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PURIFICAO DO SUBPRODUTO DO
PROCESSO DE EXTRAO DE ESTEVIOSDEO1
Denise Maria Malachini MIOTTO2,*, Ndia Regina Camargo Fernandes MACHADO2
RESUMO
O caramelo consiste no subproduto do processo de extrao dos edulcorantes das folhas de Stevia rebaudiana Bertoni. Esse subproduto
apresenta teores significativos dos edulcorantes esteviosdeo e rebaudiosdeo A no extrados no processo e grande quantidade de
compostos das folhas que lhe conferem, respectivamente, sabor doce e colorao escura. Desta forma, a retirada dos compostos das
folhas presentes no caramelo torna possvel seu reaproveitamento como edulcorante. Portanto, o caramelo foi purificado por meio de
adsoro em zelitas modificadas, CaX e MgX. Foram realizados dois experimentos: um teste de saturao dos adsorventes para avaliar
sua capacidade adsortiva e um teste de mxima clarificao para determinar a mxima purificao alcanada por adsoro em zelitas.
Os resultados mostraram que CaX o adsorvente mais eficaz. As zelitas podem ser reutilizadas por at duas vezes, necessitando
regenerao em seguida. O teste de mxima clarificao apresentou solues quase lmpidas, com altos nveis de clarificao (80-90%
dos compostos com maior afinidade), mas elevadas retenes dos edulcorantes (~70%), pois as zelitas conseguem reter grande parte
dos pigmentos da soluo de caramelo, arrastando tambm esteviosdeo e rebaudiosdeo A, com baixo rendimento de recuperao dos
edulcorantes, mas considerado satisfatrio tendo em vista que o caramelo, apesar de rico em edulcorantes, no tem aplicao
atualmente.
Palavras-chave: esteviosdeo; rebaudiosdeo A; adsoro; zelitas.
SUMMARY
PURIFICATION OF THE BY-PRODUCT OF THE STEVIOSIDE EXTRACTION PROCESS. Caramel is the by-product of the sweeteners
extraction process of Stevia rebaudiana Bertoni leaves. This by-product shows significant contents of the sweeteners stevioside and
rebaudioside A not extracted in the process and large quantity of leaf components, that give it, respectively, sweet flavor and dark color.
Like this, the retreat of the leaf components of the caramel makes possible its reuse as a sweetener. Therefore, the caramel was purified
by adsorption in modified zeolites, CaX and MgX. Two experiments were accomplished: a test of saturation of the adsorbents to evaluate
its adsorption capacity and a test for maximum clarification to determine the maximum purification reached by adsorption in zeolites.
Starting from the results, it was verified that CaX is a more effective adsorbent. Zeolites can be reused up to twice, needing regeneration
soon after. The test for maximum clarification showed almost clear solutions, with high clarification levels (80-90% of the compounds
with larger likeness), but with high retentions of the sweeteners (~70%), because zeolites retain most of the pigments of the caramel
solution, but they also drag stevioside and rebaudioside A, resulting in a process with low yield in relation to the recovery of the
sweeteners, but considered satisfactory, in view that caramel, in spite of being rich in sweeteners, has no use at present.
Keywords: stevioside; rebaudioside A; adsorption; zeolites.
1 INTRODUO
Nos dias atuais, o homem tem procurado uma vida
mais saudvel e seus hbitos alimentares vm sendo
modificados pela introduo de novos produtos qumicos
na sua dieta. Seja por cuidados com a esttica ou problemas de sade, o homem est substituindo o acar por
produtos conhecidos como edulcorantes, compostos com
sabor semelhante ao da sacarose, porm com baixo valor
calrico ou completamente sem calorias [1].
Dentre os edulcorantes naturais, pode-se destacar
o esteviosdeo e rebaudiosdeo A, principais glicosdeos
diterpnicos extrados das folhas de Stevia rebaudiana
Bertoni, com grande aplicao na indstria alimentcia
devido a sua estabilidade frente ao calor e a uma ampla
faixa de pH. O esteviosdeo o glicosdeo presente em
maior quantidade nas folhas de Stevia, possui dulor
1.
Recebido para publicao em 17/06/2003. Aceito para publicao em
22/12/2003 (001151).
2.
Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de
Maring PR, Bloco D-90, Av Colombo, 5790, Campus Universitrio, CEP:
87020-900, Zona 07, Maring PR Brasil. E-mail: denisemmm@deq.uem.br.
E-mail: nadia@deq.uem.br
*A quem a correspondncia deve ser enviada.
146
2 MATERIAIS E MTODOS
O caramelo em p fornecido pela Steviafarma Industrial consiste em 40-50% em massa de edulcorantes, alm de uma infinidade de compostos das folhas
no determinados devido a sua extrema complexidade.
As zelitas CaX e MgX foram preparadas a partir da
zelita de partida NaX do tipo Baylith WE894 da Bayer,
granulada, com esferas entre 3,0 e 4,0mm, por meio de
troca inica. A primeira, com soluo de CaCl2 a 20%
(p/p), gerou CaX, e a segunda, com soluo de MgCl2 a
18% (p/p), produziu MgX [4].
Foram realizadas bateladas de adsoro com solues de caramelo em duas concentraes distintas: 4%
(4g caramelo/100mL gua deionizada) e 7% (7g caramelo/100mL gua deionizada), onde para cada 10mL de soluo de caramelo foram adicionados 6g de adsorvente.
A adsoro ocorreu por meio de contato entre o adsorvente e a soluo de caramelo, deixada por 24 horas
temperatura ambiente, com agitao branda e controlada em banho termosttico.
Os compostos das folhas que conferem colorao
escura ao caramelo absorvem abundantemente a luz
visvel, de modo que a Espectrofotometria UV-VIS apresentou-se eficaz na medida da clarificao da soluo
de caramelo. Uma varredura no espectro visvel da soluo de caramelo no apresentou nenhum pico intenso de absoro devido grande mistura de compostos.
Para avaliar a reteno dos compostos que absorvem a
luz visvel, optou-se por realizar varreduras a fim de
determinar a clarificao do adsorvato ao longo do espectro (400 a 750nm), com medida a cada 10nm em Espectrofotmetro Shimadzu UV-1203.
A Equao (1) foi utilizada na determinao da clarificao no espectro visvel.
Absorbnci a _ aps
*100
% Clarifica o = 1
Absorbnci a _ antes
(1)
zou, por quatro bateladas consecutivas, a mesma zelita como adsorvente, sendo adicionada em cada batelada
uma nova soluo-estoque de caramelo. O teste de saturao teve como objetivo verificar a eficcia das zelitas
como adsorvente na purificao do caramelo.
Em contrapartida, o segundo experimento realizou
trs bateladas consecutivas de adsoro com a mesma
soluo de caramelo, adicionando-se adsorvente novo a
cada batelada. O objetivo do teste de mxima clarificao consistiu em verificar quanto era possvel purificar
o caramelo atravs de adsoro em zelitas. Os produtos obtidos foram submetidos anlise por cromatografia lquida de alta eficincia, realizada em Cromatgrafo
Lquido Modelo CG-480C, com Coluna NH2 Brownlee
22cm, fase mvel acetonitrila/gua 80:20 (v/v), vazo de
1,5mL/min, temperatura ambiente e presso de 80atm.
O detector UV fez a leitura a 210nm. Foram determinados os teores de edulcorantes presentes no caramelo
antes e aps a adsoro, assim como a reduo dos principais compostos das folhas detectados.
3 RESULTADOS E DISCUSSO
3.1 Teste de saturao
O comportamento das quatro bateladas de adsoro
est demonstrado nas Figuras 1 a 4, em que nota-se a
busca pela uniformidade de adsoro dos pigmentos das
folhas do caramelo em toda a faixa do espectro analisado, em cada batelada de adsoro.
Observando a Figura 1, verifica-se que a curva de
melhor resultado diz respeito ao comportamento da soluo de caramelo 4% frente s zelitas CaX novas, denominadas de CAX_1DIA (primeiro dia de utilizao). A partir do segundo dia, as zelitas j se encontravam parcialmente saturadas, e o perfil da curva variou em funo do
equilbrio atingido em cada uma das bateladas.
100
90
80
70
% Clarificao
A opo pelas zelitas modificadas como adsorvente deu-se a partir de resultados de clarificao do extrato aquoso do ch de Stevia, por adsoro em zelita
CaX, realizada por MORAES & FERNANDES MACHADO [7]. A extenso a MgX fundamentou-se em um processo patenteado por KOTARO & TOKUO [3], que utilizaram adsorvente composto de alumnio e magnsio
na purificao de esteviosdeo.
60
50
40
30
20
10
0
400
450
500
550
600
650
700
750
CAX _1DIA
CAX _2DIA
CAX _3DIA
CAX _4DIA
Observa-se que de CAX_1DIA para CAX_2DIA a clarificao foi reduzida, sendo de forma mais pronunciada para menores comprimentos de onda. Isto significa
que os compostos que absorvem a luz visvel nestes
comprimentos de onda foram preferencialmente adsor-
147
100
90
80
70
% Clarificao
vidos ao primeiro contato, fazendo com que logo no incio do segundo contato estas substncias atingissem
a capacidade mxima de adsoro, sem serem muito
adsorvidas. J com as demais substncias o equilbrio
foi atingido nos dois dias, e o pior desempenho no segundo contato se deve reduo de stios de adsoro
disponveis.
10
0
400
450
500
550
600
650
700
750
CA X _1DIA
CA X _2DIA
CA X _3DIA
CA X _4DIA
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% Clarificao
70
% Clarificao
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MGX_1DIA
MGX_2DIA
MGX_3DIA
MGX_4DIA
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0
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750
MGX_1DIA
MGX_2DIA
MGX_3DIA
MGX_4DIA
No terceiro contato somente foram adsorvidas substncias com maior afinidade, aquelas que absorvem a
luz visvel em comprimentos de onda a partir de 500nm,
e no quarto dia, a zelita apresentava-se completamente
saturada, ocorrendo apenas dessoro.
O perfil de adsoro de MgX frente soluo de
caramelo 7% similar ao perfil frente soluo de caramelo 4%. A maior diferena reside na concentrao
das solues, o que levou o adsorvente a ser um pouco
mais eficiente para concentraes maiores, porque apesar de obter porcentagens de clarificao menores, a
saturao ocorreu com maior tempo de contato.
% Clarificao
70
60
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40
30
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0
400
450
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550
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CA X_DIA1
CA X_DIA2
CA X_DIA3
MGX_DIA1
MGX_DIA2
MGX_DIA3
80
70
% Clarificao
100
60
50
40
30
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10
0
400
resultado aps a terceira clarificao, sendo ambos considerados eficientes, resultando em solues com elevado grau de purificao.
450
500
550
600
650
700
750
CA X _DIA 1
CA X _DIA 2
CA X _DIA 3
MGX _DIA 1
MGX _DIA 2
MGX _DIA 3
Caramelo 4%
Caramelo 4%
Caramelo 4%
(soluo-estoque) clarificado com CaX clarificado com MgX
% Edulcorantes
61,41
% Compostos das
Folhas
% Reduo dos
Edulcorantes
% Reduo dos
Compostos das Folhas
64,59
65,83
38,59
35,41
34,17
#####
69,28
76,13
#####
73,19
80,27
Caramelo 7%
Caramelo 7%
Caramelo 7%
(soluo-estoque) clarificado com CaX clarificado com MgX
% Edulcorantes
45,38
% Compostos das
Folhas
% Reduo dos
Edulcorantes
% Reduo dos
Compostos das Folhas
64,73
59,38
54,62
35,27
40,62
#####
75,18
71,59
#####
88,76
83,86
149
4 CONCLUSES
Analisando-se os perfis de clarificao apresentados, conclui-se que a zelita CaX apresenta maior eficcia na purificao da soluo de caramelo.
O teste de saturao mostrou que, nas condies
de estudo, as zelitas podem ser reutilizadas por at
150
duas vezes consecutivas como adsorventes na purificao do caramelo sem que ocorra dessoro. Sugerese que, em seguida, seja realizada uma regenerao
dos adsorventes para posterior reutilizao.
O teste de mxima clarificao produziu solues
quase lmpidas, com altos nveis de clarificao (80-90%
dos compostos com maior afinidade), mas com elevadas
retenes dos edulcorantes (~70%), mostrando que o alto
teor de compostos das folhas presentes na suspenso
influi na retirada dos edulcorantes da soluo j que,
quando puros, esteviosdeo e rebaudiosdeo A no so
adsorvidos significativamente pela zelita.
Segundo os resultados de cromatografia lquida de
alta eficincia, verificou-se que as zelitas conseguem
reter grande parte dos pigmentos da soluo de caramelo, mas arrastam tambm esteviosdeo e rebaudiosdeo A, fazendo com que o processo apresente baixo
rendimento na recuperao dos edulcorantes.
Entretanto, tendo em vista que se trata de um
subproduto de processo que vem sendo descartado, o
resultado considerado satisfatrio, j que a purificao resulta em um material com sabor e colorao bastante agradveis, que pode ser aproveitado na elaborao de adoantes, inclusive melhorando seu dulor devido elevada concentrao de rebaudiosdeo A no caramelo purificado. Alm disso, importante ressaltar
que o processo de adsoro com zelitas consiste em
um tratamento simples e de custo bastante reduzido.
5 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] GOTO, A. Estudo da Influncia do Rebaudiosdeo A
na Solubilidade do Esteviosdeo e Anlise Sensorial dos Produtos Obtidos. Maring, 1997. 95p. Dissertao de Mestrado Departamento de Qumica, Universidade Estadual de Maring (UEM).
[2] GOTO, A.; CLEMENTE, E. Influncia do Rebaudiosdeo
A na Solubilidade e no Sabor do Esteviosdeo. Cinc.
Tecnol. Aliment., v. 18, n. 1, p. 3-6, 1998.
[3] KOTARO, K.; TOKUO, O. Extraction and Purification of
Sweetener Component from Dry Leaf of Stevia. Japan
Kokai Pat. Appl. 61008020 (Cl. A23L1/22), 1987, 3 p.
[4] MIOTTO, D. M. M.; FERNANDES MACHADO, N. R. C.
Anlise das Alteraes Catalticas em Zelitas Modificadas utilizadas como Adsorventes. 11o Congresso Brasileiro de Catlise, v. 2, p. 893-898, 2001.
[5] MIOTTO, D. M. M.; FERNANDES MACHADO, N. R. C.
Efeito da Adsoro de Compostos Orgnicos Coloridos
sobre Propriedades cidas de Zelitas CaX. V. ERCAT
Encontro Regional de Catlise, p. 146-151, 2002.
[6] MIOTTO, D. M. M.; FERNANDES MACHADO, N. R. C.
Utilizao de Zelitas Modificadas CaX e MgX como
Adsorventes de Compostos Orgnicos. Acta
Scientiarum, v. 24, n. 6, p. 1627-1635, 2002.
[7] MORAES, E. P.; FERNANDES MACHADO, N. R. C.
Clarification of Stevia rebaudiana (Bert) Bertoni extracted
by adsorption in modified zeolites. Acta Scientiarum,
v. 23, n. 6, p. 1375-1389, 2001.
6 AGRADECIMENTOS
As autoras gostariam de agradecer o suporte financeiro concedido pela Empresa Steviafarma Industrial S.A.