
los
compuestos
especficos
y
las
variaciones de pH que
conllevan.

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Impurezas Orgnicas
Va de Entrada
cidos
orgnicos
de Agua de aporte. Estos
cadena larga
cidos no se eliminan por
las resinas de tratamiento
del
agua
y
se
descomponen
en
el
circuito en cidos de
cadena
corta
muy
voltiles.
Finos de las resinas de Liberacin de los lechos
intercambio inico.
de
purificacin
de
condensado.
cidos producto de la
descomposicin
trmica
de resinas catinicas.
Aceites.
Fugas de lubricacin de la
turbina.
Contaminantes del agua
cruda
Polmeros orgnicos

Efecto
Posible aumento de la
corrosin de la turbina.
Enmascaran la medida
de
conductividad
catinica.
Formacin
de
CO2,
cidos frmico, actico,
etc.
Aumento
de
velocidades
de
corrosin.
Corrosin por erosin.

Ensuciamiento de las
superficies
de
transferencia de calor.
Descomposicin en c.
org.
Fugas de sellos orgnicos El efecto depende del
y
de
materiales
de material en particular.
empaquetadura
por Ensuciamiento.
desgaste de internos de
vlvulas.

Transporte y comportamiento de las impurezas en las turbinas de


vapor y en sus componentes
El transporte de las impurezas hacia la turbina tiene lugar mediante dos
mecanismos:
Por arrastre mecnico por el vapor de las gotas de agua con las
impurezas disueltas.
Por circulacin de las propias impurezas vaporizadas.
Arrastre mecnico
A la humedad presente en el vapor de salida se la denomina arrastre de
humedad CO (moisture carryover)
CO = Masa lquida en el vapor / (Masa lquida en el vapor + masa de
vapor)
Circulacin de las impurezas vaporizadas
La circulacin en forma de vapor depende de la volatilidad de cada
impureza en particular. sta se determina mediante el factor de
distribucin agua-vapor, k, que es el cociente entre la concentracin de
impurezas disueltas en el vapor y la concentracin de impurezas en el
lquido:

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k = Cv/Cw
El coeficiente de reparto de las impurezas ms comunes , los cloruros y los
sulfatos de calcio y sodio, es muy bajo, encontrndose en el intervalo de
10-5 a 10-7 para presiones en torno a las 76 atm. El coeficiente de reparto
de la slice es bastante ms alto, igual a 2 x 10-3, aumentando con la
presin, de tal modo que a 180 atm. el valor de este coeficiente es de 10 -1.
Al utilizar los diagramas de coeficientes de reparto debe tenerse en cuenta
que los cloruros y los sulfatos estn presentes principalmente como sales
de amonio, de mayor volatilidad, que pasarn al vapor ms fcilmente.
A mayor presin de operacin, la volatilidad de la slice implica que puede
ser transportada con el vapor y depositarse sobre los labes de la turbina,
debido a la expansin del vapor con la consiguiente reduccin en la
presin. Las especificaciones para la slice deben ser ms estrictas a
mayor presin de operacin.
NECESIDAD DE GESTIONAR. MISIONES DEL DEPARTAMENTO DE QUMICA
Cualquier fallo en una Central provocar una disminucin de su
disponibilidad, fiabilidad y seguridad, que redundar directamente en el
resultado econmico de la misma. En lo relativo a los aspectos operativos
relacionados con el Departamento de Qumica, estos pueden ser:
Fallos del circuito agua-vapor debido a corrosin en algn punto del
sistema o ensuciamiento de las superficies de transferencia de calor.
Fallos de equipos rotatorios (bombas, turbina, etc.) por problemas
en la lubricacin de los mismos ocasionados por deterioro o fallo de
los aceites lubricantes.
Fallos de aislamiento en equipos elctricos al deteriorarse el aceite
aislante.
Fallos en equipos neumticos o hidrulicos de actuacin de
instrumentacin por mala calidad del agua o aire de servicios (o
gases inertes y lquidos hidrulicos).
Fallos derivados de una errnea dosificacin de reactivos al circuito
o disolventes utilizados en operaciones de mantenimiento de
equipos.
Adems de los aspectos operativos, existen otros relacionados con los
efluentes lquidos y gaseosos generados en la Central que, afectando al
medio ambiente, son controlados por el Departamento de Qumica.
Por otra parte, existe la necesidad de gestin de estas operaciones,
registro y seguimiento de datos, elaboracin de informes, etc., por lo que

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resulta conveniente enumerar algunas de las funciones del departamento


para dar cumplimiento a las misiones que tiene encomendadas:
Controlar de forma sistemtica y peridica las condiciones qumicas
de los sistemas de la central, de este modo se controla la corrosin
de los diferentes componentes y sistemas, y se controla y previene el
ensuciamiento de las superficies de intercambio de calor.
Controlar de forma sistemtica y peridica el estado del combustible,
as como de los aceites lubricantes y aislantes.
Controlar de forma sistemtica y peridica los vertidos lquidos y
emisiones de la central.
Controlar sistemticamente la calidad de todos los productos
qumicos.
Estudiar y proponer las modificaciones de los equipos y sistemas o
formas de operacin que, desde el punto de vista qumico, puedan
suponer una optimizacin del proceso de produccin o del impacto
ambiental.
Redactar las especificaciones tcnicas para la adquisicin de
productos qumicos, materiales de laboratorio y equipos qumicos.
Controlar la documentacin emitida por el Departamento.
Revisar y/o poner a punto equipos y/o mtodos de anlisis. Supervisar
y controlar el mantenimiento de los equipos de laboratorio y de los
sistemas qumicos.
Controlar la conservacin de los equipos y circuitos de la central,
durante los periodos de montaje, revisin, recarga en centrales
nucleares, o inactividad de la central.
Efectuar todos los anlisis, calibraciones y controles establecidos en
los procedimientos de la seccin.
Coordinar con las dems secciones para lograr la respuesta ms
exacta a las desviaciones qumicas que se presenten, en el periodo
de tiempo ms breve posible.
Definir en el almacn general, las caractersticas y stocks de los
materiales, equipos y fungibles que sean responsabilidad de esta
seccin, haciendo uso de los servicios del citado almacn general de
acuerdo con la documentacin aplicable.
Conocer y cumplir la legislacin aplicable en cada momento.
Cumplir en todo momento las limitaciones impuestas por las
Especificaciones de Funcionamiento y cualquier otra documentacin
preceptiva de funcionamiento.
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Gestionar los residuos txicos y peligrosos de acuerdo a la legislacin


vigente.

CORROSIN. ASPECTOS GENERALES


Con diferencia, el fenmeno degradatorio predominante que afecta a la
operacin durante la vida til de la planta, es la corrosin del circuito
agua/vapor, por lo tanto, es necesario conocer los principales mecanismos
de corrosin que pueden presentarse en los materiales del circuito, los
factores que influyen en su velocidad y las acciones preventivas y/o
correctivas que minimicen su efecto.
A continuacin se describen brevemente los tipos de corrosin ms
comunes que pueden encontrarse en los circuitos de una Central Trmica.
Corrosin
Corrosin es la reaccin qumica o electroqumica entre el metal y el medio
que provoca su degradacin y la prdida de sus propiedades. El ataque
qumico comienza en la superficie y se propaga hacia el interior. Distintas
zonas de la superficie metlica actan respectivamente de nodo y de
ctodo. Los iones metlicos por difusin a travs de la matriz metlica se
oxidan en la zona andica, y los electrones, difundidos de igual modo,
reaccionan con el O2 disuelto en la zona catdica.

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Corrosin Galvnica
Se habla de corrosin galvnica cuando el fenmeno de corrosin se
acelera por la puesta en contacto de metales de diferente nobleza. El
metal menos noble se corroe ms rpidamente que si estuviera solo.
Corrosin Generalizada
Ante un fenmeno de corrosin generalizada, toda la superficie del metal
se corroe uniformemente. Este tipo de corrosin es el ms comn, pero
puede predecirse su velocidad y la prdida de peso del material con el
tiempo, por lo que puede combatirse su efecto con un sobreespesor del
material o predecir el cambio de las partes afectadas antes de que
sobrevenga el fallo.
Pitting (picaduras)
Este tipo de corrosin se caracteriza por darse de forma severa y
localizada en zonas de pequea rea. Est generalmente asociado a la
rotura de pelculas pasivas y se acelera ante la presencia de
contaminantes, principalmente Cl -. El valor de pH en el entorno de la
picadura disminuye considerablemente, acelerndose considerablemente
el proceso de corrosin.
Corrosin por aireacin diferencial
Este tipo de corrosin se produce generalmente ante la presencia de
depsitos que originan la aparicin de zonas prximas con distinto aporte
de O2, facilitando la actuacin de las distintas zonas de la superficie
metlica. Coomo nodo la zona menos aireada, y como ctodo la zona
ms aireada.
La corrosin en intersticios es, a su vez, un caso particular de corrosin por
aireacin diferencial, provocada cuando se unen metales quedando un
resquicio entre ellos, en recodos de estructuras, etc., en general, cuando
se producen zonas de estancamiento empobrecidas en O 2, lo que favorece
que las zonas adyacentes acten de ctodo.
Estos tipos de corrosin se ven agravados ante la presencia de Cl - y SO4=.
Corrosin intergranular
Se presenta produciendo grietas que progresan a lo largo de los bordes de
grano de la estructura cristalina, por diferentes motivos:
Los tomos metlicos en los bordes de grano estn menos
ordenados y tienen una densidad de empaquetamiento menor, con
lo que tienden a hacer de nodo frente al grano en si.
Las segregaciones o impurezas en las aleaciones se suelen
depositar en los bordes de grano.

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En los bordes de grano se produce


empobrecimiento de los elementos aleantes.

enriquecimiento

Corrosin selectiva
Se da fundamentalmente en aleaciones en las que los metales tiene
potenciales de equilibrio muy diferentes, corroyndose el aleante menos
noble de forma selectiva. Este es el caso de la descincificacin de los
latones (Cu + Zn).
Erosin-Corrosin
Consiste en el deterioro producido por la accin abrasiva de lquidos en
movimiento de tipo laminar o por turbulencias o choques de masas de
agua en rgimen turbulento, sobre las superficies metlicas. Este proceso
se ve acelerado por la presencia de partculas o slidos en suspensin. El
aspecto fsico que presenta son estras, surcos u ondulaciones superficiales
en la direccin del flujo.
Tambin se da en vapor hmedo, actuando como erosionantes las gotas de
agua.
Corrosin bajo tensin
Es el deterioro que sufren los materiales sometidos a tensiones estticas
de traccin estando en un medio agresivo. Normalmente, el deterioro
consiste en el desarrollo de grietas hasta fractura. Las tres caractersticas
que han de combinarse para que se d este tipo de corrosin son:
Existencia de tensiones estticas.
Existencia de medio agresivo especfico.
Existencia de material susceptible a la corrosin en dicho medio.
La tensin esttica puede ser: externa (un punto que soporta una carga
excesiva como soldaduras, remaches, resquicios donde se acumulan
productos de corrosin que ejercen presin), interna o residual (debidas a
factores metalrgicos durante su templado o trabajo en fro).
El desarrollo de grietas no se da en metales puros, slo en aleaciones y
nicamente en medios agresivos especficos, vindose agravada al
aumentar la temperatura siguiendo la ecuacin de Arrhenius (doble
corrosin por cada T de 10 oC)
Las grietas que se desarrollan hasta fractura se propagan
perpendicularmente a la fuerza de traccin y pueden ser transgranulares o
intergranulares.

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Corrosin fatiga
Es el aumento de la prdida de resistencia del material a la fatiga al
encontrarse en un medio corrosivo. Se desarrollan grietas hasta fractura
cuando el material est sometido a tensiones cclicas. No requiere de un
medio corrosivo especfico.
Agrietamiento por hidrgeno
Se debe a la interaccin del H 2 con los materiales a alta temperatura. El
hidrgeno penetra por difusin en la red cristalina, desarrollndose grietas
hasta fractura. El H 2 proviene generalmente de los procesos de corrosin
por descomposicin del agua en la reaccin redox.

TRATAMIENTO Y PURIFICACIN DEL AGUA DE APORTE


PRETRATAMIENTO
Los procesos de pretratamiento estn indicados especialmente para aguas
con contenidos de materia en suspensin, materia orgnica, excesiva
dureza temporal (bicarbonatos), slice coloidal, color y turbiedad.
Estas impurezas son perjudiciales para las calderas y tambin para las
posibles unidades de intercambio inico posteriores, ya que ensucian las
resinas cambiadoras o pueden afectarlas incluso a veces de forma
irreversible.
El objetivo fundamental que se persigue es por tanto:
Eliminacin de bicarbonatos (dureza temporal) que puede ahorrar
resina aninica fuerte o un desgasificador en el equipo de
desmineralizacin.
Eliminacin de materia en suspensin.
Eliminacin de materia orgnica, que permite buen funcionamiento
de los intercambiadores inicos.
Eliminacin de slice coloidal. sta es la nica forma prctica donde
se puede hacer y es necesario para calderas de presin elevada, ya
que no se retiene en las cadenas de desmineralizacin.
Todos
los
procedimientos
englobados
Pretratamientos son principalmente:

genricamente

como

Una clarificacin, que incluye una coagulacin-floculacin y una


sedimentacin-decantacin.

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Un ablandamiento o descarbonatacin.
Una esterilizacin.
Una filtracin.
Antes de describir cada uno de los procedimientos slo resta aadir que,
ninguna planta de intercambio inico puede funcionar correctamente de
forma continuada, si el agua no llega clara, incolora y libre de hierro,
manganeso, materia orgnica y cloro libre.
Clarificacin
El procedimiento de clarificacin persigue la eliminacin de la turbiedad
del agua, con una adecuada coagulacin-floculacin, eliminando los
slidos en suspensin y las partculas coloidales. Despus, generalmente
por gravedad, se sedimentan o decantan los flculos formados y se
eliminan como lodos o fangos mediante purga.
Coagulacin
Consiste en una aglomeracin de partculas, demasiado pequeas para
sedimentar por gravedad, en agregados mayores, de tal forma que
aumenta su velocidad de sedimentacin, la cual es proporcional, no slo a
la densidad de las partculas , sino tambin al tamao. Para el caso de
partculas con menor densidad que el agua, lo que se utiliza es una
flotacin.
Los coloides, adems de tener un tamao demasiado pequeo, tienen
carga elctrica que hace que se repelan entre si, haciendo imposible la
coagulacin natural sin reactivos. La coagulacin se consigue
desestabilizando las partculas coloidales, que puede conseguirse
especialmente por medio de la neutralizacin de sus cargas, generalmente
electronegativas, con reactivos qumicos y agitacin. Estos reactivos se
denominan coagulantes. Los ms frecuentemente utilizados son sales de
aluminio y de hierro, como el cloruro frrico, el sulfato de aluminio, el
sulfato ferroso, el policloruro de aluminio y el sulfato frrico. Por razones
econmicas se suelen emplear el sulfato de aluminio o el cloruro frrico. La
sal metlica acta sobre los coloides del agua por medio del catin, que
neutraliza a las cargas negativas antes de precipitar.
Hoy es frecuente utilizar polmeros de aluminio como coagulantes, con un
tiempo de coagulacin muy breve (menos de 1s) y la utilizacin ptima
exige que la neutralizacin de los coloides, que es el principal objetivo, sea
total antes de que una parte del coagulante empiece a precipitar. Por ello
es importante una buena agitacin para conseguir una distribucin rpida
y homognea del reactivo, y su contacto con las partculas en suspensin.
A veces se utilizan para ello agitadores de tipo hlice o de palas, colocados
en una cmara de mezcla especial.

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Floculacin
Es el fenmeno por el cual las partculas descargadas elctricamente, al
ponerse en contacto unas con otras, dan lugar a flculos capaces de ser
retenidos en una fase posterior del tratamiento. Los productos que pueden
favorecer la formacin del flculo se les llama floculantes.
Los floculantes se pueden clasificar por su naturaleza (mineral u orgnica),
por su origen (sinttico o natural) o por el signo de su carga elctrica
(aninicos, catinicos o no inicos). El primer floculante que se emple fue
la Slice activada y en la actualidad sigue siendo el de mejores
resultados, especialmente si se utiliza con sulfato de almina. Los
floculantes no mejoran la turbidez del agua, sino que aumentan la
velocidad de decantacin.
Entre los floculantes minerales se utilizan tambin algunas arcillas
(bentonitas), carbn activo en polvo, etc. A veces estos productos se
emplean para cargar un agua con pocos slidos en suspensin, como
iniciadores de la floculacin. Y entre los floculantes orgnicos suelen
emplearse alginatos, almidones, derivados de celulosas, etc.
Por ltimo, aadir que la eleccin de coagulantes y floculantes, an
conocidas las caractersticas del agua a tratar, es muy difcil a priori, ya
que no hay ninguna regla fija para ello. Lo mejor es efectuar ensayos en el
laboratorio.
Sedimentacin
Es el proceso por el que los flculos formados, cada vez ms voluminosos,
que absorben y arrastran las impurezas que el agua contiene en
suspensin, caen por gravedad al fondo del aparato sedimentando o
decantando, separndose as el slido del lquido.
Descarbonatacin o ablandamiento
El procedimiento consiste en la eliminacin de la Dureza temporal del
agua, constituida por los bicarbonatos. Este ablandamiento se realiza
generalmente aadiendo cal. Tambin se puede efectuar con otros
productos, como carbonato sdico o sosa.
La cal reacciona con los bicarbonatos de calcio y magnesio, as como con
el sulfato y el cloruro de magnesio, pero no se elimina la dureza ya que
quedan cantidades equivalentes de sulfato y cloruro de calcio. Para
eliminar el calcio de sulfatos y cloruros se emplea carbonato sdico,
quedando en disolucin las correspondientes sales sdicas.
Decantacin
La decantacin permite la sedimentacin de las partculas existentes en el
agua. Su objetivo es, por tanto, la clarificacin.

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Generalmente, todas las operaciones descritas, coagulacin-floculacin,


ablandamiento, etc., se efectan en un mismo aparato, llamado
indistintamente Decantador o Clarificador. Estos se clasifican segn la
decantacin sea esttica o acelerada. Estos decantadores llevan
integradas las cmaras de coagulacin y floculacin y, adems,
proporcionan una recirculacin de fangos que mejora la calidad del agua y
disminuye el consumo de reactivos.
Decantacin esttica
En los aparatos de decantacin esttica, la operacin se puede efectuar de
forma intermitente o continua. En la industria se emplean nicamente de
forma continua. La velocidad ascensional del agua debe ser inferior a la
velocidad de cada de las partculas. Para aparatos pequeos se les da
mucha inclinacin al fondo, unos 45 a 60. Para decantadores de gran
capacidad se reduce al mnimo esa pendiente del fondo y se recogen los
fangos por un sistema de rascado con rasqueta en una pequea fosa de
donde se extraen mediante purga.
Decantacin acelerada
Esta decantacin consiste en aumentar la concentracin de flculo o en
reducir los fangos. Es la tcnica ms frecuente en la actualidad. Este
efecto tambin se puede conseguir aumentando la temperatura,
empleando exceso de reactivos, o efectuando la mezcla y la reaccin en
presencia de slidos que actan como ncleos de precipitacin. Algunas de
estas soluciones no son buenas econmicamente, salvo en casos
particulares.
En los aparatos modernos, a temperatura ambiente, lo ms general es
aplicar una turbulencia, relativamente elevada, durante un corto periodo
de tiempo para conseguir una buena floculacin mediante un sistema
mecnico de recirculacin de fangos. De esta manera se pone en contacto
el agua cruda que llega con un manto de fangos ya formado. En una etapa
posterior, con agitacin muy suave se consigue el crecimiento del flculo y
decanta. Hay una cmara inferior que concentra los fangos decantados,
por medio de rasquetas o sin ellas, y permite la evacuacin automtica de
los mismos.
La introduccin de placas o tubos inclinados en el lecho de fangos, que se
mantiene en suspensin, produce una decantacin acelerada. La
combinacin del efecto laminar y del efecto de contacto de un lecho de
fangos, permite alcanzar velocidades 2 a 3 veces ms elevadas que en la
decantacin tradicional de slo contacto de fangos.
Filtracin
La filtracin consiste en el paso de una mezcla slido-lquido a travs de
un medio poroso (filtro) que retiene los slidos de tamao mayor que la luz

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de malla equivalente, y deja pasar los lquidos. Su funcin es eliminar los


slidos en suspensin y turbiedad residual.
Hay gran variedad de filtros, as como de materiales filtrantes, tanto en el
grupo de filtracin sobre elemento soporte, como en el de filtracin en
profundidad. En las Centrales Trmicas, despus de una coagulacin y
decantacin adecuadas, se emplean generalmente filtros sobre lecho
filtrante, casi siempre de arena, si se trata del agua de aporte a Caldera.
En este caso, la calidad del agua que llega a los filtros es prcticamente
constante, y en realidad, es un tratamiento de acabado para retener los
pequeos flculos que no han llegado a decantar. La filtracin es
generalmente de arriba a abajo. Pueden utilizarse lechos de capa nica
(homognea o heterognea) o multicapa.
Cuando un filtro ha retenido una determinada cantidad de materia
suspendida, pierde eficacia y llega a colmatarse. Para devolverle la
capacidad de filtracin, se realiza la operacin de lavado, consistente en
pasar un determinado caudal de agua (o agua y aire) a contracorriente.
Esta operacin es muy importante y el filtro debe quedar completamente
limpio, ya que de ser insuficiente puede llegar al atascamiento
permanente de algunas zonas dejando un paso reducido, lo que obliga a
un aumento de la prdida de carga y una filtracin local ms rpida y por
tanto menos eficiente.
Esterilizacin
Durante los procesos de tratamiento, generalmente es necesaria una
esterilizacin de las aguas superficiales. Esto es debido al contenido ms o
menos importante de materias orgnicas, nocivas para las resinas de
intercambio inico, en los tratamientos posteriores por un lado y, por
formadoras de lodos por otro.
El cloro es el reactivo ms utilizado. Posee un poder oxidante remanente
muy elevado, que favorece la destruccin de la materia orgnica. Es muy
eficaz an en concentraciones muy pequeas. Tambin suele emplearse
hipoclorito sdico, directamente en la forma comercial concentrada o de
forma diluida si se trata de caudales pequeos, cuyo manejo es mucho
ms prctico.
El Cl2 residual procedente del proceso de esterilizacin es perjudicial para
las resinas de intercambio inico, por ello debe eliminarse o reducir su
concentracin a valores tolerables para las mismas. Para eliminar este
cloro residual suele emplearse frecuentemente filtros de carbn activo en
cabeza de las cadenas de desmineralizacin, calculando su volumen en
funcin del caudal horario de agua.

DESMINERALIZACIN

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Tras el pretratamiento, el agua contiene an restos de dureza y de otras


sales disueltas, especialmente de sodio. Cuando se precisa agua de alta
calidad es necesario eliminar esas sales residuales, para ello se acude a la
Desmineralizacin total por cambio inico.
Este proceso, en esencia, consiste en sustituir en una disolucin uno o
varios de sus iones por otros que forman parte del agente cambiador. La
disolucin cede sus iones a ste y el in cambiador cede los suyos, en
cantidad equivalente a la disolucin.
Resinas: Inicialmente se empleaban zeolitas naturales o artificiales para el
ablandamiento del agua. Posteriormente, se han conseguido productos
artificiales, llamados genricamente resinas, que aventajan en mucho a
las sustancias naturales, adems de resistir medios muy variados.
Los intercambiadores inicos pueden clasificarse en catinicos o aninicos
y stos, a su vez, en fuertemente o dbilmente cidos los primeros; y en
fuertemente o dbilmente bsicos los segundos.
El intercambio de iones es un proceso estequiomtrico y reversible
gobernado por la selectividad inica del intercambiador. Para los procesos
corrientes, la secuencia selectiva de la mayora de los cationes es:
Ba > Pb > Sr > Ca > Ni > Cd > Cu > Co > Zn > Mg > Ag > Cs > Rb > K
>NH4 > Na > Li > H
Y para los aniones: SO4 > oxalato > I > NO3 > CrO4 > Br > SCN > HCOO >
CH3COO > F > OH
El ciclo de operacin comprende cuatro fases:
Produccin o fase de intercambio. El agua a tratar atraviesa el lecho
de resina de arriba abajo.
Esponjamiento y/o lavado en contracorriente. Pone las resinas en
suspensin mediante paso de aire o agua a travs del lecho en
sentido contrario al de la fase anterior.
Regeneracin. Se hace pasar arriba abajo el reactivo regenerante
convenientemente diluido.
Lavado o enjuague. Elimina los restos del regenerante.
Cuando el intercambiador ha agotado por completo el in mvil, puede
regenerarse mediante el paso de una solucin de una sal de dicho in, o
mediante el paso de un cido o una base si el in mvil es H + u OH-,
devolviendo la resina a su estado original por desplazamiento de los iones
retenidos en la fase de intercambio. Para ello, es preciso invertir la
selectividad del intercambiador mediante el paso de soluciones de relativa
concentracin del in mvil (ej. H2SO4 al 4%).

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Durante la regeneracin debe prestarse especial atencin porque puede


implicar sucesos de contaminacin del circuito. Por dimensionamiento y
economa de planta, esta regeneracin se realiza como mximo cada 23 das para los lechos fuertes y una vez al mes para los lechos mixtos.
La estabilidad qumica y trmica de las resinas es limitada. Se deterioran
por degradacin de la matriz, la mayora de las resinas comerciales en
todos los disolventes orgnicos corrientes, excepto en presencia de
agentes oxidantes o reductores fuertes. Tambin se estropean a
temperaturas ligeramente superiores a 100C. Los intercambiadores de
aniones de base fuerte empiezan a deteriorarse alrededor de los 60C, y
por trabajo mecnico (rotura de granos).
Planta de desmineralizacin
Para proyectar una planta desmineralizadora se debe tener presente, por
un lado, la calidad del agua bruta y la pureza del agua tratada que se
necesita para la central y, por otro, procurar que el consumo de reactivos
regenerantes y coste de la instalacin sean los ms bajos posibles.
Teniendo en cuenta estos factores, pueden combinarse diversos esquemas
de desmineralizacin. En las Centrales Trmicas suele disponerse una
cadena de desmineralizacin primaria compuesta por un cambiador de
cationes en forma H + (regenerado con cido), seguido de un cambiador de
aniones en forma OH- (regenerado con sosa). El cambiador de aniones
puede estar constituido por una resina de dbil basicidad o por una resina
bsica fuerte que retiene, adems, el cido carbnico y la slice,
dependiendo de la mineralizacin del agua cruda.
A continuacin se dispone adems un lecho mixto que permite la
obtencin de un agua de alta pureza. En un lecho mixto, las resinas catin
y anin se mezclan ntimamente por agitacin con aire comprimido y el
conjunto se comporta como una infinidad de cambiadores de cationes y
aniones en serie. Para su regeneracin se separan hidrulicamente las dos
resinas al tener diferente densidad.
Entre el cambiador catinico y el aninico, puede disponerse un
desgasificador para eliminar, fundamentalmente, CO 2 y evitar la fuga de
carbonato y cido carbnico al lecho mixto.
Control de la instalacin de desmineralizacin
Estos controles comportan esencialmente las medidas siguientes:
Conductividad
Concentracin de slice
Eventualmente dureza

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Concentracin de sodio
pH
Para interpretar correctamente la medida de la conductividad y deducir de
este valor la fuga inica, hay que sealar que en una instalacin, si est
bien calculada, el agua desmineralizada tiene una conductividad terica de
0.055 S/cm, aceptndose calidades de agua que no superen 0.1 S/cm.

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OTROS TRATAMIENTOS
Eliminacin del cido carbnico (CO2)
Se hace normalmente a temperatura ambiente, por simple desplazamiento
del cido carbnico disuelto, por un exceso de aire, siguiendo la ley de
Henry. Si las sales de carbonatos son de cierta consideracin, es
imprescindible la desgasificacin, pues supone un ahorro econmico
importante al reducir considerablemente los volmenes de resinas
aninicas fuertes, su frecuencia de agotamiento y, por tanto, el consumo
de sosa. El desgasificador suele intercalarse detrs de las resinas
catinicas.
Contaminacin de los cambiadores de iones
La presencia de microorganismos en el agua, es causa de anomalas en los
intercambiadores de iones. Estas anomalas son de dos tipos:
Colmatado del lecho por desarrollo de colonias bacterianas.
Envenenamiento de la resina por recubrimiento de los granos por
microorganismos (especialmente en los cambiadores de aniones)
Los remedios en estos casos son, o bien preventivos mediante cloracin
continua o discontinua del agua bruta, o curativos por desinfeccin de la
resina.
Ensuciamiento por hierro
El hierro puede llegar a las resinas catinicas con el agua o con el
regenerante quedando sobre ellas. Precipita en forma de hidrxido si el pH
se eleva al agotarse la resina y se elimina al regenerar con cido. Este
ensuciamiento es tpico de las resinas aninicas. Es debido a fuga del
catin o a presencia de hierro en la sosa regenerante.
Se advierte este problema por un aumento gradual del tiempo de
enjuague para conseguir una conductividad baja. Causa prdidas de
capacidad y ciclos variables. Para eliminarlo es necesario lavar por
digestin el lecho con cido clorhdrico al 10 por 100.

SMOSIS INVERSA
La smosis inversa se basa en la inversin del proceso de smosis, segn
el cual, en funcin de su presin osmtica, dos disoluciones puestas en
contacto a travs de una membrana semipermeable tienden a igualar sus

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concentraciones, por paso de disolvente de la solucin ms concentrada a


la ms diluida. Por tanto, la aplicacin de una presin, en la disolucin ms
concentrada, superior a su presin osmtica, hace que el disolvente pase a
travs de la membrana en sentido contrario, concentrando an ms dicha
disolucin.
El caudal msico de agua a travs de la membrana es proporcional a la
diferencia entre la presin aplicada y la presin osmtica.
Estas membranas semipermeables dejan pasar el agua reteniendo del
orden del 90 al 99% de sales minerales disueltas, del 95 al 99% de materia
orgnica y el 100% de las materias coloidales ms finas.
El esquema de aplicacin ms sencillo, consiste en poner en serie una
bomba de alta presin y un mdulo en el que se renen las membranas, el
agua atraviesa entonces la membrana bajo el efecto de la presin,
quedando un efluente concentrado a evacuar.

TRATAMIENTOS DEL CICLO AGUA-VAPOR


Para minimizar los procesos de corrosin y el transporte de los productos
formados, es preciso elegir el tratamiento qumico ptimo en cada caso.
En unidades con caldern se optimizar el tratamiento qumico del agua de
caldera y del agua de alimentacin; centrndose dicha optimizacin
nicamente en el agua de alimentacin para unidades de caldera de un
solo paso.
As los posibles tratamientos a aplicar al agua de caldera en las unidades
con caldern son:
Tratamiento con fosfatos.
Tratamiento con compuestos voltiles.
Tratamiento castico.
Mientras que los tratamientos principalmente empleados para el agua de
alimentacin son:
Tratamiento con compuestos voltiles.
Tratamiento oxigenado.
En la actualidad, los dos tratamientos que realmente se emplean son el
Tratamiento con Fosfatos y el Tratamiento con Compuestos Voltiles, por lo
que sern stos los nicos que se describan detalladamente a
continuacin.
Los objetivos prioritarios de todo tratamiento qumico tienen como
finalidad:

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Eliminar el oxgeno con el fin de prevenir la formacin de capas de


xidos en las superficies de transferencia de calor.
Controlar el pH en funcin de los materiales presentes, como
medida contra la corrosin.
Prevenir arrastres al vapor por concentracin de sales disueltas y
formacin de espuma.
La consecucin de estos fines son fundamentales para la operacin
durante la vida til de la unidad, y un tratamiento incorrecto o inadecuado
puede conducir a fallos en los tubos y, por tanto, a paradas que ocasionan
grandes prdidas econmicas.
Algunos hechos bsicos a tener en consideracin son:
a) Las velocidades de corrosin de los materiales que tienen como base
el hierro se reducen a medida que el valor del pH aumenta.
b) En agua absolutamente pura, la velocidad de corrosin del acero
puede reducirse aadiendo una pequea cantidad de oxgeno en forma
gaseosa o en forma de perxido de hidrgeno. No se olvide que si el
agua no es absolutamente pura, la presencia de oxgeno promover
altas velocidades de corrosin.
c) El cobre y sus aleaciones se corroen en presencia de oxgeno y
amoniaco por formacin de complejos organometlicos amoniacales.
d) La corrosin sufrida por el cobre y sus aleaciones es mnima cuando el
valor del pH est entre 8 y 9.
Por otra parte, en el tratamiento de aguas de alimentacin y condensado
se realiza adems Desgasificacin del Agua de Alimentacin y Purificacin
del Condensado.

TRATAMIENTO CON FOSFATOS


El propsito inicial del empleo de tratamientos con fosfatos era la
prevencin de la formacin, en las superficies de transferencia de calor, de
incrustaciones duras (carbonatos de Ca y Mg), debidas a la dureza
residual del agua; ya que los fosfatos proporcionan un buen
amortiguamiento a las mismas, mediante la formacin de lodos no
adherentes.
Posteriormente, con el empleo de un agua de alimentacin de mayor
pureza, estos tratamientos se han empleado para prevenir y minimizar la
corrosin de los circuitos, ya que la caracterstica principal de este tipo de

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tratamiento es la propiedad de los fosfatos de actuar como tampn del pH,


eliminando los pequeos desequilibrios qumicos provocados por entradas
de agua del condensador o por descomposicin de especies qumicas.
Este tratamiento, actualmente en desuso, se basa por tanto en la
dosificacin de fosfatos de sodio, hidracina como supresor de oxgeno y, si
es necesario, alguna amina (ej. NH 3) para el control del pH.
Se han definido tres formas de control para este tipo de tratamiento
denominadas secuencialmente en el tiempo, Control de Precisin, Control
Coordinado y Control Congruente, diferenciados en la concentracin
residual de fosfato a mantener y en la relacin molar Na/PO 4.
Actualmente se emplea el Control Congruente basado en operar a una
relacin molar menor que 2.6. El objetivo es minimizar la formacin
localizada de hidrxido libre, producida por la precipitacin del fosfato,
evitando as el ataque castico. Los lmites ms adecuados de fosfato
residual a mantener son entre 2 y 4 ppm.
Las condiciones qumicas del agua se mantienen dentro de esta zona de
relacin molar y concentracin, por medio de dosis apropiadas de Na 3PO4 y
Na2HPO4.
Secuestro/retorno de fosfatos. Formacin de depsitos
El principal inconveniente de los tratamientos basados en el empleo de
fosfatos es el secuestro/retorno de los mismos y la formacin de depsitos
asociada. El fenmeno del secuestro se atribuye a la precipitacin de sales
de sulfato y fosfato de calcio y magnesio, debido a su solubilidad inversa
con la temperatura.
El mecanismo del secuestro de PO43- consiste en reacciones entre la
magnetita de la capa protectora de los aceros al carbono y de baja
aleacin, y los fosfatos aadidos, quedando los productos formados
depositados en zonas de bajo flujo. De este modo se rompe la capa
protectora del acero, quedando el material base expuesto al ataque debido
a las condiciones desfavorables de pH y concentracin de sustancias
agresivas que se dan en los depsitos formados como consecuencia de
dicho secuestro. En el secuestro intervienen de manera combinada la
relacin molar Na/PO4 y la concentracin de NaOH libre presente.
El proceso de secuestro se autoinhibe detenindose a las pocas horas de
operacin a plena carga cuando el fosfato precipitado asla el agua de las
superficies de intercambio de calor. Cuando la carga de la caldera baja, la
disminucin de temperatura provoca la redisulocin de los fosfatos
secuestrados, debido a la relacin inversamente proporcional de su
solubilidad con la temperatura, con la consiguiente reduccin en el pH de
la caldera. Este fenmeno se conoce como secuestro-retorno.

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TRATAMIENTO CON COMPUESTOS VOLTILES


Este tratamiento se basa en la dosificacin exclusiva de aminas, tales
como NH3, para aumentar el pH, y de N2H4 como supresor de O2. Para la
aplicacin de este tratamiento se recomienda disponer de sistema de
purificacin del condensado, dada su baja capacidad de amortiguamiento
ante la entrada de impurezas.
Dado que por regla general, los calentadores del tren de Agua de
Alimentacin y el condensador suelen estar constituidos por aleaciones
base Cu, la concentracin de NH3 empleada para elevar el pH debe
procurar mantenerse dentro de unos lmites bajos (0.4-0.8 ppm) con objeto
de impedir la corrosin amoniacal de las mismas, sobre todo ante la
eventual presencia oxgeno. El amoniaco pasa tambin a la fase vapor
manteniendo a stas a un pH similar al agua de alimentacin. El pH debe
mantenerse entre 8.8 y 9.2 (cuando hay presencia de Cu) y mayor de 9.2
cuando no hay Cu.
La utilizacin de la hidracina como supresor de oxgeno favorece adems
el mantenimiento y formacin de la capa continua y adherente de
magnetita en todo el circuito agua-vapor. Frente a otros supresores de O2,
la hidracina tiene la ventaja de no producir sales ni productos corrosivos.
La velocidad de reaccin entre la hidracina y el oxgeno depende de la
temperatura del agua. A temperaturas inferiores a 80 oC la velocidad de
reaccin es mnima, sin embargo basta la presencia de la hidracina para
inhibir la accin corrosiva del oxgeno. Al mismo tiempo, debido a su
coeficiente de reparto, existe siempre una parte de hidracina que pasa a la
fase vapor protegiendo esta zona del circuito. La hidracina contenida en el
vapor se condensa antes que ste y aplicando la dosis adecuada, queda
tambin protegida la zona de condensado contra eventuales corrosiones.
A temperaturas superiores a los 270 oC, la hidracina se descompone en
amoniaco, contribuyendo a su vez a la alcalinizacin del circuito de vapor y
condensado.
La dosificacin continua de hidracina puede aadirse en cualquier lugar
del sistema agua-vapor, aunque se recomienda se realice una inyeccin en
zonas de baja temperatura (condensador o a la entrada de la turbina de
baja) para dar tiempo a su reaccin con el oxgeno antes de que se
produzca su descomposicin trmica. La finalidad es siempre la misma,
mantener una concentracin de hidracina del orden de 3 veces la
concentracin de oxgeno en el condensado, lo que supone una
concentracin de hidracina del orden de 20 a 30 ppb.
Para acelerar la eliminacin del oxgeno y a bajas temperaturas
(conservacin en paradas largas) se suele emplear hidracina catalizada,
comercialmente denominada Levoxin.

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DESGASIFICACIN DEL AGUA DE ALIMENTACIN


El objetivo de la desgasificacin del Agua de Alimentacin es la eliminacin
de O2 e incondensables, principalmente CO2.
La desgasificacin se basa en la Ley de Henry, segn la cual para cada
temperatura, la cantidad de gases disueltos en un lquido es proporcional a
su presin parcial en el mismo, siendo la solubilidad funcin decreciente
de la temperatura.
Tericamente es suficiente para eliminar un gas de la disolucin anular la
presin parcial del mismo en la atmsfera que rodea al lquido. Llevando el
agua a la presin de saturacin, los gases disueltos pasan
automticamente a la atmsfera de saturacin. Un volumen igual al
volumen de los gases es arrastrado a la atmsfera y esta mezcla se
evacua en forma continua al exterior, de forma natural si el desgasificador
funciona a una presin superior a la atmosfrica y mediante un eyector si
el aparato funciona en vaco.
Para obtener las condiciones de desgasificacin basta introducir en el
recinto en el que tiene lugar el proceso, un cierto volumen de vapor que
compense la prdida de caloras correspondiente a la evaporacin del
vapor arrastrado por los gases.
Para conseguir una buena desgasificacin debe lograrse la temperatura
ptima y estable del agua en el momento de su entrada al desgasificador,
y un contacto ntimo y prolongado entre el agua y el vapor.
PURIFICACIN DE CONDENSADO
El agua condensada procedente del condensador principal, generalmente
es muy pura y puede transportar nicamente indicios de hierro, cobre,
nquel y tal vez algo de slice, bien en solucin o sobretodo en suspensin.
Sin embargo, en caso de rotura o picaduras de tubos del condensador, el
agua condensada puede contener cantidades importantes de sales en
estado inico, funcin de la salinidad del agua de circulacin.
Tambin puede contener oxgeno disuelto si hay entrada de aire en el
circuito en la zona de vaco, o incluso pequeas cantidades de otros gases
incondensables.
En las centrales trmicas de alta presin, con gran produccin de vapor, ha
sido necesario disminuir el porcentaje de purga continua, debido a la
considerable prdida de agua y energa, que supona un correcto
porcentaje de purga para mantener el nivel de slidos en caldera por
debajo del valor lmite.
Una caldera que trabaje en rgimen continuo, en el equilibrio debe
cumplirse la relacin aproximada:

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Q1 x C1 = q x C2
Q1
q
C2

Cantidad de agua de aporte de concentracin salina C 1


Caudal de purga
Concentracin salina en la caldera

La concentracin de las sales del agua de aporte se multiplica en la


caldera por la relacin entre el caudal de aporte y el caudal de purga. Si el
vapor se pierde totalmente y se plantea el problema de la depuracin en
toneladas de vapor (T) que deben producirse por hora, debe tenerse en
cuenta que: Q1 = T + q, y el factor de concentracin se expresa entonces
por:
C2 / C1 = (T + q) / q
En la prctica, el porcentaje admisible de purga viene limitado por
consideraciones econmicas de explotacin y de inversin.
En las calderas de un solo paso, que no llevan caldern, y por tanto no
tienen posibilidad de extraccin de las impurezas, stas se encontraran en
las superficies de vaporizacin o en el vapor. Por esta razn es
absolutamente necesario purificar el condensado.
El tratamiento de purificacin del condensado debe resolver los siguientes
problemas:
Eliminacin de los productos de corrosin del circuito turbinacondensador.
Eliminacin de la mineralizacin debida a entradas de agua bruta
por las fugas en los condensadores.
Las soluciones propuestas son varias:
Filtracin a travs de productos finamente divididos (fibras o
granos). Se utilizan en capas de varios milmetros de espesor, a
travs de filtros de precapa. Se utilizan prcticamente fibras de
celulosa, resinas sintticas no polares en polvo y, diatomeas.
Desmineralizacin a travs de un lecho mixto catin-anin. Con este
dispositivo el objeto es fijar los cationes hierro, cobre, nquel y slice
y eliminar las sales aportadas al condensado por entrada de agua
bruta al condensador. Cuando el ciclo se acondiciona con productos
voltiles (amoniaco, hidracina, morfolina, etc.) el in mvil es el in
NH4+, de tal forma que ante presencia de impurezas su liberacin en
el intercambio provoca un aumento del pH. Para controlarlo se suele
disponer un lecho catinico fuerte, que en caso necesario se
alinear para su retencin
Filtracin y desmineralizacin unidas. En un mismo aparato se
utilizan sobre los filtros de precapa resinas mezcladas de polvo muy

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fino (10 a 50 micras). Esta solucin cumple las exigencias de


eliminacin de materia en suspensin y sales inicas por fugas de
agua bruta. La inversin inicial es pequea, pero el gasto de
explotacin mucho ms fuerte por el tipo de resinas en polvo.
Filtracin a travs de filtros magnticos. Se puede trabajar a gran
caudal y son de fcil limpieza. Eliminan algunos xidos metlicos
contenidos en las aguas condensadas, pero no todos, sino slo los
de propiedades magnticas. Permiten trabajar a ms temperatura.
Actualmente, teniendo en cuenta las necesidades reales y los resultados
de los mtodos indicados ms arriba, parece que los sistemas mixtos
(filtros de precapa-lechos mezclados, o intercambiadores de cationeslechos mezclados) aunque costosos, consiguen un tratamiento eficaz en
todos los casos, en cuanto a filtracin y eliminacin de iones por fuga de
agua bruta en el condensador.

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TRATAMIENTO
QUMICO
REFRIGERACIN

DE

LOS

CIRCUITOS

DE

CIRCUITOS ABIERTOS
En este tipo de circuito, el agua de enfriamiento procede generalmente del
mar o de ros caudalosos. En ellos, todo acondicionamiento con productos
qumicos resulta antieconmico, dado su gran volumen y el pequeo
tiempo de permanencia para el producto. Puede efectuarse una ligera
correccin del pH, o la adicin de un estabilizador, para evitar las
incrustaciones, o de cloro o hipoclorito por choques, para impedir el
desarrollo de algas y bacterias.
Es frecuente, no obstante, la necesidad de efectuar limpiezas controladas
de estos circuitos en paradas.
Los problemas que pueden presentarse en los circuitos de refrigeracin
abiertos, son distintos segn se refrigere con agua de mar o agua dulce.
Agua de mar
Los principales problemas que se encuentran cuando se refrigera con agua
de mar son:
a) Corrosin

b) Ensuciamiento con obstruccin parcial o total.


Corrosin en circuitos abiertos de agua de mar
La corrosin puede conducir a graves deterioros del equipo y a
contaminaciones en el circuito agua-vapor. Los diferentes tipos de
corrosin que aparecen en los condensadores refrigerados por agua de
mar, se deben fundamentalmente a la fuerte salinidad del agua y, en
especial, al alto contenido de cloruros. Un ataque importante es debido a
la velocidad excesiva del agua de refrigeracin (ataque por cavitacin).
Esta corrosin aumenta con la presencia de oxgeno disuelto. Si el agua
est exenta de aire, se podra aumentar esta velocidad hasta 7 m/s, con
cavitacin casi nula (la velocidad normal es de 1.5 a 2 m/s). En esta forma
de ataque influye la elevada concentracin de cloruros y la disminucin del
pH, dndose un efecto combinado de cavitacin-corrosin.
Ensuciamiento de los circuitos de refrigeracin con agua de mar
Una de las causas principales de las roturas y picaduras de tubos se deben
a la presencia de cuerpos extraos arrastrados por el agua de circulacin,
que al ser depositados en los tubos, pueden dar lugar a choques o
turbulencias en los mismos llegando a perforarlos.

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El ensuciamiento con obstruccin total o parcial de los tubos, se debe bien


a sustancias inorgnicas u orgnicas muertas y/o a la presencia en el agua
de la fauna y flora caractersticas de la zona (moluscos como el mejilln,
algas, etc.)
Un problema provocado por el ensuciamiento, lgicamente, es la prdida
de vaco en el condensador, y la consiguiente prdida de rendimiento de la
central.
Tambin es frecuente la corrosin causada por bacterias anaerobias en las
cajas de agua, que proliferan bajo un depsito de lodo, con formacin de
sulfuros.
Prevencin del ensuciamiento y corrosin en los circuitos abiertos
de agua de mar
De un modo general, los sistemas utilizados se pueden encuadrar en tres
grupos:
a) Mtodos qumicos.
Pinturas y recubrimientos.
Aditivos: cloracin, sulfato de cobre.
b) Mtodos fsicos.
Mecnicos: Rejas, filtros giratorios. Sistema de limpieza continua
Taprogge. Sistema de venteo o bomba de vaco.
Trmicos: termo-choque.
Elctricos: Impulsos elctricos.
c) Mtodos biolgicos.
Aunque estos sistemas estn ms extendidos en la refrigeracin marina,
tambin se emplean, algunos de ellos, en las centrales refrigeradas por
agua dulce.
Agua dulce
En las centrales refrigeradas con agua dulce los problemas son mucho
menores, tanto los de corrosin, propiamente dichos, como los producidos
por la presencia de materias en suspensin de naturaleza orgnica o
inorgnica.

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Sin embargo, el ensuciamiento de condensadores es tambin frecuente en


las centrales de este tipo, siendo mayor en verano y dependiendo de la
naturaleza de las aguas.

CIRCUITOS SEMIABIERTOS CON RECIRCULACIN


En los circuitos con recirculacin, generalmente de agua dulce, parte del
agua de circulacin se pierde por evaporacin, como consecuencia, el
agua se va concentrando en sales disueltas y slidos en suspensin, hasta
el punto que algunas de estas sales, especialmente las clcicas y
magnsicas pueden alcanzar su lmite de solubilidad, depositndose, por
tanto, a lo largo del circuito y provocando incrustaciones.
Adems de este problema de incrustaciones, pueden presentarse tambin
problemas de corrosin y crecimientos orgnicos.
El carcter ms o menos incrustante de un agua natural est controlado
por el comportamiento del carbonato clcico, por ser entre las sales la de
menor solubilidad y disminuir sta rpidamente con la temperatura. No
obstante, la ausencia total de estas sales (aguas blandas) incrementan los
problemas de corrosin.
Las incrustaciones fuertes tienen efectos muy perjudiciales, como son
disminuciones de la transmisin de calor y de las secciones reales de paso
de los tubos, provocando corrosiones y roturas de los mismos.
Prevencin de
recirculacin.

la incrustacin

corrosin

en

circuitos

con

El carcter incrustante o corrosivo de un agua depende de su valor de pH


real. Entonces, y segn este valor, debe adoptarse el tratamiento ms
adecuado para cada circuito en particular. Si el valor de pH es alto, el
tratamiento lgico ser para rebajarlo hasta conseguir un agua equilibrada
o ligeramente corrosiva, aadiendo entonces un inhibidor de la corrosin.
Si por el contrario, el valor de pH es bajo, se debe aadir sosa o cualquier
otro reactivo alcalino, y se puede aadir tambin un agente
antiincrustante.
Adems del pH, existe un equilibrio del agua para cada temperatura, pero
tratndose de circuitos de refrigeracin, el agua tendr que ser estable
dentro de toda una gama de temperaturas, lo que no es posible
normalmente.
No slo debe considerarse la temperatura de entrada y salida del
condensador, sino tambin, la de la pelcula de agua al nivel de la pared
en contacto con el flujo ms caliente que ha de refrigerarse.
Para solventar este inconveniente, actualmente se recurre a tratar los
circuitos de refrigeracin con productos adecuados inhibidores de la
incrustacin o de la corrosin.

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Entre los inhibidores d31R31313131313131$3131313131-ROM GCR8520B1.00DSLab.SYJP2002/03/15D--TTSC


-DOR
MCG-R5802
B
3131313131 313131313131313131313131313131313131313131313131x
31x31x31x31313131313131313131
31313
1313
1313
1313
1313
1313
1313
131
@31@313131@3
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313
13131313131

3131)D& e la incrustacin, los


ms empleados son los polifosfatos y fosfonatos (derivados orgnicos del
fsforo). Suelen complementarse con productos dispersantes que
mantienen en suspensin las partculas con tendencia a depositarse.
Para evitar la corrosin tambin se emplean inhibidores. Es muy frecuente
el empleo de inhibidores compuestos, producindose entonces una
sinergia, siendo su accin muy superior a la suma de sus acciones
individuales y, por ello se abarata el tratamiento. Para circuitos
semiabiertos es frecuente el empleo de los siguientes: cromatos-fosfatos,
fosfatos-cinc, cromatos-cinc, organatos-cinc, etc. La dosis a emplear
depende de las caractersticas del circuito.
A fin de mantener limpios estos circuitos , es frecu ente el empleo de productos
como: biocidas, dispersantes, etc.
Los biocidas actan contra los desarrollos de algas, hongos,
bacterias, etc. Normalmente son productos de cloro o sus derivados,
amonios cuartenarios y derivados rgano-sulforados. Es conveniente
suministrar estos productos por choque, para evitar el hbito, e
incluso, a veces conviene cambiar de producto para no acostumbrar
a las especies a vivir con ellos. Hay que tener presente la incidencia
en el Medio Ambiente de estos productos ya que son muy estables y
no se eliminan fcilmente. Ante la duda es preferible utilizar

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tratamientos sistemticos a base de cloro, como ende agua de que


se dispone.
De la dureza carbonatada del agua de aporte.
Del modo de acondicionamiento adoptado.

CIRCUITOS CERRADOS
Adems de refrigerar el condensador, es necesario emplear el agua para
refrigerar la mayora de los equipos (bombas, compresores, refrigerantes
de hidrgeno, motores, precalentadores, ventiladores, refrigerantes de
aceites, etc.) cuyo buen funcionamiento y control es imprescindible para
una marcha correcta del equipo y evitar mltiples averas.
La refrigeracin con agua de estos equipos se suele hacer con un circuito
independiente. Este puede ser abierto, semiabierto o cerrado. La tendencia
actual es procurar, siempre que sea posible, refrigerar mediante circuito
cerrado.
En estos circuitos, el consumo de agua es muy pequeo y, por eso, es
mucho ms rentable el empleo de agua desmineralizada para reponer. El
agua suele tener propiedades corrosivas y el tratamiento se orienta
precisamente a evitar los efectos de estas caractersticas corrosivas del
agua y a pasivar las superficies metlicas de los componentes del circuito.
El tratamiento se reduce a dosificar un inhibidor de corrosin y un
bactericida si fuera necesario de forma peridica.
Como tratamientos posibles, se pueden utilizar distintos productos, tales
como cromatos, nitratos o fosfatos y sosa para elevar el pH, etc. Debe
tenerse especial cuidado en la eleccin del producto a utilizar, ya que el
vertido debe ser permitido. Por esta razn, actualmente estn
abandonados los cromatos. Si hay actividad bacteriana tampoco son
recomendables los nitritos, al ser oxidados a nitratos perdiendo su eficacia.
Actualmente suelen emplearse como inhibidores de corrosin productos
formulados a base de molibdatos, con inclusin de inhibidores especficos
para cobre y sus aleaciones, adems de agentes de poder dispersante.

CONTROLES
Los sistemas acondicionados requieren unos controles mnimos peridicos,
consistentes generalmente en comprobar una vez por semana el pH
(ligeramente variable segn el producto empleado), la conductividad
especfica en S/cm, y la concentracin del inhibidor (segn el nivel
requerido). Como anlisis complementarios pueden determinarse los
slidos en suspensin e incluso hierro y cobre.

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Una vez al mes conviene hacer un conteo de bacterias totales, procurando


mantener el circuito en menos de 100.000 bacterias/ml de agua.
Para el control de la corrosin lo deseable es instalar plaquetas de acero y
de aleacin admiralty, que se retiran aproximadamente cada mes, para
analizar y comprobar su evolucin. El circuito es aceptable si el ataque es
inferior a 0.5 mpy, sea el material acero o admiralty.
Tambin pueden hacerse controles de ensuciamiento mediante lecturas
peridicas de temperatura del lado agua y del lado proceso.

PROGRAMA DE CONTROL QUMICO. NIVELES DE ACCIN


CONTROL QUMICO
Como ya hemos visto, preservar los materiales constituyentes de la
Central, requiere mantener unas determinadas condiciones qumicas en
los circuitos que minimicen, en la medida de lo posible, los procesos de
corrosin. Por tanto, es necesario establecer un programa de control
qumico y un conjunto de especificaciones que garanticen el control de la
qumica, asegurando la integridad de los materiales a largo plazo.
Para ello, es preciso que todos los niveles de gestin comprendan que el
incumplimiento de las mismas puede dar como resultado, a la larga, una
prdida de la disponibilidad, debido a su contribucin al fallo de los tubos
del condensador y de la caldera, principalmente.
Los criterios a seguir en el establecimiento, tanto del programa de control
qumico como de las especificaciones, son los siguientes:
Los valores lmite definidos para cada nivel de accin han de ser
coherentes con el comportamiento frente a la corrosin de los
materiales constituyentes de la planta y deben permitir detectar con
prontitud los puntos de entrada de contaminantes, proporcionando
recomendaciones para la toma de acciones correctivas.
Dichos valores deben ser detectables mediante los mtodos
analticos y equipos habituales.
Las especificaciones no dependern del tipo de agua empleada para
refrigerar el condensador.
Deben establecerse en funcin del estado o modo de operacin de
la planta (arranque, operacin a potencia, parada, conservacin),
teniendo en cuenta las diferentes condiciones de presin y
temperatura en cada caso.

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Es decir, las especificaciones qumicas deben garantizar el control qumico


permitiendo, al mismo tiempo, flexibilidad operativa.
No es razonable pensar que al sobrepasar un determinado valor para un
parmetro qumico, se lleve la planta a parada. En la mayora de los casos,
esta situacin es slo temporal y viene provocada por algn cambio en las
condiciones de operacin. Por ello, una parada estara totalmente
injustificada.
Para evitar esta situacin,
diferentes, correspondientes
normal de operacin. Estos
fiabilidad del sistema a largo

se han definido tres niveles de actuacin


a una desviacin progresiva mayor del valor
niveles de actuacin son coherentes con la
plazo.

Nivel 1
Su objetivo es identificar y corregir rpidamente las causas que han
provocado que se sobrepase un valor normal de operacin, sin reducir el
nivel de potencia de la planta.
Las actuaciones deben devolver los parmetros a sus valores normales de
operacin durante la semana siguiente al descubrimiento de la desviacin.
Sino, proseguir al Nivel de Accin 2.
Nivel 2
El objetivo es minimizar la corrosin mediante la operacin a potencia
reducida, al mismo tiempo que se toman las acciones correctivas
pertinentes. La reduccin de potencia reduce el sobrecalentamiento en los
tubos y el flujo de calor en las zonas de mayor concentracin de productos
qumicos agresivos.
Se retiene el caudal suficiente para mantener la
automticamente mientras se elimina la fuente de impurezas.

operacin

Las acciones a tomar en este caso contemplan la reduccin de potencia al


30% en las 4 horas siguientes a la identificacin de la situacin, y volver al
rango de los valores normales de operacin dentro de las 24 horas
siguientes o ir al Nivel de Accin 3.
Nivel 3
Si se excedieran los valores del Nivel de Accin 3 se producira una rpida
corrosin si se continuara la operacin. En este caso se debe parar la
planta con el fin de eliminar la entrada de impurezas, as como la
concentracin de impurezas ya presentes.
Las acciones requeridas suponen, por tanto, parar la planta en las 4 horas
siguientes a haber sobrepasado los valores del Nivel 3, y proceder a la
toma de acciones correctoras.

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PARMETROS DE CONTROL Y DIAGNSTICO


Los parmetros que requieren seguimiento dentro del programa de control
qumico, se pueden diferenciar entre parmetros de control y parmetros
de diagnstico, siendo los puntos de muestreo y control habituales, el
condensado, agua de alimentacin, caldera y vapor principal. Los
parmetros sometidos a seguimiento son:
pH:
El rango de pH en condensado y agua de alimentacin depende de los
materiales del sistema as, en presencia de aleaciones base Cu, el valor
ms adecuado est comprendido entre 8.8 y 9.2, siendo superior a 9.2 si
toda la metalurgia del sistema es base hierro.
Conductividad catinica:
Se emplea como indicador de los aniones totales disueltos. Su valor debe
corresponderse con la concentracin total de aniones obtenida por otros
mtodos analticos, debiendo hacer comparaciones peridicas entre la
conductividad catinica y los aniones presentes.

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Oxgeno disuelto:
La formacin y transporte de productos de corrosin se minimiza con el
control del oxgeno y el pH. La eliminacin de bajos niveles de oxgeno se
consigue con la adicin de un exceso de hidracina.
Cloruros:
Los cloruros son especialmente agresivos con los materiales frreos,
provocan picaduras y contribuyen al agrietamiento por corrosin bajo
tensin.
Sulfatos:
Los sulfatos promueven el ataque intergranular y favorecen la presencia
de picaduras y el crecimiento de capas de magnetita no protectora.
Carbono orgnico total (TOC):
Los iones orgnicos pueden tener un origen diverso. Pueden estar
presentes como molculas de gran tamao que a las temperaturas y
presiones de operacin se rompen para formar cidos orgnicos de cadena
corta, tales como frmico y actico.
Slice:
La slice presenta problemas por su volatilidad y posterior deposicin en
las superficies de turbina.
Hierro-Cobre:
Los productos de corrosin pueden depositarse en la superficie de los
tubos reduciendo la transferencia de calor y contribuyendo a su deterioro,
por ello, es necesario minimizar el transporte de productos de corrosin en
el agua de alimentacin y favorecer la remocin de los potenciales
depsitos formados.
Hidracina:
La hidracina reacciona con el oxgeno formando, entre otros, amoniaco que
contribuye al control del pH. En las condiciones del tren de agua de
alimentacin, se asume que las reacciones oxgeno/hidracina se producen
en la superficie de la capa de xido formada. La velocidad de reaccin
aumenta con el pH, el exceso de hidracina y la temperatura y depende de
la naturaleza superficial del xido.
A continuacin se suministra un ejemplo de Programa de Control
Qumico, con parmetros de control y diagnstico, frecuencias de
muestreo, valores normales de operacin (con la planta estabilizada) y
valores lmite, debiendo tener en cuenta que depender de la presin y
temperatura de operacin de cada unidad, del nivel de carga en que se

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encuentre, de los materiales constituyentes del circuito y del tratamiento


qumico especfico aplicado.
Parmetros
control
CONDENSADO
Conductiv.
catinica
Oxgeno disuelto
ALIMENTACIN
PH

Frecuencia
muestreo

Valor normal

Niveles
Accin
1
2

de
3

Diaria

0.3 S/cm

> 0.3 > 0.5 > 1.0

Diaria

10 ppb

> 10

Diaria

8.8 < pH < 9.2

Oxgeno disuelto
Hidracina

Diaria
Diaria

5 ppb
3 (O2) cond.
10 ppb

Hierro
Cobre
CALDERA
PH

Semanal
Semanal

10 ppb
3 ppb

< 8.8
> 9.2
>5
<
3(O2)
< 10
> 10
>3

Diaria

8.5 < pH < 9.5

Cloruros

Diaria

20 ppb

Sulfatos

Semanal

100 ppb

Slice
VAPOR PRINCIPAL
Cloruros
Sulfatos
Slice

Diaria

300 ppb

Semanal
Semanal
Diaria

5 ppb
5 ppb
10 ppb

Parmet.
diagnstico
CONDENSADO
Carb. Org. total
(TOC)
PH
Conductiv.
especfica
Amoniaco
ALIMENTACIN
Conductiv.
especfica
Amoniaco
CALDERA
Slidos
en
suspensin

Frecuencia
muestreo

< 8.5
> 9.5
> 20 >
100
>
>
100
500

>5
>5
> 10

Valor normal

Semanal

< 200 ppb

Diaria
Diaria

8.8 < pH < 9.2


1-5 S/cm

Diaria

150-600 ppb

Diaria

1-5 S/cm

Diaria

150-600 ppb

Semanal

< 1000 ppb

> 30

> 10
> 10
> 40

> 20
> 20
> 80

Niveles de
Accin
1
2

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Parmet.
diagnstico

Frecuencia
muestreo

Amoniaco
VAPOR PRINCIPAL
PH
Conductiv.
especfica
Amoniaco

Valor normal

Diaria

> 60 ppb

Diaria
Diaria

8.8 < pH < 9.2


1-5 S/cm

Diaria

150-600 ppb

Niveles de
Accin
1
2

ACCIONES CORRECTORAS
A continuacin se detallan , en funcin del parmetro fuera de rango y las
posibles causas, cuales son las acciones correctoras a tomar en cada caso.
Parmetro
fuera de
rango
pH

Posibles causas

Accin correctora

Dosificacin errnea de
amoniaco o hidracina
Rotura
tubos
condensador

Analizar NH3 y/o N2H4 y ajustar


dosificacin si es necesario.
Confirmar rotura de tubos con la
conductividad catinica y anlisis de
iones en condensado. Reponer.
Si pH es superior al que corresponde
con la [NH3], analizar Na en circuito y
agua aporte. Si es inferior, analizar
aniones y TOC.
Confirmar con anlisis de Na y/o SO4.
Chequear
planta
tratamiento,
alineamiento de circuitos, estado de
valvulas, etc.
Analizar TOC en el circuito en el agua
desmineralizada. Detectar fuente de
ingreso.
Ajustar la dosificacin de hidracina.
Iniciar procedimiento de localizacin
de entradas de aire y reparar.
Chequear la prdida de vaco del
condensador.
Ajustar la dosificacin de hidracina.
Analizar el agua desmineralizada de
aporte.
Comprobar la correcta desgasificacin
de la Planta de Agua Desmineralizada
Confirmar la rotura de tubos por
anlisis. Reparar.

Mala
aporte

calidad

agua

Entrada
regenerantes

de

Contaminacin
cidos orgnicos
Oxgeno
disuelto

por

Entrada de aire

Alto
contenido
oxgeno en agua
aporte.
Conduct.
Catinica
(condensado)

Fuga
en
condensador
Entrada de aire

de
de

tubos

Confirmar

con

el

anlisis

de

O2

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Parmetro
fuera de
rango

Posibles causas

Accin correctora

Baja calidad agua de


aporte o ingreso de
react. quimicos de la
planta de Agua Desm.

Contaminacin
por
reactivos dosificacin,
lubricantes, etc.
Alta concentracin de
O2
Dosificacin incorrecta

Hidracina

Fe y Cu total

Cloruros
Sulfatos
Slice
(Caldera
ppal)

pH fuera de rango
Alto
contenido
oxgeno

de

Tubos
rotos
condensador

en

V.
Baja calidad agua de
aporte
Contaminacin por las
dosificaciones qumicas

Regeneracin
del
sistema de purificacin
del condensado

disuelto.
Chequear la prdida de vaco del
condensador.
Identificar y aislar las entradas de aire.
Analizar pH, conductividad especfica,
Na, TOC y aniones del condensado y
agua desmineralizada de los tanques
de
almacenamiento.
Drenar
y
alimentar o vaciar y volver a llenarlos
si es necesario.
Chequear
planta
de
Agua
Desmineralizada.
Analizar pH, aniones, SiO2 y TOC en
circuito. Determinar contaminacin y
procedencia.
Dosificar N2H4 hasta los valores
correctos.
Chequear la bomba de dosificacin.
Analizar la concentracin de N2H4 en el
tanque y comprobar que es correcta.
Chequear el reactivo de dosificacin.
Analizar pH, NH3, N2H4 y condutividad
especfica ajustando las dosificaciones.
Ajustar la dosificacin de N2H4.
Iniciar procedimiento localizacin de
entradas de aire y reparar.
Chequear el decrecimiento del vaco
del condensador.
Analizar el Agua Desmineralizada de
aporte.
Comprobar la correcta desgasificacin
de la planta de Agua Desmineralizada.
Confirmar la rotura con los anlisis de
iones
y
conductividad
catinica.
Reparar.
Drenar el pozo del condensador y
alimentar con agua de calidad
Chequear los tanques de agua
desmineralizada y la planta de
tratamiento.
Analizar el agua de alimentacin. Si es
la causa, analizar los tanques de
dosificacin.
Investigar posible fuente interna de
contaminacin.
Sacar fuera de servicio el sistema y
lavar hasta restablecer los parmetros
en sus valores.

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EVALUACIN DE LOS DATOS


Los datos analticos deben evaluarse para identificar con rapidez
condiciones adversas de operacin. Estas condiciones deben comunicarse
al personal de Operacin de la Central junto con las recomendaciones para
su correccin. El reconocimiento de las tendencias adversas en su
desarrollo inicial, proporciona la oportunidad de tomar acciones correctivas
bien planificadas en el plazo de tiempo ms breve posible y, de esta
manera, evitar una reduccin de potencia o la parada de la unidad.
Esta evaluacin de los datos debe realizarse de forma rutinaria guardando
registro de los datos qumicos, tanto si los valores son normales como si se
alcanzan o superan los lmites correspondientes a los niveles de accin,
creando resmenes y tablas esquemticas que faciliten el seguimiento de
las tendencias y la rpida identificacin de cualquier cambio en la qumica
del sistema.
Interpretacin y valoracin de los datos
La comparacin directa de los datos analticos con los valores de las
especificaciones o los valores de niveles de accin, nos da slo una idea
parcial de la totalidad de los hechos. Es esencial que se comprendan las
interrelaciones entre los diferentes anlisis realizados y que stos sean
coherentes.
A modo de ejemplo, los apartados siguientes describen brevemente las
interrelaciones y el significado que tiene la exigencia de coherencia entre
las interrelaciones de los diferentes anlisis.
Relacin entre el pH, la conductividad y la concentracin
En ausencia de cualquier tipo de impureza existe una relacin definida
entre la concentracin de amoniaco utilizada, el pH de la disolucin y la
conductividad, existiendo una zona dentro de la cual una de las medidas
es incorrecta. En ese caso, o bien una o ambas medidas se deben repetir o
si son datos tomados de la instrumentacin en lnea, los analizadores
deben recalibrarse.
Balance Catin/Anin
En los caso en los que haya desviacin entre los valores de operacin, es
esencial hacer un balance de los aniones y los cationes de la muestra. Un
balance estequiomtrico de las impurezas minimiza la probabilidad de que
se formen localmente medios altamente cidos o bsicos.
MUESTREO

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Por ltimo, es imprescindible garantizar la fiabilidad de la toma de


muestras, con el objetivo de obtener de todo el volumen de agua del
circuito una muestra representativa de la totalidad, que no pierda ninguna
de las caractersticas que se desean conocer para, a partir del anlisis de
la misma, poder extrapolar a las condiciones reales de la instalacin.
Los criterios generales para garantizar un buen muestreo son los
siguientes:
d) Tanto el material como los aparatos utilizados deben ser de una
naturaleza tal que no falseen la muestra y deben estar totalmente
limpios.
e) Para que la muestra tomada sea representativa del circuito es
necesario una purga previa, ya que la muestra siempre debe de
tomarse en las mismas condiciones en las que se encuentra en el
circuito aunque para determinados anlisis especficos, la muestra
puede necesitar un conservante desde el mismo momento en que se
toma.
f) Toda muestra debe estar perfectamente identificada y deben se
analizadas lo antes posible y en el intervalo entre su toma y su anlisis
se deben guardar las precauciones necesarias para evitar que se
alteren sus caractersticas.
g) Cuando se toma la muestra de un circuito su caudal debe ser
constante y no excesivo a fin de no provocar arrastres de xidos
adheridos a las paredes de los conductos. Es recomendable efectuar
purgas a gran caudal a fin de provocar el desprendimiento de los
xidos mal adheridos; una vez limpia la tubera, se regula el caudal.
Seleccin de los puntos de toma de muestras
Para poder realizar extrapolaciones de los resultados de laboratorio a las
condiciones reales de la planta no slo es necesario realizar el muestreo
(manual o automtico), sino adems el punto exacto donde se realiza ste
debe reunir una serie de caractersticas generales.
La seleccin de los puntos exactos de muestreo se realiza teniendo en
cuenta las siguientes recomendaciones generales:
a) Evitar en lo posible el muestreo de lquidos estticos, ya que estas
muestras no son representativas del fluido en movimiento en el circuito
y suelen tener, adems mayor contenido de materia en suspensin.
Incluso en el caso de muestreos de depsitos de gran volumen es
recomendable la toma de muestras mediante recirculacin del fluido en
el propio tanque.
b) Muestrear a la descarga de bombas suele ser el punto ms idneo, ya
que se consigue una buena homogeneizacin al asegurarse turbulencia
y presin.

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c) La distancia entre el punto de extraccin del circuito y la vlvula de


muestreo debe ser lo ms corta posible para evitar la deposicin de
materia en suspensin.
d) En el caso de que la muestra en origen est a presin y temperatura
altas es necesario, antes de proceder a su toma, reducir stas a
condiciones normales, para lo cual ser necesaria la instalacin previa
de intercambiadores de calor y manorreductores u orificios calibrados,
para reducir la presin. Estos acondicionadores de muestra deben estar
situados ms cerca de la vlvula de muestreo que del punto de
extraccin para evitar que estas nuevas condiciones provoquen
variaciones en la composicin de la muestra.
e) Para realizar el control de la dosificacin de cualquier aditivo al circuito
conviene que la distancia entre el punto de inyeccin y el punto de
muestreo no sea excesivamente corta para asegurar la total
homogeneizacin de ambos fluidos.
f) Todo punto de muestreo local en la instalacin debe tener asociado
unos drenajes para evacuar convenientemente los excesos de muestra.

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