Ecuaciones de estado

Comportamiento de los gases reales

La idea de buscar un expresin funcional que represente el comportamiento de los
gases reales es muy tentadora pero todava no se ha encontrado una expresin mgica
que encierre perfectamente todo el comportamiento de los gases.
La magnitud de la desviacin de un gas real a partir de las condiciones de un gas ideal, es
mayor conforme la presin y temperatura se incrementan y/o cuando la composicin
del gas vara en forma sustantiva.
La razn para justificar esta variacin, es que la ley de los gases ideales se deriv bajo la
suposicin de que el volumen de las molculas es insignificante y de que no existe
atraccin y repulsin molecular entre ellas.
En esta seccin se discutir la ecuacin de estado de la compresibilidad. Esta ecuacin
de estado se emplea ampliamente en los estudios de ingeniera petrolera de gas natural,
y expresa una relacin ms exacta entre las variables presin, volumen y temperatura
mediante el empleo de un factor de correccin denominado factor de desviacin del gas
z (factor de supercompresibilidad del gas, factor z o factor de compresibilidad).
La ecuacin de estado para gases reales sin embargo, presenta serias limitaciones que se
vern posteriormente, por lo se discutirn otras ecuaciones de estado usadas
extensivamente en estudios de ingeniera petrolera.

Comportamiento de los gases reales

La ecuacin de estado de la compresibilidad
Se ha demostrado tanto experimentalmente como por la teora cintica de los gases que
la ecuacin para gases ideales es correcta. El comportamiento de varios gases reales no
se desva significativamente del comportamiento evaluado por esta ecuacin. Una
manera de escribir una ecuacin de estado para gases reales es introduciendo el factor
de correccin o factor de desviacin del gas, z, dentro de la ecuacin de estado para
gases ideales es decir:

=
en donde Z es el factor de compresibilidad y es una cantidad adimensional. Esta
ecuacin tambin se representa en funcin de la densidad y el volumen especfico
como:
= ,

en donde es el volumen especifico en ft3/lbm y g es la densidad del gas en lbm/ft3.

La ecuacin de estado de la compresibilidad

El factor de compresibilidad

El factor de compresibilidad Z se define como la relacin del volumen real

ocupado por n-moles de gas a condiciones dadas de presin y
temperatura, respecto al volumen ideal ocupado por n-moles de gas a las
mismas condiciones de presin y temperatura (gases ideales), es decir,

en donde Vreal representa el volumen de gas real en ft3 y Videal representa el

volumen de gas ideal en ft3. Para un gas ideal, el factor de compresibilidad
es igual a la unidad (Z=1). Para un gas real, el factor z es mayor o menor
que la unidad dependiendo de la presin, temperatura y de la composicin
del gas (el factor Z no es constante)

La ecuacin de estado de la compresibilidad

Comportamiento tpico del factor de compresibilidad.

La ecuacin de estado de la compresibilidad

Ley de los estados correspondientes
El principio postula que el factor de compresibilidad Z es aproximadamente el mismo
para todos los gases cuando tienen la misma presin, temperatura y volumen reducidos.
La presin reducida se define como la presin actual dividida por la presin crtica.

La temperatura reducida se define como la temperatura actual dividida entre la temperatura

crtica.

El volumen reducido se define como el volumen actual dividido por el volumen cttico.

La ecuacin de estado de la compresibilidad

Comportamiento tpico del factor de compresibilidad generalizado

La ecuacin de estado de la compresibilidad

Diagrama del factor de compresibilidad generalizada

La ecuacin de estado de la compresibilidad

Comportamiento de una mezcla de gases reales

La ley de los estados correspondientes se puede extender para mezclas de gases. La aplicacin de
los estados correspondientes a mezclas de gases se fundamenta en la observacin de que Z es una
funcin universal de presin y temperatura reducida. Esto significa que los principios de la ley de
estados correspondientes se pueden aplicar a mezclas si se usan valores adecuados para las
propiedades en el punto crtico.

La medicin del punto crtico para mezclas multicomponentes es muy difcil en experimentos de
laboratorio, por lo que se definieron la presin pseudocrtica y la temperatura pseudocrtica. Estas
cantidades se definen como:

=1

=1

en donde Ppc es la presin pseudocrtica en lb/pg2abs, Tpc es la temperatura pseudocrtica en R, Pci es la

presin crtica del componente i en lb/pg2abs, Tci es la temperatura crtica del componente i en oR y yi es la
fraccin mol del componente i en la mezcla. A las ecuaciones anteriores se les denomina reglas de
mezclado de Kay.

Comportamiento de una mezcla de gases reales

Otras reglas de mezclado.

El mtodo de Kay proporciona valores razonables del factor de compresibilidad

Z a presiones por debajo de las 3,000 lb/pg2abs y para gases con densidades
relativas menores que 0.75.
Regla de mezclado de Stewart-Burkhardt
1
=
3

2
+
3

1
2

1 2
2

Comportamiento de una mezcla de gases reales

Propiedades pseudoreducidas de una mezcla de gases reales

Ahora bien, las propiedades fsicas de mezclas de gases se pueden

correlacionar con la presin pseudoreducida y la temperatura pseudoreducida,
de manera similar que las propiedades fsicas de los gases puros se
correlacionan con la temperatura y presin reducida, es decir:

Standing y Katz en 1942 presentaron una correlacin grfica generalizada para

el factor de compresibilidad Z. Esta correlacin representa factores de
compresibilidad para gases naturales dulces con cantidades mnimas de gases
no hidrocarburos (por ejemplo: N2, H2S, CO2, etc.) La correlacin se emplea
para clculo de factores de compresibilidad para gases naturales en funcin de
ppr y Tpr.

Comportamiento de una mezcla de gases reales

Factor de compresibilidad para gases naturales. Standing y Katz.

Ajuste de la curva de Standing & Katz

Mtodo de Papay (0.2 15.0 1.2 3.0)
=1

3.52
100.9813

2
0.274

100.8157

Mtodo de Beggs & Brill (0.0 13.0 1.2 2.4)

=+

+
exp

= 1.39 0.92
= 0.62 0.23 +

0.5

0.36 0.10

0.066
0.32
2
6
0.037
+

1
0.86
10

= 0.132 0.32 log

2

= 100.31060.49+0.1824

Ajuste de la curva de Standing & Katz

Mtodo de Hall & Yarborough

Mtodo de Hall & Yarborough (0.1 24.0 1.2 3.0)

0.06125 exp 1.2 1 2

(A)

= +

+ 2 + 3 4
1 3

2 + = 0

= 0.06125 1.2 1 2
= 14.76 9.76 2 + 4.58 3
= 90.7 24.2 2 + 42.4 3

= 2.18 + 2.82

(B)

 Dado que la ecuacin no es lineal, se requiere una solucin iterativa.

o Suponer un valor de , y calcular F(Y) con la ecuacin (B)
o Si F(Y)<= Tol, se encontr la solucin. En caso contrario calcular un nuevo
valor de y utilizando el mtodo de Newton-Rhapson.
+1 =

1 + 4 + 5 2 4 3 + 4
() =
2 +
1 4

o Sustituir el valor de en la ecuacin (A)

Otros mtodos
o Drankchuck & Purvis-Robinson
o Drankchuck & Abou-Kassem

Comportamiento de una mezcla de gases reales

Composicin del gas natural

En general, la composicin qumica de los yacimientos de gas seco, gas

hmedo y gas-condensado se diferencia por el contenido de componentes
condensables (C5, C6, C7+) y componentes licuables (C3, C4). La fraccin pesada,
normalmente conocida como fraccin C7+ o simplemente fraccin plus, est
formada por los componentes ms pesados (C8,C9, C10, Cn), de tal forma que
sus propiedades dependen del contenido de stos componentes.

Debido a la naturaleza y complejidad de las mezclas de componentes de la

fraccin plus, se han desarrollado ecuaciones especficas para el clculo de sus
propiedades crticas con la finalidad de caracterizar adecuadamente las
propiedades del fluido.
Es importante comprender que la fraccin plus por naturaleza es una mezcla
por ende, sus propiedades crticas en realidad son propiedades pseudocrticas,
sin embargo para evitar confusiones, se manejarn como propiedades crticas.
Los mtodos para el clculo de propiedades crticas de la fraccin plus son:
o Mtodo de Mathews & Roland
o Mtodo de Kessler & Lee

Comportamiento de una mezcla de gases reales

Propiedades crticas de la fraccin plus (C7+)

Correlacin de Mathews & Roland

7+ = 1188 431log(7 + 61.1) + (2319 852log(7 + 53.71)(7+ 0.8)
7+ = 608 + 364log(7 + 71.2) + 2450 7 + 3800 7+

7+ =
7+ =

Correlacin de Keesler & Lee

7 +
0.0566
2.2898 0.11857
= exp 8.3634
0.24244 +
+
103
2
7+
7+
7+

Propiedades crticas de la fraccin plus (C7+)

Correlacin de Kessler-Lee

7+

= 341.7 + 811 7+ + 0.4244 + 0.1174 7+

+ 0.4669 3.2623 7+ 1 105
=

0.15178 0.15427 3
4.55797+
7+

Comportamiento de una mezcla de gases reales

Propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la composicin no se conoce

Mtodo1. Uso de nomogramas No se ver.

Mtodo 2. Brown y colaboradores en 1948, presentaron un mtodo grfico
para calcular aproximadamente la presin pseudocrtica y la temperatura
pseudocrtica de una mezcla de gases, cuando solo se conoce la densidad
relativa del gas. Standing en 1977, represent esta correlacin en forma
matemtica; es decir,
Para sistemas de gas natural:
= 677 + 15 37.52
= 168 + 325 12.52
Para sistemas de gas y condensado:
= 706 + 517 11.12

= 187 + 330 71.552

Propiedades de los gases de composicin no desconocida

Correccin de las propiedades de una mezcla de gases conteniendo gases no hidrocarburos.

La presencia de H2S y CO2 en la mezcla de gases hidrocarburos provoca errores en el

valor de los factores de compresibilidad calculados previamente. De igual manera, las
mezclas de gases naturales que contienen H2S y/o CO2, frecuentemente exhiben
comportamientos de los factores z diferentes a los calculados para gases dulces. Para
resolver este problema las propiedades pseudocrticas de las mezclas se ajustan para
tomar en cuenta este comportamiento anormal de la mezcla de gases amargos (gases
cidos).

Wichert y Aziz (1972), desarrollaron un procedimiento de clculo simple y fcil de usar

para corregir el factor Z causado por la presencia de gases amargos. El mtodo permite
el empleo de la correlacin de Standing-Katz (Figura anterior) mediante el empleo de un
factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica, Tpc, la cual es dependiente de las
concentraciones de CO2 y H2S en la mezcla de gases amargos. Este factor de ajuste se
emplea para ajustar la temperatura pseudocrtica, Tpc, a la presin pseudocrtica, ppc.
La correlacin consiste de las ecuaciones siguientes:
=

+2 [12 ]

Correccin de las propiedades de una mezcla de gases conteniendo gases no hidrocarburos.

Mtodo de correccin de Carr-Kobayashi-Burrows

en donde Tpc es la temperatura pseudocrtica en R, ppc es la presin pseudocrtica, en
lb/pg2abs, Tpc, es la temperatura pseudocrtica corregida en R, ppc es la presin
pseudocrtica corregida en lb/pg2abs, y H2S es la fraccin mol de H2S en la mezcla de
gases y es el factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica Tpc. La Tpc y la ppc se
emplean para calcular la Tpr y la ppr en gases amargos.
El factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica, , se puede calcular con las
expresiones siguientes,
= 120 0.9 1.6 + 15 0.5 4.0
= 2 + 2
Mtodo de Carr-Kobayashi-Burrows

= 2

= 802 + 1302 2502

= + 4402 + 6002 1702

Comportamiento de los gases reales

Ejercicio 1.

Un cilindro contiene 0.5 ft3 de gas a 2000 psi y 120F. A ests condiciones
el Factor Z es de 0.90; si se retiran 0.0923 moles de gas del cilindro al
reducirse la presin a 1000 psi a temperatura constante, Cal ser el
factor Z a 1000 psi?.

= 0.5 3
1 = 2000
1 = 120
1 = 0.90
2 = 1000
2 = 1
2 = 1 0.0923
2 =?

Ejercicio 1.
Slucin

1 1
1 1 = 1 1 =
1 1
2000 0.5
=
= 0.1785
0.90 10.73159 580
2 2 = 2 2 2
2 = 0.0923 = 0.1785 0.0923 = 0.0862
2 2
2 =
2 2
1000 0.5
2 =
= 0.9317
0.0862 580 10.73159

Comportamiento de los gases reales

Ejercicio 2.

Obtener el valor del Factor Z a 5420 psig y 257F, de un gas con la siguiente composicin, utilizar la
correlacin de Brill & Begs y Papay.
Componente

a)
b)

Frac Mol
(yi)

H2 S

0.100

CO2

0.050

N2

0.021

C1

0.703

C2

0.062

C3

0.037

C4

0.027

Calcular las propiedades pseudoreducidas utilizando el mtodo de Kay para el clculo de las
propiedades pseudocrticas.
Calcular las propiedades pseudoreducidas utilizando la densidad relativa del gas y asumiendo se
trata de un gas natural.

En ambos casos, es necesario corregir por presencia de contaminantes,

Ejercicio 2
Mtodo 1. Composicin conocida

Componente

(yi)

Tc
(R)

Pc
(psia)

H2 S

0.100

672.7

1300.0

CO2

0.050

547.9

1071.0

N2

0.021

227.6

493.0

C1

0.703

343.4

667.8

C2

0.062

550.1

707.8

C3

0.037

666.0

616.3

C4

0.027

765.7

550.7

Tpc

Ppc

Ejercicio 2
Solucin
Calcular las propiedades pseucocrticas de
la mezcla (Kay)

=1

=1

Corregir por presencia de contaminantes

= 120 0.9 1.6 + 15 0.5 4.0

= 2 + 2
= 2

+2 [12 ]

Calcular
las
propiedades
pseudoreducidas de la mezcla.

Ejercicio 2
Solucin - Continuacin

Finalmente, se calcula el factor Z utilizando la correlacin de: Papy, Beggs

& Brill y Hall & Yarborough
= 1.39 0.92

0.5

0.36 0.10

0.066
0.32
2 +
6
0.037

0.86
109 1

= 0.62 0.23 +

= 0.132 0.32 log

2
0.31060.49 +0.1824

= 10

=+
+
exp

Mtodo 2. Composicin desconocida.

Utilizar la densidad relativa del fluido del ejercicio 1.

=
=

28.962
Corregir por presencia de contaminantes.
=

0.9672 1.522 1.182

1 2 2 2

Calcular las propiedades pseudocrticas

= 677 + 15 37.52
= 160 + 325 12.52

Corregir las propiedades pseudocrticas por presencia de contaminantes

= 120 0.9 1.6 + 15 0.5 4.0

= 2 + 2
= 2

+2 [12 ]

Calcular las propieades pseudoreducidas del fluido.

Comportamiento de los gases ideales

Ejercicios
1.

Una mezcla de gases tiene la siguiente composicin:

Componente
Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, nC4H10
n-Pentano, nC5H12
Hexano, C6H14
Heptano, C7H16

2.

yj

0.75
0.07
0.05
0.04
0.04
0.03
0.02

Calcular lo siguiente:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Fraccin mol de cada componente.

Peso molecular aparente.
Densidad del gas a 1000 psia y 100 F
Densidad relativa
Volumen especfico
La presin que cada componente ejerce
El volumen que cada componente ocupa y
La fraccin volumen

Solucin

Calcular con el Mtodo de Beggs & Brill

Resultados

 Ejercicios propuestos

Solucin de los ejercicios propuestos