1

Autovalor e Autoestado de Operadores

Vimos que o estado quntido de uma partcula microscpica descrita em termos de uma funo de onda. No caso da Mecnica Clssica, o estado de uma
partcula ponteforme descrita em termos de sua coordenada ~r e o momento p~.
Para um dado estado da partcula, tambm podemos pensar em outras quantidades, tais como energia. Estas quantidades so representadas por nmeros na
Mecnica Clssica. Mas, no mundo microscpico, vimos que os valores destas
quantidades no necessariamente so bem denidos. Por exemplo, para um
dado estado (~r), as observaes da posiso desta partcula pela chapa no se
concentra numa posio bem determinada, mas distribue de acordo com (~r).
Ento, no caso de Mecnica Quntica, como expressamos a quantidade fsica,
por exemplo, a posio ~r ? Para introduzir o conceito de observvel, talvez
til a visualizao de funo de onda como um vetor no espao de funes.

1.1

Funo como Vetor e Operador como Matriz

Para facilitar a visualizao, vamos considerar o caso unidimensional. Neste

caso, a funo de onda expressa por (x). Na algebra linear, aprendemos que
uma funo pode ser considerada como um vetor num espao vetorial. Para
visualizar esta armao, vamos introduzir a representao em termos de vetorcoluna
0
1
..
B . C
B i 1 C
B
C
C;
(x) ! B
i
B
C
B i+1 C
@
A
..
.
onde

= (xi )

e f 1;
; xi 1 ; xi ; xi+1 ;
+ 1g so os pontos de varveis x com intervalo
x innitesimal. Isto , xi+1 = xi + x. Estamos aproximando uma funo
contnua pela funo de escadas de intervalo innitesimal. Nesta representao,
o produto escalar entre duas funes,
Z 1
X
dx
(x) (x) ! x
i
i
1

i 1

i+1

B
B
B
B
B
B
@

..
.

i 1
i
i+1

..
.

C
C
C
C:
C
C
A

Ainda nesta representao, importante notar que a funo derivada d =dx

pode ser expressa como
0
..
.
B
B
..
1
0
B
. 0
..
B
.
B ..
C
B
B .
1 1
0
B ( (xi 1 )
(xi 2 )) = x C
B
C
B
1
d
B
0
1
1
0
(xi 1 )) = x C
!B
C= xB
B ( (xi )
B
dx
0
1
1
0
C
B ( (xi+1 )
(xi )) = x A
B
@
B
..
..
B
.
0
1 1
B
.
B
.
.
.
..
.. ..
@
Isto , um operador diferencial d=dx corresponde a uma matriz que tem +1 em
todo diagonal e 1 em subdiagonal abaixo e dividido por x. Vamos denotar
essa matriz que corresponde a derivada por
1
0
..
.
C
B
C
B
..
C
B
. 0
C
B
C
B ..
C
B .
1
1
0
C
B
^
1 B
C
0
1
1
0
D=
C
B
C
xB
0
1
1
0
C
B
C
B
.
.
C
B
.
0
1 1
C
B
C
B
.. ..
..
A
@
.
.
.

C0
C
CB
CB
CB
CB
CB
CB
CB
CB
CB
CB
C@
C
C
A

..
.
i 2
i 1
i
i+1
i+2

..
.

C
C
C
C
C
C:
C
C
C
C
A

 interessante observar que

0
..
.
B
B
B
B
B ..
B .
2
^
1 B
B
D =
B
x2 B
B
B
B
B
B
@
0

..

o quadrado desta matriz,

..

12
0
1

1
0

0
1

1
..

1
..
.

..

..

12

B
B
B
B
B ..
B .
1 B
B
B
x2 B
B
B
B
B
B
@

..

1
0

0
2

1
0

1
..
.

1
..

..

..

coincide a expresso da segunda derivada

d2
dx2

1
1
(x +
x
2
1
(x +
=
x
1
=
( (x +
x2
=

x)

(x

x)
x
x)

C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
A

(x)

1
x)
2
(x)

2 (x) + (x

(x
x

C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
A

x)

x)) :

Da Eq.(??), podemos escrever o valor mdio do momento num estado

como
0
1
..
.
B
C
B i 2 C
B
C
B i 1 C
B
C
C
hpi = x
P^ B
i
i 1
i
i+1
B
C
B i+1 C
B
C
B i+2 C
@
A
..
.

(x)

(1)

Nesta representao, o operador de momento tambm corresponde uma matriz,

p^ ! P^ :
3

Por outro lado, a posio, x tambm pode ser entendido como um operador
que multiplica x para uma funo de onda.
x:

(x) ! x (x)

Em termos da representao de vetor-coluna, temos

0
..
.
B
B
..
1 B
0
. 0
..
B
.
.
C B
B
.
. 0
xi 1 0
B xi 1 i 1 C B
C B
B
B
0
0
xi 0
C
B
xi i
x (x) ! B
C=B
0
0
xi+1
B xi+1 i+1 C B
A B
@
B
..
B
0
1
B
.
B
.
..
@
ou seja, uma matriz diagonal, onde i-esimo
Assim, podemos associar uma matriz para a
0
..
.
B
B
..
B
. 0
B
B ..
B . 0
xi 1 0
B
B
0
0
xi
^
x!X=B
B
0
0
B
B
B
0
B
B
@

0
xi+2
..
.

..

..

C0
C
CB
CB
CB
CB
CB
CB
CB
CB
CB
CB
C@
C
C
A

..
.
i 2
i 1
i
i+1
i+2

..
.

elemento diagonal dada por xi .

coordenada,
1

0
xi+1
1
..

C
C
C
C
C
C
C
C
C:
C
C
C
C
C
C
A

0
xi+2
..
.

..

..

(2)

O valor esperado da posio ca ento

0

hxi =

i 1

i+1

B
B
B
B
B
^
XB
B
B
B
B
@

..
.
i 2
i 1
i
i+1
i+2

..
.

1
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
A

(3)

Note que as Eqs.(1) e (3) tem a mesma forma, apenas substituindo a matriz P^
^
por X.

1
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
A

Vamos generalizar o conceito. Vamos postular que qualquer quantidade fsica

deve corresponder uma matriz nesta representao. Em geral, esta matriz tem
todos os elementos, tipo,
0
1
..
B .
C
B
C
Oi 1;i 1 Oi 1;i Oi 1;i+1
B
C
^
B
C:
Oi;i 1
Oi;i
Oi;i+1
O!O=B
C
B
C
Oi+1;i 1 Oi+1;i Oi+1;i+1
@
A
..
..
.
.
Ainda postulamos que o valor mdio deste observvel seja dado por
0
1
..
.
B
C
B i 2 C
B
C
B i 1 C
B
C
^B
C:
hOi = x
O
i
i 1
i
i+1
B
C
B i+1 C
B
C
B i+2 C
@
A
..
.

Em termos de funo de onda contnua, a expresso correspondente ca

Z
hOi = d3~r (~r)O (~r);
^ Por exmplo, O pode ser o moonde O o operador correspondente a matriz O.
mento, posio, a energia, ou qualquer quantidade fsica associada a partcula.
Exerccio: Expresse o valor mdio da energia cintica de uma partcula.
Embora o valor esperado um nmero, naturalmente um operador no
um nmero. Ento, qual de fato os valores observveis correspondente ao este
operador? Para responder esta pergunta, primeiramente vamos considerar o que
ser o estado da partcula aps da observao desta quantidade.
Como vimos, lgo aps a observao desta observvel e vericando a partcula
tenha sido encontrado o valor, digamos o . Vamos denotar por
a funo de
onda do estado daquela partcula que acabou de ser observada. Juntamos todas
as partculas para quais a quandidade O tenha sida obserbada como oa . Todas as
partculas esto no estado representado pela funo de onda a . Vamos planejar
uma srie de experincias que medem novamente o valor da mesma observvel
O para estas partculas no estado a . Neste caso, esperamos obviamente todos
os valores observados devem ser igual a oa . Em outras palavras, para o estado
logo aps de ter observado o valor oa para um observvel, a medio em seguida
do mesmo observvel deve fornecer o mesmo valor oa . Assim, o estado a
um estado para qual a medio da quantidade O resulta certamente o valor oa .
Vamos chamar este tipo de estado como autoestado do observvel.
5

Autoestado de um observvel = estado para qual temos certeza de que o

observvel tem um determinado valor. Exemplo: uma onda plana, '
i
e ~ p0 x um aotoestado do momento p.
Para autoestado de de um observvel O, o desvio quadrado mdio deve ser
nulo, pois no h utuao nos valores observados para O. Isto pode ser expressa
matematicamente por
Z
h O2 i = d3~r a (~r)(O oa )2 a (~r) ! 0:
(4)
Note que a equao pode ser satisfeita se a funo de onda
priedade,
O a = oa a :

tenha a pro(5)

Em outras palavras, a aplicao do operador O na funo de onda proporcional

a prpria funo a com a constante multiplicativa oa .
Vamos considerar o caso de momento de uma partcula como a quantidade
observada (caso unidimensional).
~ @
;
i @x

O ! p^

e p0 seja o valor de momento observado. Neste caso, a equao (??) ca

~ @
i @x

p0 (x)

= p0

p0 (x):

(6)

onde denotamos por p0 (x) a funo de onda de partcula aps de ser observada
seu momento como p0 . A Eq.(6) uma equao diferencial em x, e podemos
facilmente sua soluo como
p0 (x)

= N e ~ p0 x ;

(7)

que exatamente a onda plana, representando a funo de onda da partcula

com momento bem denido como p0 .
Uma equao da forma Eq.(??) chamada de equao de autovalor, e oa ;
neste caso, chamado de autovalor do operador O. A Eq.(6) ento a equao
de autovalor do operador de momento p^ e p0 o seu autovalor. A funo de onda
que satisfaz a equao de autovalor chamado de autofuno (ou auto-estado,
se refere ao estado). Assim, a onda plana, Eq.(7), a autofuno do momento
com o autovalor p0 .
Quando no existe nenhuma condio contorno para funes de onda, qualquer valor real de p0 pode ser um autovalor do momento na Eq.(6). Mas dependendo do operador, isto no acontece em geral.
O que temos mais interesse o operador de energia, isto o Hamiltoniano.
A equao de autovalor para o Hamiltoniano pode ser escrita como
H

=E
6

(8)

onde E a autofuno de energia, E o seu autovalor. Normalmente, a

equao de autovalor determina os possveis valores dos autovalores e as respectivas autofunes.
Na representao matricial, a equao de autovalor tem a forma,
1
0
1
0
..
..
.
.
C
B
C
B
B i 1 C
B i 1 C
C
B
C
B
^B
C
C = oB
O
i
i
C
B
C
B
B i+1 C
B i+1 C
A
@
A
@
..
..
.
.
onde o um dos autovalores do O. Desta forma, vemos que a estrutura de
equao de autovalor da Mecnica Quntica identica ao problema de autovalores de um matriz. Esta forma de ver a Mecnica Quntica foi primeira
vez introduzida por Heisenberg, e chamada de Mecnica Matricial. Como foi
indicado acima, a Mecnca Matricial e a Mecnica Ondulatria so equivalentes.

Exerccio: Seja um dos autovalor de um operador O. Mostre que 2 o

autovalor do operador O2 . Mosrtre que, em geral, para o operador denido
por f (O), f ( ) autovalor.
Na verdade, para ser um observvel, o operador correspondente deve satisfazer certas propriedades. Discutiremos este ponto mais adiante.

2
2.1

Dinmica Quntica
Equao de Schdinger

A equao de movimento no caso da Mecnica Newtoniana determina a trajetria de uma partcula. No caso da Mecnica Quntica, a dinmica de uma
partcula deve ser descrita pela variao temporal da sua funo de onda. Mas,
j sabemos que, se observamos a partcula num instante, o estado depois da
observao no permanecer no mesmo estado antes da observao. Assim, a
dinmica quntica deve ser entendida tambm em termos de probabilidade.
Como um estado de uma partcula varia em tempo? Esta questo foi resolvida por E.Schrdinger. Vamos considerar, por simplicidade, o caso de uma
partcula unidimensional com sua funo de onda
(x; t):
Qualquer funo de onda pode ser descrita em termos de transformada de
Fourier,
Z
Z
i
1
(x; t) =
dE dp (E; p) e ~ (Et px) ;
(9)
2 ~
7

e inversamemente
(E; p) =

1
2 ~

dt

dx (x; t) e+ ~ (Et

px)

(10)

Segundo deBroglie, uma partcula de momento p e a energia E tem sua funo

de onda,
i
(x; t) e ~ (Et px) :
Assim, podemos considerar a Eq(9) como sendo a expanso de um estado em
superposio de ondas planas com a coeciente,
(E; p);
e esta coeciente pode ser interpretado como a amplitude de probabilidade de se
encontar a partcula com energia E e momento p. Desta forma, o valor esperado
da energia ento deve ser dado por
Z
Z
2
hEi = dE dp E j (E; p) j :
(11)
Fazendo o raciocneio anlogo ao caso de momento, teriamos
Z
Z
@
(x; t)
hEi = dt dx (x; t)i~
@t
o que nos levar a associar energia um operador
E ! i~

@
:
@t

(12)

A diferncia do sinal comparado ao caso de momento vm da diferena do sinal

no exponente da onda plana.
Por outro lado, para uma partcula sob uma fora de potencial V (x); a
energia a soma de energia cintica e o potencial,
E!

1 2
p^ + V (x):
2m

(13)

onde denotamos o momento como um operador para funo de onda por p^. As
Eqs.(12) e (13) so ambos a forma de operador correspondente a energia, s que
a primeira a derivada em relao ao tempo e a segunda contm a derivada em
relao a coordenada, x. Assim, no podemos igualar as duas formas.
Podemos impor que o estado da partcula, ou seja a funo de onda comportasse as duas formas cam equivalente. Para isto, vamos supor que a dependncia temporal de uma funo de onda deve satisfazer a equao,
i~

@
(x; t) =
@t

1 2
p^ + V (x)
2m

Isto a Equao de Schrdinger.

8

(x; t):

(14)

Substituindo a forma diferencial do operador

p^ !

~ @
;
i @x

a equao de Schrdinger uma equao diferencial parcial,

i~

~2 @ 2
(x; t) + V (x) (x; t):
2m @x2

@
(x; t) =
@t

(15)

Para o movimento de uma partcula em tres dimenses, podemos generalizar

facilmente a equao de Schrdinger, sendo
i~

~2 2
r (~r; t) + V (~r) (~r; t):
2m

@
(~r; t) =
@t

(16)

O operador de energia, Eq.(13) chamado de Hamiltoniano e custuma usar a

notao H. Para uma partcula sobe a ao de potencial, temos
1 2
p^ + V (x)
2m
~2 @ 2
+ V (x);
=
2m @x2

H=

(17)
(18)

ou no caso tridimensional, temos

H=

~2 ~ 2
r + V (x):
2m

A equao de Schrdinger ento escrita como

i~

@
@t

=H :

(19)

Vale a pena salientar o aspecto muito importante da equao de Schrdinger.

Ela uma equao linear, isto , se 1 e 2 so solues, ento sua combinao
linear
=
1+
2;
onde

so constantes, tambm a soluo.

2.2

Caso Estacionria

Uma autofuno de energia tem uma importante propriedade. A funo de onda

dependendo do tempo da forma,
(~r; t)

i
~E

(~r)

satisfaz a equao de Schrdinger,

i~

@
(~r; t) = H (~r; t);
@t
9

(20)

pois,
i~

@
(~r; t) =
@t

i~

e
H (~r; t) = e

@
e
@t
i
~E

i
~E

(~r) = E
(~r) = E

(~r; t);

(~r; t):

Assim, uma vez o estado esteja em autoestado de energia, a dependncia em

t posterior pode ser descrito pela Eq.(20). Mas, neste caso, a densidade de
probabilidade,
2

(~r; t) = j (~r; t)j = e

=j

i
~E

(~r)

(~r)j ;

que no depende do tempo. Isto , a distribuio de probabilidade em x no

varia em tempo. Tal situao chamado de estado estacionrio. exatamente
esta propriedade que desejada para orbitas de eltrons no modelo de tomo
de Hidrognio (ver a sesso mais adiante).
Uma vez obtido todos os autovalores e autofunes do Hamiltoniano, podemos
escrever a soluo geral da Equao de Schrdinger como uma combinao linear
destas,
X
i
(~r):
(21)
(~r; t) =
C e ~E t
O conjunto de todos autovalores do Hamiltonianao chamado de espectrodo
Hamiltoniano.
Exerccio: Mostre que a Eq.(21) satisfaz a Equao de Schrdinger, Eq.(19).

2.3

Equao de Continuidade e Corrente da Probabilidade

A Equao de Schrdinger tem a forma,

i~

@ (~r; t)
=
@t

~2 2
r (~r; t) + V (~r) (~r; t):
2m

(22)
2

Vamos analizar o comportamento da densidade de probabilidade, = j (~r; t)j =

(~r; t) (~r; t). Para isto, tomamos o complexo conjugado da Eq.(22),
i~

@ (~r; t)
=
@t

~2 2
r (~r; t) + V (~r) (~r; t) :
2m

Aqui, supormos que o potencial real. Multiplicando

Eq.(23), e subtraindo, temos,
i~

@
+
@t

@
@t

~2
2m

10

r2

(23)

para Eq.(22) e

para

r2

(24)

Os termos que contm o potencial V cancelam-se. Denindo a densidade da

corrente
~
~
~j(~r; t) = ~
;
(25)
r
r
2mi
a Eq.(24) ca escrita por
@
~ ~j = 0;
+r
(26)
@t
que tem a forma da equao de continuidade. Assim, o vetor ~j representa a
densidade de corrente (uxo) da probabilidade. Integrando os dois lados da
equao acima em relao s coordenadas espaciais, temos,
Z
@
~ ~j = 0:
d3~r
+r
@t
V
Para o primeiro termo, tiramos a derivada temporal para fora da integral, e
para segundo termo, utilzando o teorema de Gauss, temos
Z
Z
d
~ ~j = 0:
d3~r +
dS
dt V
S
A funo de onda tende a zero para j~rj ! 1, ento, o segundo termo de integral
de superfcie ca zero para superfcie bem longe da origem. Assim, temos
Z
d
d3~r = 0:
dt V !1
Isto , a integral da densidade de probabilidade para todo espao constante
em tempo. Esta resultado representa a conservao de probabilidade total.
Vamos calcular a corrente de probabilidade para uma onda plana unidimensional,
i
(x; t) = N e ~ (Et px) :
j

= jN j

@
@x

@
@x

~
2mi
p
:
m

J que jN j representa a densidade da probabilidade, a corrente tem a forma,

j

v;

onde v p=m.
No exemplo acima, consideramos v = p=m como a velocidade. Mas, lembre
que esta quantidade no a velocidade clssica no sentido de
dx=dt;
pois no existe a trajetria para partcula. Mas a expresso de corrente j expressa o operador que corresponde ao nmero de partcula que passa na unidade
11

de rea por unidade do tempo. Uma consequncia immediata da denio da

corrente que se a funo de onda for real,
=

ento, temos
~j

0:

Mais precisamente, se a funo de onda uma funo real de posio ~r, vezes
um fator constante em ~r ( mesmo que seja complexo), a corrente ca nula.

2.4

Partcula Livre, Pacote de Onda e Velocidade de Grupo

Vamos considerar um outro exemplo simples. Isto , uma partcula livre. Neste
caso, o Hamiltoniano dado simplesmente por
~2 2
r ;
2m

H=T =
e a equao de Schrdinger ca
i~

~2 2
r (~r; t):
2m

@
(~r; t) =
@t

(27)

Em primeira lugar, vamos considerar uma soluo estacionria. Neste caso,

temos a forma,
i
(~r; t) = e ~ Et E (~r);
sendo

r)
E (~

a autofuno do Hamiltoniano,
~2 2
r
2m

r)
E (~

=E

r):
E (~

Podemos vericar logo que

r)
E (~

= e ~ p~ ~r

uma soluo, onde p~ um vetor que satisfaz

1 2
p~ = E:
2m

(28)

Assim, vericamos que a onda plana,

r; t)
p
~ (~

=e

i
~ Et

e ~ p~ ~r = e

2
i p
i
~
~ 2m t+ ~ p

~
r

uma soluo para qualquer vetor p~. Sabemos que a Equao de Schrdinger
linear e, portanto, uma superposio das solues tambm uma soluo.
Assim, uma soluo mais geral para Eq.(27) pode ser escrita como
Z
2
i p
i
1
(~r; t) =
d3 p~ (~
p) e ~ 2m t+ ~ p~ ~r :
(29)
3=2
(2 ~)
12

onde o fator (2 ~) 3=2 foi introduzido por convenincia. Tomando a transformada de Fourier desta expresso, vemos que a coeciente (~
p) dada por
Z
Z
Z
02
i
i
i p
i 0
1
3
3 0
0
~~
r
~ ~
r
~p
~ 2m t+ ~ p
d
d3~r e ~ p~ ~r (~r; t) =
~
r
e
d
p
~
(~
p
)
e
3=2
(2 ~)
Z
Z
02
0
i p
i
1
3 0
0
~ 2m t
=
d
p
~
(~
p
)
e
d3~r e ~ (~p p~ ) ~r
3=2
(2 ~)
Z
02
i p
3=2
= (2 ~)
d3 p~0 (~
p0 ) e ~ 2m t (3) (~
p p~0 )
3=2

= (2 ~)

(~
p) e

2
i p
~ 2m t

Assim, se sabemos a funo de onda para a instatne inicial t = 0, ento temos

Z
i
1
d3~r e ~ p~ ~r (~r; t = 0):
(~
p) =
3=2
(2 ~)
Substituindo esta expresso na Eq.(29), podemos determinar a funo de onda
para qualquer tempo t. A forma da funo de onda Eq.(29) chamada de pacote
de onda.
Em geral, a energia E associado a partcula no necessariamente tem a forma
dada pela Eq.(28). A expresso uma pacote de onda dada em geral,
Z
i
i
1
d3 p~ (~
p) e ~ E(p)t+ ~ p~ ~r :
(30)
(~r; t) = q
3
(2 ~)

Um exemplo de que a relao Eq(28) no vlida o caso de uma partcula

relativstica,
p
E(p) = p2 c2 + m2 c4 :
(31)
Em particular, no caso de fton, m = 0, ento
E(p) = cp:

(32)

Vamos estudar o caso unidimensional. Escrevemos o pacote de onda como

Z
i
i
1
(x; t) = p
dp (p) e ~ E(p)t+ ~ px :
2 ~
No caso de m = 0, podemos escrever a integral formalmente
Z
i
1
(x; t) = p
dp (p) e ~ p
2 ~
= f ( );
onde f a transformada inversa de Fourier da funo
varivel por
= x ct:
13

(p) e introduzimos a

Assim, o pacote de onda neste caso no muda a forma f , representando uma

propagao desta pacote de onda com a velocidade c.
Mas isto para o caso de m = 0. Para os casos mais gerais, a velocidade de
deslocamento no igual a c, mas dado por
~vg =

@E
;
@~
p

(33)

e a forma inicial da onda no ca mantida, mas vai ser desperando no tempo

(veja o exemplo abaixo). Por esta razo, a relao
E = E(p)
chamada de relao de disperso. A velocidade do pacote, Eq.(33) chamada
de velocidade de grupo como mostrado a seguir.
Para mostrar a Eq.(33) vamos considerar um exemplo unidimensional, onde
o pacote inicial dada pela forma Gaussiana,
(x; t = 0) = N e
onde N o fator de normalizao

x2 =2

+ ~i p0 x

N2 = p

1
2

O fator,
i

e+ ~ p0 x
foi introduzido para ter o valor correto da corrente,
~
@
@
2mi
@x
@x
2 p0
:
=N
m
Sem este fator, a corrente se torna nula (onda estacionria).
Podemos considerar que p0 o momento inicial mdio da parcula. Vamos
caluclar a distribuio em momento, (p).
Z
i
1
(p) = p
dx e ~ px (x; t = 0)
2 ~
Z
2
2
i
i
N
=p
dx e ~ px e x =2 + ~ p0 x
2 ~
Z
2
2
i
N
~ (p p0 )x
p
=
dx e x =2
2 ~
Z
2
2
2
2
i 2
N
=p
dx e 1=2 (x ~ (p p0 )) 2~2 (p p0 )
2 ~
2
2
N p
=p
2 2 e 2~2 (p p0 )
2 ~
j(x) =

= N0 e
1 Na

2
2~2

(p p0 )2

verdade, a discusso a seguir no depende de fator de normalizao.

14

onde N 0 o fator de normalizao,

N
Uma vez obtido
t;

02

~2

(p) podemos calcular a funo de onda para qualquer tempo

Z
i
1
dp (p) e ~ (Et px)
2 ~
Z
2
2
i
N0
=p
dp e 2~2 (p p0 ) e ~ (Et
2 ~

(x; t) = p

px)

(34)

claro que sem saber E = E(p) no podemos avanar mais o clculo. Mas,
para 2
~2 , o primeiro fator Gaussiano tende a zero rapidamente quando
p afasta muito do valor p0 . Neste caso, as contribuio para a integral que
vm muito longe do valor de p = p0 podem ser despreziveis. Podemos fazer
uma aproximao no exponente do segundo fator, como uma funo de p, pela
expanso de Taylor em torno do p0 .
"
#
dE
1 d2 E
2
Et px ' E(p0 ) +
(p p0 ) +
(p p0 ) t px
dp p0
2 dp2 p0
"
#
1 d2 E
dE
2
=
(p p0 ) t +
t x (p p0 ) + E(p0 )t p0 x :
2 dp2 p0
dp p0
Substituindo esta expresso na Eq.(34), temos
Z
2
N0
2 (p
(x; t) = p
dp e 2~
2 ~
Z
N0
=p
dp e fA(p
2 ~
r
B2
N0
=p
e C+ 4A ;
2 ~ A

p0 )2

i
~

1
2

d2 E
dp2

p0

p0 )2 +B(p p0 )+C

(p p0 )2 t+

( dE
dp )p t
0

x (p p0 )+E(p0 )t p0 x

onde
2

A=

2~2

i
B=
~
C=

d2 E
dp2

i
t
2~

dE
dp

;
p0

p0

i
fE(p0 )t
~

p0 x g :

Finalmente a funo de onda ca

2

00

(x; t) = N e

( dE
dp )p t
0

15

=2

(t)

i
~ fE(p0 )t

p0 x g

(35)

onde
2

(t)

d2 E
dp2

+ i~t

(36)

p0

A Eq.(35) mostra que a pacote de onda uma distribuio Gaussiana, centralizada em

dE
x=
t:
(37)
dp p0
A expresso Eq.(36) pode parecer estranho, pois o parmetro de largura complexo. Mas para a largura da distribuico de probabilidade, devemos calcular
a densidade, e no amplitude. A largura para a probabilidade dependente no
tempo ser dada por
1
2

1
2

(~t)2
2

d2 E
dp2

(38)

p0

Da Eq.(37), concluimos que a velocidade do pacote dada por

vg =

dE
dp

:
p0

Exerccio: Mostre que a largura da distribuio de probabilidade dada pela

Eq.(38).
Exerccio: Um pacote de onda de proton cuja largura inicial 1cm, a energia
cintica de 1GeV , viaja 10Km. Qual a largura nal do pacote?
Exerccio: Calcule o valor mdio da posio hxi do pacote Eq.(35). Calcule
tambm o valor mdio do momento hpi.

2.5

Problema de Potencial

Na Mecnica Quntica, a equao dinmica que substitui a Equao de Newton

a Equao de Schrdinger,
i~

@
^ (~r; t);
(~r; t) = H
@t

^ o operador Hamiltonianio. Esta uma equao diferencial parcial e,

onde H
em geral, no trivial resolver-la. Mas, como vimos, se resolvemos o problema
de autovalor, ou a Equao de Schrdinger independente no tempo,
^
H

r)
E (~

=E

r)
E (~

(39)

^ a soluo geral dada

para todos os possveis autovalores E do Hamiltoniano H,
por
X
i
(~r; t) =
CE e ~ Et E (~r):
E

16

Assim, obter todos as solues de problema de autovalores do Hamiltoniano do

sistema equivalente a resolver o problema dinmico.
Para um sistema fsico, o autovalor de Hamiltoniano tem o limite inferior, ou
seja, existe o menor valor do autovalor da energia deve ser nito. O autoestado
correspondente ao autovalor de energia mnimo chamado de estado fundamental. Obter soluo para o estado fundamental do sistema um problema
extremamente importante.
Para movimento unidimensional de uma partcula ponteforme sob a ao de
um potencial V (x), a Equao de Schrdinger Eq.(39) se torna uma equao
diferencial ordinria,
~2 d 2
2m dx2

E (x)

+ V (x)

E (x)

=E

E (x):

(40)

Antes de buscar uma soluo, vamos analizar a propriedade geral do sistema

acima. Re-escrevemos a equao como
00

(x) =

D(x) (x) ;

(41)

onde

2m
(E V (x)) :
(42)
~2
Dependendo do sinal da funo D (x) o comportamento da soluo (x)
muda completamente. Se
D (x) > 0;
D(x)

ento 00 e tem sinais opostos, isto , quando > 0, ento 00 < 0 e, quando
< 0, 00 > 0 . Desta forma, se uma vez
> 0; enquanto manter isto,
a derivada de
decresce cada vez mais e, portanto, a funo tambm acaba
decrescendo indenidamente, at cruza o eixo x (ver a gura abaixo).
Por outro lado, se se torna negativo, ento 00 ca positivo. Assim, enquanto < 0, a sua derivada cresce cada vez mais e a funo comea crescer.
No nal, a funo acaba cruzando o eixo x mudando o sinal (veja a fugura
abaixo).
Combinando as duas propriedades acima, concluimos que o comportamento
da funo (x) oscilatrio (ou a parte da funo oscilatria) quando D (x)
positivo. A curvatura da funo ca maior quando D (x) maior.
17

Agora, quando D (x) < 0, a situao inverte. Neste caso, se

> 0; ento, a derivada de cresce cada vez mais e, portanto, a funo tambm acaba
crescendo indenidamente e tende a divergir para 1, se no cruza o eixo x
antes (a curva do topo na gura abaixo). Quando cruza o eixo x, ento o sinal
da funo se troca e a derivada decrece. Assim, a funo decresce indinidamente e tende a divergir para 1( a curva no meio). Quando com
> 0;
0
decresce cada vez mais e, portanto, a funo tambm acaba decrescendo
mesmo comeando com 0 . Assim decresce indenidamente e tende a divergir
para 1, se no cruza o eixo x antes (a curva do baixo). Se cruza o eixo antes,
ento a funo comea divergir para +1 (no ilustrado na gura abaixo).
Assim, quando D (x) < 0, a funo de onda tende a divergir, seja para +1,
seja para 1, exceto uma situao bem particular, onde a funo de onda
encosta o eixo x asimtoticamente (ver a gura abaixo). Esta situao particular
ocorre quando o valor e sua derivada de funo de onda tem a relao especial.
A anlise acima permite discutir o comportamento da funo de onda geral
no problema unidimensional. Vamos considerar um potencial atrativo como
ilustrado na gura abaixo. Convencionamos que V (x) ! 0 para jxj ! 1.
18

19

Figure 1: Caso A
Podemos considerar os 3 casos distintos de faixa de energia ilustrados nas
guras abaixo.
Caso A: Neste caso, a energia menor que o valor mnimo do potencial.
Isto , D(x) < 0 para qualquer valor de x. Neste caso, da discusso acima, a
funo de onda sempre tem a mesma curvatura, e no ha possibilidade de ter
uma soluo nita para jxj ! 1. Assim, podemos descartar esta possibilidade.
Caso B: Neste caso, a energia ca entre o valor mnimo do potencial e zero.
Esta situao corresponde o estado ligado da partcula para este potencial. A
posio x para qual ocorre
V (x) = E;
chamada de ponto de retorno, pois na Mecnica Clssica, este ponto onde
a partcula muda a direo da velocidade. Neste exemplo da gura, exitem 2
pontos de retorno. A funo de onda tem o comportamento oscilatrio dentro
do invervalo entre dois pontos de retorno, e fora dos pontos de retorno, a funo
de onda tende a divergir para jxj ! 1. Assim, geralmente no pode satisfazer
a condio de contorno fsica para valores de energia E arbitrrios. Mas, dependendo da situao, pode acontecer que, a oscilao da funo de onda no
regio no meio fornece justamente a condio no divergente nas regies fora dos
dois pontos de retorno, aproximando asimtoticamente ao eixo x, como ilustrado
na gura abaixo. Isto mostra que para o caso B, pode existir algum valores
particulares da energia E para o qual, a funo de onda satisfaz a condio de
contorno fsica. Consequentemente, pode existir alguns autovalores descretos de
energia. Assim, o estado ligado na Mecnica Quntica corresponde o autovalor
discreto da energia.
Para o caso C, a energia sempre maior que V (x). Classicamente, esta situao corresponde o estado de espalhamento. Na Mecnica Qunica, neste caso,
temos sempre D(x) > 0 e a funo de onda sempre oscilatria. Desta forma,
20

Figure 2: Caso B

Figure 3: Caso C

21

Figure 4: Funo de onda que asintoticamente converge a zero fora do potencial

nos dois lados.
a condio de contorno fsica no impor nenhuma condio para E. Qualquer
valor da energia E permitido, em princpio. Assim, na Mecnica Quntica, o
espectro de autovalor da energia contnua para estado de espalhamento.

2.6

Exemplo: Partcula num Poo de Potencial Quadrado

Uma soluo da equao de autovalores do Hamiltoniano, Eq.(8) essencialmente uma soluo da Equao de Schrdinger, tambm. Assim, a equao
de autovalores do Hamiltoniano, Eq.(8) chamada de Equao de Schrdinger
independente do tempo.Vamos considerar um exemplo bastante simples. Para
xar a imagem, vamos tratar um sistema simples. Suponha que uma partcula
com massa m esteja num potencial V (x), denido por
V0 ;
0;

V (x) =

L x L
jxj > L

onde V0 > 0. Potencial deste tipo chamado de potencial de poo quadrado.

O operador Hamiltoniano para esta partcula
1 2
p^ + V
2m
~2 d2
=
+ V (x):
2m dx2

H=

A equao de autovalor do H ca
~2 d2
2m dx2

E (x)

+ V (x)
22

E (x)

=E

E (x);

(43)

onde denotamos o autovalor por E.

Esta uma equao diferencial para uma funo incognita E (x), mas lembre que no sabemos ainda o valor de E. O que vai determinar o valor de E
a condio contorno do problema como vejamos abaixo.
Aqui vamos considerar o caso de estado ligado pelo este poo de potencial.
A energia ento deve ser negativa, e maior que o fundo do poo,
V0 < E < 0:
Neste caso, esperamos que a partcula esteja connado no poo de potencial.
Vamos explicitar os trs regies de diferentes valores de potencial,
~2 d2
2m dx2
~2 d 2
2m dx2
e

E (x)

E (x)

V0

=E

E (x)

~2 d2
2m dx2

E (x)

E (x);

=E

=E

x<

E (x);

E (x);

L;
L

(44)
x

L;

(45)

xiL;

(46)

(47)

Da Eq.(44), temos
E (x)

= Ae+qx + Be

onde
q=

qx

2mE
> 0;
~2

(48)

e A e B so constantes. No deve esquecer que a soluo dada pela Eq.(47)

vlida s para x < L.
Para x ! 1, o termo exponencial e qx tende a innito. Como uma amplitude de probabilidade, isto fsicamente no aceitvel2 . Portanto, devemos
ter
B = 0:
Da Eq.(46), temos novamente
E (x)

= Ce+qx + De

qx

Considerando o limite x ! +1, concluimos que o termo e+qx no deve existir.

Portanto, temos
C = 0.
Da Eq.(45) temos
~2 d 2
2m dx2

E (x)

= (V0 + E)

E (x):

(49)

J que
V0 + E > 0;
2 Qual

a incovenincia da possibilidade ter innita para x !

23

1?

denimos
k=

2m(V0 + E)
;
~2

(50)

e a soluo da Eq.(49) escrita por

E (x)

sin kx +

cos kx:

Resumindo, a soluo da equao de autovalor tem a seguinte estrutura;

8
Ae+qx ;
x< L
<
sin
kx
+
cos
kx;
L
x L
(x)
=
E
:
De qx :
x > L:

(51)

Agora, impormos que a funo de onda suave (contnua at primeira derivada)3 .

Iso , impormos que
E (x)jx! L "

E (x)

dx

E (x)jx! L+"

E (x)

dx

x! L "

:
x! L+"

Analogamente para x = L, temos

E (x)jx!L "

E (x)

dx

=
x!L "

E (x)jx!L+"

E (x)

dx

:
x!L+"

Estas condies cam explicitamente para a Eq.(51),

Ae

Lq

qAe

Lq

= k cos kL + k sin kL;

(53)

De

Lq

cos kL;

(54)

qDe

Lq

= k cos kL

k sin kL:

(55)

sin kL +
sin kL +

cos kL;

(52)

Dividindo a Eq.(53) por (52), temos

q=k

cos kL + sin kL
;
sin kL + cos kL

(56)

e dividindo a Eq.(55) por (54), temos

q=k
3 Discutiremos

cos kL + sin kL
:
sin kL + cos kL

o signicado fsico destas condies.

24

(57)

Das Eqs.(56) e (57), temos

cos kL + sin kL
=
sin kL + cos kL

cos kL + sin kL
:
sin kL + cos kL

(58)

Da, conclumos que

= 0;
isto ,
= 0 ou
consideramos).

= 0. (

(59)

= 0 corresponde

E (x)

0; portanto no

Exerccio: Mostre da Eq.(58) a Eq.(59).

De

= 0, temos
q = k tan kL;

e se

(60)

= 0, temos
q=

k cot kL;

(61)

Lembramos que q e k so funes de E. Assim, o autovalor de energia E deve

satisfazer, ou
q(E) = k(E) tan k(E)L;
(62)
ou
q(E) =

k(E) cot k(E)L:

(63)

Isto , os autovalores da energia E so as razes das equaes acima.

Para ver o comportamento destas razes, lembramos que,
2m (V0 + E)
2mE 2
; k =
;
~2
~2

q2 =
portanto,
2

(Lq) + (Lk) =

2mV0 L2
~2

(64)

Escrevendo
u = Lq;
v = Lk;
as equaes que devem ser resolvidas cam
p
2
u=
v2
u = v tan v
ou

p
2
u=
v2
u = v cot v

Exerccio: Desenvolve as contas acima.

25

(65)

(66)

As razes so dadas como pontos de cruzamento de duas curvas, uma um

circlo com raio e outra, u = v tan v ou u = v cot v.
Exerccio: Desenhe os gracos das duas curvas da Eq.(65) no plano ( ; u).
Dependendo do valor de , existem mais de uma soluo. Qual o valor
de para qual existe apenas uma soluo?
Exerccio: Mostre que todas as autofunes cam classcadas em dois grupos,
ou funo simtrica, ou antisimtrica.
Vamos investigar o caso de um poo innitamente fundo, ou seja, no limite
de V0 ! 1. Os pontos de cruzamento so dados por
v=

n+

1
2

; n = 1; 2; ::

(67)

para o caso de
u = v tan v;
e
v=n ;

n = 1; 2; :::

para o caso de
u=

v cot v.

Assim, os possveis valores de v em ambos casos so dados por

vn =

1
n;
2

n = 1; 2; :::

(68)

e os valores correspondentes de k cam

kn =

1 n
2 L

A energia medido do fundo do poo ( V0 ) ca

~2 2
k
2m n
2 2
~ 2
=
n :
8mL2

En + V0 =

Exerccio: Discuta o comportamento da funo de onda em x =

de V0 ! 1.

(69)
L no caso

Exerccio: Justique as Eqs.(67) e (68).

Exerccio: Discuta o resultado Eq.(69) do ponto de vista do Princpio de Incerteza.

26