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La spectroscopie

InfraRouge

Introduction et instrumentation

Constitution dun
spectroscope IR
Spectromtre IR balayage
z

source - chantillon - systme dispersif dtecteur

Spectromtre IR transforme de
Fourier (IRTF, FTIR)
z

source - interfromtre de Michelson chantillon - dtecteur


X.Bataille, ENCPB, 2002

Source : Globar
Globar : carbure de
silicium (SiC)
chauffe vers
1300C.
Emission maximale
vers 5300 cm-1.

X.Bataille, ENCPB, 2002

Source : filament de
Nernst
Mlange d'oxydes
de zirconium,
d'yttrium et de
thorium dans un
tube chauff
1900C.
Emission maximale
vers 7000 cm-1.

X.Bataille, ENCPB, 2002

Spectromtre IR balayage

X.Bataille, ENCPB, 2002

Spectromtre IR
balayage

X.Bataille, ENCPB, 2002

FTIR : quelques dates


1800 : F.W.Herschel (17381822) : dcouverte des IR
1887 : Interfromtre de
Michelson (1852-1931, Nobel
1907).
1910 : Lord Rayleigh (18421919, Nobel 1904) : principe
de la FTIR.
1953 : vrai dbut de la FTIR
1962 : commercialisation
1965 : Algorithme de Cooley
et Tuckey
X.Bataille, ENCPB, 2002

Albert Abraham Michelson

Interfromtre de
Michelson
Source
Sparatrice
Interfrogramme
Diffrence de
marche :
= 2.x

X.Bataille, ENCPB, 2002

Principe du
spectroscopeinterfromtre

X.Bataille, ENCPB, 2002

Interfrogramme
monochromatique

I = I1 + I 2 + 2.I1.I 2 . cos(2 )

I = I1 + I 2 + 2.I1.I 2 . cos(2 )
I = I1 + I 2 + 2.I1.I 2 . cos( )

I1 = I 2 = I 0
I = 2 I 0 (1 + cos(2 ))

X.Bataille, ENCPB, 2002

Interfrogramme
polychromatique
I 0 = I 0 ( )

I ( ) =

I 0 ( ) cos(2 )d

X.Bataille, ENCPB, 2002

Traitement de Fourier
I ( ) =

I ( ) ?
I ( ) =

I 0 ( ) cos(2 )d
I ( ) = TF [I ( )]

I ( )e

j 2

Approfondissement sur les TF


X.Bataille, ENCPB, 2002

Diffrents
interfrogrammes

X.Bataille, ENCPB, 2002

Ncessit du traitement
de la TF
Limiter le signal au
domaine dtude :
4000-400 cm-1.
Convolution par des
distributions
adaptes.

X.Bataille, ENCPB, 2002

Traitement par une


distribution porte
Limitation en
frquence : -L / + L
1 / 2

I ( ) =

I ( )e

j 2

X.Bataille, ENCPB, 2002

Traitement par une


distribution porte
( ) = 1; L <

( ) = 0;

< +L

< L;

> +L

( = 2.x)
X.Bataille, ENCPB, 2002

Traitement par une


distribution porte
TF [ ( )] = f ( ) =
= L sin c( L )

X.Bataille, ENCPB, 2002

Apodisation
Elimination des
lobes parasites :
apodisation
Distribution en
triangle
Fentre de Bartlett

X.Bataille, ENCPB, 2002

Apodisation

( ) = 1

( ) = 0;

2L

; L <

< L;

< +L

> +L

X.Bataille, ENCPB, 2002

Apodisation

TF [ ( )] = g ( )
= L sin c ( L )

X.Bataille, ENCPB, 2002

Apodisation
Limitation des lobes secondaires
Doublement de la largeur mis-hauteur :
perte en slectivit

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Traitement de
linterfrogramme
Avant traitement

Aprs traitement

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Traitement de
linformation
Le signal
numrique mesur
est trait (TFD :
Transforme de
Fourier Discrte)
par un algorithme
de Transforme de
Fourier rapide
(TFR) : algorithme
de Cooley-Tukey.
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Ralisation du spectre
en FTIR
Mesure du spectre de fond
(background)
Mesure du spectre du produit tudi

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Background

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Relev et traitement de
linterfrogramme

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Superposition des deux


spectres

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Soustraction : obtention
du spectre du produit

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Prparation des
chantillons
Liquides
z

Sur pastille de KBr, NaCl.

Solides
En suspension dans le Nujol
z Fabrication dune pastille
z Utilisation dun ATR (Attenuated Total
Reflectance)
z

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Les pastilles
Pastilles sortant de
ltuve
Dpt de
lchantillon
Mesure
Nettoyage par un
solvant organique
anhydre
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Technologie ATR
Reflexion
totale
attnue
Dpt du
solide ou
du film
Mesure
Nettoyage
lthanol
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Principe de lATR
Evanescence

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