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El Primer Principio no es suficiente para definir la Termodinmica, por lo que el

Segundo Principio impone una condicin adicional a los procesos termodinmicos.


As, segn el primer principio, el motor de un barco podra tomar el calor del mar
para moverlo, situacin que es completamente imposible. Esta imposibilidad viene
definida por dos enunciados equivalentes.
Enunciado de Kelvin-Planck
No es posible un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin de calor
procedente de un foco y la conversin de este calor en trabajo.
En la prctica, se encuentra que todas las mquinas trmicas slo convierten
una pequea fraccin del calor absorbido en trabajo mecnico. Por ejemplo un
buen motor de un automvil tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores
disel tienen una eficiencia en el rango de 35% a 40%. En base a este hecho, el
enunciado de Kelvin Planck de la segunda ley de la termodinmica es el
siguiente:
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no
tenga otro efecto que absorber la energa trmica de una fuente y realizar la
misma cantidad de trabajo.
Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una mquina de
movimiento perpetuo (mvil perpetuo) de segunda clase, es decir, una mquina
que pudiera violar la segunda ley de la termodinmica. (Una mquina de
movimiento perpetuo de primera clase es aquella que puede violar la primera ley
de la termodinmica (conservacin de la energa), tambin es imposible construir
una mquina de este tipo.
Un refrigerador es una mquina trmica que opera en sentido inverso. La
mquina absorbe calor QF de la fuente fra y entrega calor QC a la fuente clida.
Esto slo puede ser posible si se hace trabajo sobre el refrigerador. De la primera
ley, se ve que el calor cedido a la fuente caliente debe ser igual a la suma del
trabajo realizado y el calor absorbido de la fuente fra.

El enunciado de Kelvin-Planck afirma que es imposible construir una mquina


que tenga un rendimiento del 100%. Siempre habr calor de desecho que, en la
mayora de los casos equivale a ms de la mitad del calor absorbido.

Es importante sealar que el enunciado de Kelvin-Planck habla de procesos


cclicos, que dejan al sistema en un estado final igual al inicial. S es posible
transformar calor en trabajo si el estado final es diferente del inicial. Por ejemplo
en una expansin isoterma de un gas, todo el calor que entra se transforma
ntegramente en trabajo, pero al final el volumen del gas es diferente del inicial.
Es fcil probar que el enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son
equivalentes, aunque hablen de cosas completamente diferentes (uno del
rendimiento de mquinas trmicas y el otro de la direccin en que fluye el calor).
Para ello basta suponer que uno de ellos no se cumple y demostrar que ello
implica que el otro tampoco. Al efectuar la demostracin en los dos sentidos, se
llega a que son equivalentes.
Supongamos en primer lugar que no se verifica el enunciado de Kelvin-Planck,
es decir, existe una mquina que transforma ntegramente el calor en trabajo. En
ese caso basta con utilizar un trabajo para alimentar un refrigerador