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CU 2911 NO 024
Ed.1
*CU2911NO0241*
ENE/2000
Pg. 1 de 50
HOJA DE APROBACIN
Curso
QUMICA DE LA OPERACIN
Obj.
Ed.
Elaborad
o
Fecha
Revisad
o
Fecha
Aprobado
Fecha
OBJETO DE LA EDICIN
APROBACION
Elaborado por
Revisado por
Aprobado por
Fecha
Fecha
Fecha
CU 2911 NO 024
Ed.1
*CU2911NO0241*
ENE/2000
Pg. 2 de 50
QUMICA DE LA OPERACIN
CU 2911 NO 024
CED
Ed.1
ENE/2000
Pg. 3 de 50
QUMICA DE LA OEPRACIN
QUMICA DE LA OPERACIN
QUMICA DE LA OEPRACIN
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NDICE
FUNDAMENTOS................................................................................................................... 1
INTRODUCCIN.................................................................................................................... 1
NATURALEZA DE LAS FUENTES DE IMPUREZAS.............................................................................2
NECESIDAD DE GESTIONAR. MISIONES DEL DEPARTAMENTO DE QUMICA...........................................6
CORROSIN. ASPECTOS GENERALES......................................................................................... 8
TRATAMIENTO Y PURIFICACIN DEL AGUA DE APORTE.....................................................11
PRETRATAMIENTO................................................................................................................ 11
DESMINERALIZACIN........................................................................................................... 15
OTROS TRATAMIENTOS......................................................................................................... 18
SMOSIS INVERSA.............................................................................................................. 18
TRATAMIENTOS DEL CICLO AGUA-VAPOR..........................................................................19
TRATAMIENTO CON FOSFATOS................................................................................................ 20
TRATAMIENTO CON COMPUESTOS VOLTILES.............................................................................21
DESGASIFICACIN DEL AGUA DE ALIMENTACIN........................................................................22
PURIFICACIN DE CONDENSADO............................................................................................. 23
TRATAMIENTO QUMICO DE LOS CIRCUITOS DE REFRIGERACIN......................................25
CIRCUITOS ABIERTOS........................................................................................................... 25
CIRCUITOS SEMIABIERTOS CON RECIRCULACIN.........................................................................27
CIRCUITOS CERRADOS.......................................................................................................... 28
CONTROLES...................................................................................................................... 29
PROGRAMA DE CONTROL QUMICO. NIVELES DE ACCIN.................................................29
CONTROL QUMICO............................................................................................................. 29
PARMETROS DE CONTROL Y DIAGNSTICO..............................................................................31
ACCIONES CORRECTORAS..................................................................................................... 34
EVALUACIN DE LOS DATOS.................................................................................................. 35
MUESTREO........................................................................................................................ 36
QUMICA DE LA OEPRACIN
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FUNDAMENTOS
INTRODUCCIN
La misin de una instalacin de produccin de energa elctrica es obtener
como producto un kWh fiable, seguro y barato, por lo que la central debe
ser capaz de alcanzar valores altos en los estndares de disponibilidad y
rendimiento.
Una de las principales causas de indisponibilidad en las Centrales Trmicas
es el fallo de tubos, tanto de caldera como de condensador, por operar con
los parmetros qumicos de control (que gobiernan el estado de corrosin
de los materiales) fuera de las especificaciones de funcionamiento.
Los mayores problemas en el rendimiento del circuito agua/vapor de las
centrales estn relacionados con la acumulacin de depsitos porosos en
la zona de agua de los tubos de caldera. El 50% de los depsitos tienen
como origen el arrastre de los productos de corrosin generados en los
sistemas previos a caldera, mientras que el otro 50% de los xidos son
producto de la corrosin de los propios tubos de la caldera.
Los efectos negativos de la corrosin en los diferentes materiales que
configuran el circuito del ciclo agua-vapor pueden limitarse con un
tratamiento qumico adecuado, evitando con ello la generacin, el arrastre,
la deposicin y el ataque de los productos de corrosin a los materiales y
componentes del circuito.
El objetivo principal de un tratamiento qumico es, por tanto, preservar la
integridad de los materiales constituyentes de los circuitos, para mantener
la operacin de los sistemas de la planta en el nivel ptimo de
disponibilidad, seguridad, fiabilidad, economa y eficiencia durante la vida
til de la instalacin.
Para alcanzar este objetivo es necesario mantener un alto nivel de pureza
en el agua de aporte para:
Prevenir la corrosin de los sistemas de caldera, vapor, condensado
y agua de alimentacin.
Prevenir la formacin
transferencia de calor.
de
depsitos
en
las
superficies
de
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Fragilidad castica:
sta se produce en puntos donde el metal trabaja a altas tensiones y
adems existe una concentracin elevada de hidrxidos alcalinos.
Generalmente se produce una rotura intercristalina del metal. Se evita con
un acondicionamiento adecuado del agua de alimentacin de caldera.
Arrastres y formacin de espumas:
Se debe qumicamente a la presencia excesiva de cantidades de slidos
disueltos o en suspensin, alta alcalinidad y presencia de aceite y materia
orgnica. Tambin puede producirse por alta velocidad de vaporizacin.
Las consecuencias son sobrecalentamientos errticos por deposicin de
sustancias en zonas de vapor y depsito de productos en labes de turbina
y la consiguiente prdida de rendimiento de la Central.
Se evita manejando la purga adecuadamente, con separadores mecnicos
en el caldern, manteniendo su nivel bajo, no sobrepasando la vaporizacin
mxima o en caso extremo con adicin de agentes antiespumantes
orgnicos, pero teniendo siempre en cuenta su posterior descomposicin.
A continuacin se detallan las impurezas ms comunes, sus vas de
entrada al circuito y su efecto:
Impurezas
Va de Entrada
Inorgnicas
Sulfato y carbonato de Fugas
del
agua
de
calcio y magnesio
refrigeracin
del
condensador
o
baja
calidad agua de aporte.
Cloruro
de
sodio
y Fugas
del
agua
de
magnesio
refrigeracin
del
condensador, en particular
agua marina.
Fosfatos
Compuestos de proteccin
frente a la corrosin
temporal.
Como ablandador de Ca++
y Mg++
Efecto
Forman incrustaciones
en intercambiadores y
tubos de caldera
Corrosin
severa,
corrosin bajo tensin,
picaduras.
Sin
efectos
si
la
exposicin es corta,
dependiendo
de
la
relacin molar.
Adelgazamiento
de
tubos (thinning)
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Impurezas
Inorgnicas
Oxgeno
Va de Entrada
Efecto
Desgasificacin
inadecuada del agua de
aporte.
Entrada de aire a travs
de los diafragmas de
aislamiento de tanques de
almacenamiento.
Entrada a travs de las
zonas a vaco del circuito.
Compuestos qumicos de
regeneracin de resinas.
Aumenta el riesgo de
corrosin.
Corrosin
severa,
ataque intergranular y
corrosin bajo tensin.
+
=
Iones Na o SO4
Fugas de las resinas del Aumento
de
la
sistema de purificacin del corrosin,
corrosin
condensado o del sistema bajo tensin.
de desmineralizacin del
agua de aporte
Slice
Agua de aporte. La slice La alta volatilidad en
coloidal o en disolucin calderas de alta presin
puede
bypasear
las conlleva una deposicin
resinas.
sobre los labes de las
Discos de molienda y turbinas.
abrasivos utilizados en Vibraciones en turbinas
operaciones
de y
prdida
de
mantenimiento.
rendimiento.
Aislamiento
trmico
basado
en
asbestos
(aluminosilicatos de Ca y
Mg) en zonas de vaco.
Fluoruros
Procedente de los flux Promueve la corrosin
de
las
soldaduras, bajo
tensin
por
normalmente en forma de haluros.
CaF2.
Productos de erosin y Deterioro
de
los Corrosin
por
corrosin
materiales de los circuitos, transporte y deposicin
en
forma
de
xidos en otros puntos del
metlicos de Fe, Cr, Ni, circuito
Zn, Sn y Al.
Inhibidores
temporales Fugas de componentes Provocan
de la corrosin
principales.
perturbaciones
Dosificacin errnea.
qumicas importantes.
El efecto depende de
los
compuestos
especficos
y
las
variaciones de pH que
conllevan.
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Impurezas Orgnicas
Va de Entrada
cidos
orgnicos
de Agua de aporte. Estos
cadena larga
cidos no se eliminan por
las resinas de tratamiento
del
agua
y
se
descomponen
en
el
circuito en cidos de
cadena
corta
muy
voltiles.
Finos de las resinas de Liberacin de los lechos
intercambio inico.
de
purificacin
de
condensado.
cidos producto de la
descomposicin
trmica
de resinas catinicas.
Aceites.
Fugas de lubricacin de la
turbina.
Contaminantes del agua
cruda
Polmeros orgnicos
Efecto
Posible aumento de la
corrosin de la turbina.
Enmascaran la medida
de
conductividad
catinica.
Formacin
de
CO2,
cidos frmico, actico,
etc.
Aumento
de
velocidades
de
corrosin.
Corrosin por erosin.
Ensuciamiento de las
superficies
de
transferencia de calor.
Descomposicin en c.
org.
Fugas de sellos orgnicos El efecto depende del
y
de
materiales
de material en particular.
empaquetadura
por Ensuciamiento.
desgaste de internos de
vlvulas.
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k = Cv/Cw
El coeficiente de reparto de las impurezas ms comunes , los cloruros y los
sulfatos de calcio y sodio, es muy bajo, encontrndose en el intervalo de
10-5 a 10-7 para presiones en torno a las 76 atm. El coeficiente de reparto
de la slice es bastante ms alto, igual a 2 x 10-3, aumentando con la
presin, de tal modo que a 180 atm. el valor de este coeficiente es de 10 -1.
Al utilizar los diagramas de coeficientes de reparto debe tenerse en cuenta
que los cloruros y los sulfatos estn presentes principalmente como sales
de amonio, de mayor volatilidad, que pasarn al vapor ms fcilmente.
A mayor presin de operacin, la volatilidad de la slice implica que puede
ser transportada con el vapor y depositarse sobre los labes de la turbina,
debido a la expansin del vapor con la consiguiente reduccin en la
presin. Las especificaciones para la slice deben ser ms estrictas a
mayor presin de operacin.
NECESIDAD DE GESTIONAR. MISIONES DEL DEPARTAMENTO DE QUMICA
Cualquier fallo en una Central provocar una disminucin de su
disponibilidad, fiabilidad y seguridad, que redundar directamente en el
resultado econmico de la misma. En lo relativo a los aspectos operativos
relacionados con el Departamento de Qumica, estos pueden ser:
Fallos del circuito agua-vapor debido a corrosin en algn punto del
sistema o ensuciamiento de las superficies de transferencia de calor.
Fallos de equipos rotatorios (bombas, turbina, etc.) por problemas
en la lubricacin de los mismos ocasionados por deterioro o fallo de
los aceites lubricantes.
Fallos de aislamiento en equipos elctricos al deteriorarse el aceite
aislante.
Fallos en equipos neumticos o hidrulicos de actuacin de
instrumentacin por mala calidad del agua o aire de servicios (o
gases inertes y lquidos hidrulicos).
Fallos derivados de una errnea dosificacin de reactivos al circuito
o disolventes utilizados en operaciones de mantenimiento de
equipos.
Adems de los aspectos operativos, existen otros relacionados con los
efluentes lquidos y gaseosos generados en la Central que, afectando al
medio ambiente, son controlados por el Departamento de Qumica.
Por otra parte, existe la necesidad de gestin de estas operaciones,
registro y seguimiento de datos, elaboracin de informes, etc., por lo que
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Corrosin Galvnica
Se habla de corrosin galvnica cuando el fenmeno de corrosin se
acelera por la puesta en contacto de metales de diferente nobleza. El
metal menos noble se corroe ms rpidamente que si estuviera solo.
Corrosin Generalizada
Ante un fenmeno de corrosin generalizada, toda la superficie del metal
se corroe uniformemente. Este tipo de corrosin es el ms comn, pero
puede predecirse su velocidad y la prdida de peso del material con el
tiempo, por lo que puede combatirse su efecto con un sobreespesor del
material o predecir el cambio de las partes afectadas antes de que
sobrevenga el fallo.
Pitting (picaduras)
Este tipo de corrosin se caracteriza por darse de forma severa y
localizada en zonas de pequea rea. Est generalmente asociado a la
rotura de pelculas pasivas y se acelera ante la presencia de
contaminantes, principalmente Cl -. El valor de pH en el entorno de la
picadura disminuye considerablemente, acelerndose considerablemente
el proceso de corrosin.
Corrosin por aireacin diferencial
Este tipo de corrosin se produce generalmente ante la presencia de
depsitos que originan la aparicin de zonas prximas con distinto aporte
de O2, facilitando la actuacin de las distintas zonas de la superficie
metlica. Coomo nodo la zona menos aireada, y como ctodo la zona
ms aireada.
La corrosin en intersticios es, a su vez, un caso particular de corrosin por
aireacin diferencial, provocada cuando se unen metales quedando un
resquicio entre ellos, en recodos de estructuras, etc., en general, cuando
se producen zonas de estancamiento empobrecidas en O 2, lo que favorece
que las zonas adyacentes acten de ctodo.
Estos tipos de corrosin se ven agravados ante la presencia de Cl - y SO4=.
Corrosin intergranular
Se presenta produciendo grietas que progresan a lo largo de los bordes de
grano de la estructura cristalina, por diferentes motivos:
Los tomos metlicos en los bordes de grano estn menos
ordenados y tienen una densidad de empaquetamiento menor, con
lo que tienden a hacer de nodo frente al grano en si.
Las segregaciones o impurezas en las aleaciones se suelen
depositar en los bordes de grano.
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enriquecimiento
Corrosin selectiva
Se da fundamentalmente en aleaciones en las que los metales tiene
potenciales de equilibrio muy diferentes, corroyndose el aleante menos
noble de forma selectiva. Este es el caso de la descincificacin de los
latones (Cu + Zn).
Erosin-Corrosin
Consiste en el deterioro producido por la accin abrasiva de lquidos en
movimiento de tipo laminar o por turbulencias o choques de masas de
agua en rgimen turbulento, sobre las superficies metlicas. Este proceso
se ve acelerado por la presencia de partculas o slidos en suspensin. El
aspecto fsico que presenta son estras, surcos u ondulaciones superficiales
en la direccin del flujo.
Tambin se da en vapor hmedo, actuando como erosionantes las gotas de
agua.
Corrosin bajo tensin
Es el deterioro que sufren los materiales sometidos a tensiones estticas
de traccin estando en un medio agresivo. Normalmente, el deterioro
consiste en el desarrollo de grietas hasta fractura. Las tres caractersticas
que han de combinarse para que se d este tipo de corrosin son:
Existencia de tensiones estticas.
Existencia de medio agresivo especfico.
Existencia de material susceptible a la corrosin en dicho medio.
La tensin esttica puede ser: externa (un punto que soporta una carga
excesiva como soldaduras, remaches, resquicios donde se acumulan
productos de corrosin que ejercen presin), interna o residual (debidas a
factores metalrgicos durante su templado o trabajo en fro).
El desarrollo de grietas no se da en metales puros, slo en aleaciones y
nicamente en medios agresivos especficos, vindose agravada al
aumentar la temperatura siguiendo la ecuacin de Arrhenius (doble
corrosin por cada T de 10 oC)
Las grietas que se desarrollan hasta fractura se propagan
perpendicularmente a la fuerza de traccin y pueden ser transgranulares o
intergranulares.
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Corrosin fatiga
Es el aumento de la prdida de resistencia del material a la fatiga al
encontrarse en un medio corrosivo. Se desarrollan grietas hasta fractura
cuando el material est sometido a tensiones cclicas. No requiere de un
medio corrosivo especfico.
Agrietamiento por hidrgeno
Se debe a la interaccin del H 2 con los materiales a alta temperatura. El
hidrgeno penetra por difusin en la red cristalina, desarrollndose grietas
hasta fractura. El H 2 proviene generalmente de los procesos de corrosin
por descomposicin del agua en la reaccin redox.
genricamente
como
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Un ablandamiento o descarbonatacin.
Una esterilizacin.
Una filtracin.
Antes de describir cada uno de los procedimientos slo resta aadir que,
ninguna planta de intercambio inico puede funcionar correctamente de
forma continuada, si el agua no llega clara, incolora y libre de hierro,
manganeso, materia orgnica y cloro libre.
Clarificacin
El procedimiento de clarificacin persigue la eliminacin de la turbiedad
del agua, con una adecuada coagulacin-floculacin, eliminando los
slidos en suspensin y las partculas coloidales. Despus, generalmente
por gravedad, se sedimentan o decantan los flculos formados y se
eliminan como lodos o fangos mediante purga.
Coagulacin
Consiste en una aglomeracin de partculas, demasiado pequeas para
sedimentar por gravedad, en agregados mayores, de tal forma que
aumenta su velocidad de sedimentacin, la cual es proporcional, no slo a
la densidad de las partculas , sino tambin al tamao. Para el caso de
partculas con menor densidad que el agua, lo que se utiliza es una
flotacin.
Los coloides, adems de tener un tamao demasiado pequeo, tienen
carga elctrica que hace que se repelan entre si, haciendo imposible la
coagulacin natural sin reactivos. La coagulacin se consigue
desestabilizando las partculas coloidales, que puede conseguirse
especialmente por medio de la neutralizacin de sus cargas, generalmente
electronegativas, con reactivos qumicos y agitacin. Estos reactivos se
denominan coagulantes. Los ms frecuentemente utilizados son sales de
aluminio y de hierro, como el cloruro frrico, el sulfato de aluminio, el
sulfato ferroso, el policloruro de aluminio y el sulfato frrico. Por razones
econmicas se suelen emplear el sulfato de aluminio o el cloruro frrico. La
sal metlica acta sobre los coloides del agua por medio del catin, que
neutraliza a las cargas negativas antes de precipitar.
Hoy es frecuente utilizar polmeros de aluminio como coagulantes, con un
tiempo de coagulacin muy breve (menos de 1s) y la utilizacin ptima
exige que la neutralizacin de los coloides, que es el principal objetivo, sea
total antes de que una parte del coagulante empiece a precipitar. Por ello
es importante una buena agitacin para conseguir una distribucin rpida
y homognea del reactivo, y su contacto con las partculas en suspensin.
A veces se utilizan para ello agitadores de tipo hlice o de palas, colocados
en una cmara de mezcla especial.
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Floculacin
Es el fenmeno por el cual las partculas descargadas elctricamente, al
ponerse en contacto unas con otras, dan lugar a flculos capaces de ser
retenidos en una fase posterior del tratamiento. Los productos que pueden
favorecer la formacin del flculo se les llama floculantes.
Los floculantes se pueden clasificar por su naturaleza (mineral u orgnica),
por su origen (sinttico o natural) o por el signo de su carga elctrica
(aninicos, catinicos o no inicos). El primer floculante que se emple fue
la Slice activada y en la actualidad sigue siendo el de mejores
resultados, especialmente si se utiliza con sulfato de almina. Los
floculantes no mejoran la turbidez del agua, sino que aumentan la
velocidad de decantacin.
Entre los floculantes minerales se utilizan tambin algunas arcillas
(bentonitas), carbn activo en polvo, etc. A veces estos productos se
emplean para cargar un agua con pocos slidos en suspensin, como
iniciadores de la floculacin. Y entre los floculantes orgnicos suelen
emplearse alginatos, almidones, derivados de celulosas, etc.
Por ltimo, aadir que la eleccin de coagulantes y floculantes, an
conocidas las caractersticas del agua a tratar, es muy difcil a priori, ya
que no hay ninguna regla fija para ello. Lo mejor es efectuar ensayos en el
laboratorio.
Sedimentacin
Es el proceso por el que los flculos formados, cada vez ms voluminosos,
que absorben y arrastran las impurezas que el agua contiene en
suspensin, caen por gravedad al fondo del aparato sedimentando o
decantando, separndose as el slido del lquido.
Descarbonatacin o ablandamiento
El procedimiento consiste en la eliminacin de la Dureza temporal del
agua, constituida por los bicarbonatos. Este ablandamiento se realiza
generalmente aadiendo cal. Tambin se puede efectuar con otros
productos, como carbonato sdico o sosa.
La cal reacciona con los bicarbonatos de calcio y magnesio, as como con
el sulfato y el cloruro de magnesio, pero no se elimina la dureza ya que
quedan cantidades equivalentes de sulfato y cloruro de calcio. Para
eliminar el calcio de sulfatos y cloruros se emplea carbonato sdico,
quedando en disolucin las correspondientes sales sdicas.
Decantacin
La decantacin permite la sedimentacin de las partculas existentes en el
agua. Su objetivo es, por tanto, la clarificacin.
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DESMINERALIZACIN
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Concentracin de sodio
pH
Para interpretar correctamente la medida de la conductividad y deducir de
este valor la fuga inica, hay que sealar que en una instalacin, si est
bien calculada, el agua desmineralizada tiene una conductividad terica de
0.055 S/cm, aceptndose calidades de agua que no superen 0.1 S/cm.
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OTROS TRATAMIENTOS
Eliminacin del cido carbnico (CO2)
Se hace normalmente a temperatura ambiente, por simple desplazamiento
del cido carbnico disuelto, por un exceso de aire, siguiendo la ley de
Henry. Si las sales de carbonatos son de cierta consideracin, es
imprescindible la desgasificacin, pues supone un ahorro econmico
importante al reducir considerablemente los volmenes de resinas
aninicas fuertes, su frecuencia de agotamiento y, por tanto, el consumo
de sosa. El desgasificador suele intercalarse detrs de las resinas
catinicas.
Contaminacin de los cambiadores de iones
La presencia de microorganismos en el agua, es causa de anomalas en los
intercambiadores de iones. Estas anomalas son de dos tipos:
Colmatado del lecho por desarrollo de colonias bacterianas.
Envenenamiento de la resina por recubrimiento de los granos por
microorganismos (especialmente en los cambiadores de aniones)
Los remedios en estos casos son, o bien preventivos mediante cloracin
continua o discontinua del agua bruta, o curativos por desinfeccin de la
resina.
Ensuciamiento por hierro
El hierro puede llegar a las resinas catinicas con el agua o con el
regenerante quedando sobre ellas. Precipita en forma de hidrxido si el pH
se eleva al agotarse la resina y se elimina al regenerar con cido. Este
ensuciamiento es tpico de las resinas aninicas. Es debido a fuga del
catin o a presencia de hierro en la sosa regenerante.
Se advierte este problema por un aumento gradual del tiempo de
enjuague para conseguir una conductividad baja. Causa prdidas de
capacidad y ciclos variables. Para eliminarlo es necesario lavar por
digestin el lecho con cido clorhdrico al 10 por 100.
SMOSIS INVERSA
La smosis inversa se basa en la inversin del proceso de smosis, segn
el cual, en funcin de su presin osmtica, dos disoluciones puestas en
contacto a travs de una membrana semipermeable tienden a igualar sus
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Q1 x C1 = q x C2
Q1
q
C2
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TRATAMIENTO
QUMICO
REFRIGERACIN
DE
LOS
CIRCUITOS
DE
CIRCUITOS ABIERTOS
En este tipo de circuito, el agua de enfriamiento procede generalmente del
mar o de ros caudalosos. En ellos, todo acondicionamiento con productos
qumicos resulta antieconmico, dado su gran volumen y el pequeo
tiempo de permanencia para el producto. Puede efectuarse una ligera
correccin del pH, o la adicin de un estabilizador, para evitar las
incrustaciones, o de cloro o hipoclorito por choques, para impedir el
desarrollo de algas y bacterias.
Es frecuente, no obstante, la necesidad de efectuar limpiezas controladas
de estos circuitos en paradas.
Los problemas que pueden presentarse en los circuitos de refrigeracin
abiertos, son distintos segn se refrigere con agua de mar o agua dulce.
Agua de mar
Los principales problemas que se encuentran cuando se refrigera con agua
de mar son:
a) Corrosin
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la incrustacin
corrosin
en
circuitos
con
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CIRCUITOS CERRADOS
Adems de refrigerar el condensador, es necesario emplear el agua para
refrigerar la mayora de los equipos (bombas, compresores, refrigerantes
de hidrgeno, motores, precalentadores, ventiladores, refrigerantes de
aceites, etc.) cuyo buen funcionamiento y control es imprescindible para
una marcha correcta del equipo y evitar mltiples averas.
La refrigeracin con agua de estos equipos se suele hacer con un circuito
independiente. Este puede ser abierto, semiabierto o cerrado. La tendencia
actual es procurar, siempre que sea posible, refrigerar mediante circuito
cerrado.
En estos circuitos, el consumo de agua es muy pequeo y, por eso, es
mucho ms rentable el empleo de agua desmineralizada para reponer. El
agua suele tener propiedades corrosivas y el tratamiento se orienta
precisamente a evitar los efectos de estas caractersticas corrosivas del
agua y a pasivar las superficies metlicas de los componentes del circuito.
El tratamiento se reduce a dosificar un inhibidor de corrosin y un
bactericida si fuera necesario de forma peridica.
Como tratamientos posibles, se pueden utilizar distintos productos, tales
como cromatos, nitratos o fosfatos y sosa para elevar el pH, etc. Debe
tenerse especial cuidado en la eleccin del producto a utilizar, ya que el
vertido debe ser permitido. Por esta razn, actualmente estn
abandonados los cromatos. Si hay actividad bacteriana tampoco son
recomendables los nitritos, al ser oxidados a nitratos perdiendo su eficacia.
Actualmente suelen emplearse como inhibidores de corrosin productos
formulados a base de molibdatos, con inclusin de inhibidores especficos
para cobre y sus aleaciones, adems de agentes de poder dispersante.
CONTROLES
Los sistemas acondicionados requieren unos controles mnimos peridicos,
consistentes generalmente en comprobar una vez por semana el pH
(ligeramente variable segn el producto empleado), la conductividad
especfica en S/cm, y la concentracin del inhibidor (segn el nivel
requerido). Como anlisis complementarios pueden determinarse los
slidos en suspensin e incluso hierro y cobre.
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Nivel 1
Su objetivo es identificar y corregir rpidamente las causas que han
provocado que se sobrepase un valor normal de operacin, sin reducir el
nivel de potencia de la planta.
Las actuaciones deben devolver los parmetros a sus valores normales de
operacin durante la semana siguiente al descubrimiento de la desviacin.
Sino, proseguir al Nivel de Accin 2.
Nivel 2
El objetivo es minimizar la corrosin mediante la operacin a potencia
reducida, al mismo tiempo que se toman las acciones correctivas
pertinentes. La reduccin de potencia reduce el sobrecalentamiento en los
tubos y el flujo de calor en las zonas de mayor concentracin de productos
qumicos agresivos.
Se retiene el caudal suficiente para mantener la
automticamente mientras se elimina la fuente de impurezas.
operacin
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Oxgeno disuelto:
La formacin y transporte de productos de corrosin se minimiza con el
control del oxgeno y el pH. La eliminacin de bajos niveles de oxgeno se
consigue con la adicin de un exceso de hidracina.
Cloruros:
Los cloruros son especialmente agresivos con los materiales frreos,
provocan picaduras y contribuyen al agrietamiento por corrosin bajo
tensin.
Sulfatos:
Los sulfatos promueven el ataque intergranular y favorecen la presencia
de picaduras y el crecimiento de capas de magnetita no protectora.
Carbono orgnico total (TOC):
Los iones orgnicos pueden tener un origen diverso. Pueden estar
presentes como molculas de gran tamao que a las temperaturas y
presiones de operacin se rompen para formar cidos orgnicos de cadena
corta, tales como frmico y actico.
Slice:
La slice presenta problemas por su volatilidad y posterior deposicin en
las superficies de turbina.
Hierro-Cobre:
Los productos de corrosin pueden depositarse en la superficie de los
tubos reduciendo la transferencia de calor y contribuyendo a su deterioro,
por ello, es necesario minimizar el transporte de productos de corrosin en
el agua de alimentacin y favorecer la remocin de los potenciales
depsitos formados.
Hidracina:
La hidracina reacciona con el oxgeno formando, entre otros, amoniaco que
contribuye al control del pH. En las condiciones del tren de agua de
alimentacin, se asume que las reacciones oxgeno/hidracina se producen
en la superficie de la capa de xido formada. La velocidad de reaccin
aumenta con el pH, el exceso de hidracina y la temperatura y depende de
la naturaleza superficial del xido.
A continuacin se suministra un ejemplo de Programa de Control
Qumico, con parmetros de control y diagnstico, frecuencias de
muestreo, valores normales de operacin (con la planta estabilizada) y
valores lmite, debiendo tener en cuenta que depender de la presin y
temperatura de operacin de cada unidad, del nivel de carga en que se
QUMICA DE LA OEPRACIN
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Frecuencia
muestreo
Valor normal
Niveles
Accin
1
2
de
3
Diaria
0.3 S/cm
Diaria
10 ppb
> 10
Diaria
Oxgeno disuelto
Hidracina
Diaria
Diaria
5 ppb
3 (O2) cond.
10 ppb
Hierro
Cobre
CALDERA
PH
Semanal
Semanal
10 ppb
3 ppb
< 8.8
> 9.2
>5
<
3(O2)
< 10
> 10
>3
Diaria
Cloruros
Diaria
20 ppb
Sulfatos
Semanal
100 ppb
Slice
VAPOR PRINCIPAL
Cloruros
Sulfatos
Slice
Diaria
300 ppb
Semanal
Semanal
Diaria
5 ppb
5 ppb
10 ppb
Parmet.
diagnstico
CONDENSADO
Carb. Org. total
(TOC)
PH
Conductiv.
especfica
Amoniaco
ALIMENTACIN
Conductiv.
especfica
Amoniaco
CALDERA
Slidos
en
suspensin
Frecuencia
muestreo
< 8.5
> 9.5
> 20 >
100
>
>
100
500
>5
>5
> 10
Valor normal
Semanal
Diaria
Diaria
Diaria
150-600 ppb
Diaria
1-5 S/cm
Diaria
150-600 ppb
Semanal
> 30
> 10
> 10
> 40
> 20
> 20
> 80
Niveles de
Accin
1
2
QUMICA DE LA OEPRACIN
Pgina 38
Parmet.
diagnstico
Frecuencia
muestreo
Amoniaco
VAPOR PRINCIPAL
PH
Conductiv.
especfica
Amoniaco
Valor normal
Diaria
> 60 ppb
Diaria
Diaria
Diaria
150-600 ppb
Niveles de
Accin
1
2
ACCIONES CORRECTORAS
A continuacin se detallan , en funcin del parmetro fuera de rango y las
posibles causas, cuales son las acciones correctoras a tomar en cada caso.
Parmetro
fuera de
rango
pH
Posibles causas
Accin correctora
Dosificacin errnea de
amoniaco o hidracina
Rotura
tubos
condensador
Mala
aporte
calidad
agua
Entrada
regenerantes
de
Contaminacin
cidos orgnicos
Oxgeno
disuelto
por
Entrada de aire
Alto
contenido
oxgeno en agua
aporte.
Conduct.
Catinica
(condensado)
Fuga
en
condensador
Entrada de aire
de
de
tubos
Confirmar
con
el
anlisis
de
O2
QUMICA DE LA OEPRACIN
Pgina 39
Parmetro
fuera de
rango
Posibles causas
Accin correctora
Contaminacin
por
reactivos dosificacin,
lubricantes, etc.
Alta concentracin de
O2
Dosificacin incorrecta
Hidracina
Fe y Cu total
Cloruros
Sulfatos
Slice
(Caldera
ppal)
pH fuera de rango
Alto
contenido
oxgeno
de
Tubos
rotos
condensador
en
V.
Baja calidad agua de
aporte
Contaminacin por las
dosificaciones qumicas
Regeneracin
del
sistema de purificacin
del condensado
disuelto.
Chequear la prdida de vaco del
condensador.
Identificar y aislar las entradas de aire.
Analizar pH, conductividad especfica,
Na, TOC y aniones del condensado y
agua desmineralizada de los tanques
de
almacenamiento.
Drenar
y
alimentar o vaciar y volver a llenarlos
si es necesario.
Chequear
planta
de
Agua
Desmineralizada.
Analizar pH, aniones, SiO2 y TOC en
circuito. Determinar contaminacin y
procedencia.
Dosificar N2H4 hasta los valores
correctos.
Chequear la bomba de dosificacin.
Analizar la concentracin de N2H4 en el
tanque y comprobar que es correcta.
Chequear el reactivo de dosificacin.
Analizar pH, NH3, N2H4 y condutividad
especfica ajustando las dosificaciones.
Ajustar la dosificacin de N2H4.
Iniciar procedimiento localizacin de
entradas de aire y reparar.
Chequear el decrecimiento del vaco
del condensador.
Analizar el Agua Desmineralizada de
aporte.
Comprobar la correcta desgasificacin
de la planta de Agua Desmineralizada.
Confirmar la rotura con los anlisis de
iones
y
conductividad
catinica.
Reparar.
Drenar el pozo del condensador y
alimentar con agua de calidad
Chequear los tanques de agua
desmineralizada y la planta de
tratamiento.
Analizar el agua de alimentacin. Si es
la causa, analizar los tanques de
dosificacin.
Investigar posible fuente interna de
contaminacin.
Sacar fuera de servicio el sistema y
lavar hasta restablecer los parmetros
en sus valores.
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QUMICA DE LA OEPRACIN
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QUMICA DE LA OEPRACIN
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