Universidad Nacional del Litoral

Secretaria de Ciencia y Tcnica

DEGRADACION DE ACIDO CLOFIBRICO EN AGUA MEDIANTE FOTOCATALISIS

HETEROGENEA EN UN REACTOR CON EL CATALIZADOR SOPORTADO
Karen Villn
Cientibecaria - INTEC (UNL - CONICET). Estudiante de Licenciatura en Biotecnologa
(FBCB - UNL)
karen20_12@hotmail.com

Palabras claves: fotocatlisis, TiO2 inmovilizado, cido clofbrico

rea Temtica: Ciencias Biolgicas
Sub-rea: Biotecnologa
INTRODUCCIN
El cido clofbrico (AC) es el metabolito principal del clofibrato, un frmaco utilizado
como regulador lipdico, altamente persistente en el medio ambiente. Se ha detectado
la presencia de AC en plantas de tratamiento de aguas residuales como as tambin
en muestras de agua potable.
Los procesos avanzados de oxidacin (PAOs) constituyen un grupo de tecnologas
promisorias para el tratamiento de aguas residuales que contienen esta clase de
contaminantes. Dentro de los PAOs, la fotocatlisis con dixido de titanio (TiO2) es uno
de los procesos ms empleados para remover frmacos.
Asimismo, la utilizacin del TiO2 en suspensin representa la configuracin
experimental ms ampliamente utilizada. Sin embargo, esta disposicin del catalizador
tiene una serie de desventajas desde el punto de vista prctico y econmico debido a
la necesidad de eliminar las partculas de catalizador despus del tratamiento. Esta
etapa puede evitarse inmovilizando el TiO2 sobre diversos soportes. La carga de
catalizador y la intensidad de radiacin incidente son algunos de los parmetros
determinantes en la eficiencia de estos procesos.
El objetivo de este trabajo fue estudiar la degradacin fotocataltica de AC en un
reactor de lecho fijo (RLF) relleno con anillos de vidrio borosilicato, los cuales se
utilizaron como soporte del catalizador. Se analiz el efecto del nivel de radiacin
incidente y del nmero de recubrimientos sobre la conversin del contaminante.
METODOLOGA
Las experiencias de degradacin se llevaron a cabo en un reactor fotoqumico batch
que es parte de un reciclo que incluye una bomba peristltica y un tanque de vidrio de
1 L de capacidad con dispositivos para realizar el muestreo, mediciones de
temperatura y entrada de oxgeno. El fotorreactor es cilndrico, construido en vidrio y
posee una ventana plana de vidrio borosilicato que es irradiada con una lmpara de
mercurio halogenado POWERSTAR HQI de 150 W (OSRAM). La suspensin utilizada
para realizar los recubrimientos sobre los anillos fue preparada a partir de TiO2
Aeroxide P-25 (Evonik Degussa GMBH, Alemania). La inmovilizacin del catalizador
se realiz mediante dip-coating (van Grieken et al., 2009), Con el objetivo de evaluar el
efecto de la intensidad de radiacin sobre la degradacin de AC, se interpusieron entre
la ventana del reactor y la lmpara unos filtros pticos especiales de manera de
atenuar el nivel de radiacin incidente y obtener transmitancias promedio de 30 y 62%.

Proyecto: CAI+D 2011. Director: Mara Lucila Satuf

Director de Investigacin: Mara Lucila Satuf

Las condiciones experimentales adoptadas en el RLF para llevar a cabo los ensayos
de degradacin se resumen en la Tabla 1.
Tabla 1. Condiciones experimentales
Parmetro
Valor
-1
Concentracin inicial de AC (mg L )
20
pH
Natural (5,0)
Nivel de radiacin (%)
30, 62 y 100
Nmero de recubrimientos
1, 3 y 5
Tiempo de reaccin (min)
660

Previo a los ensayos de degradacin, se llevaron a cabo corridas experimentales con

el objetivo de verificar la ausencia de reacciones de fotlisis directa del AC y la
influencia del pH.
Determinaciones analticas
La cuantificacin del AC y de su principal intermediario de reaccin, el 4-clorofenol (4CF), se realiz por HPLC con detector UV (Dordio et al., 2009). La deteccin UV del
AC y del 4-CF se realiz a 227 nm. Para realizar el seguimiento del grado de
mineralizacin alcanzado por el contaminante, se determin la concentracin de
carbono orgnico total (COT) presente en las muestras utilizando un analizador de
COT (Shimadzu TOC-5000A). Adicionalmente, se determin la cantidad de TiO2
depositado sobre los anillos de vidrio borosilicato a partir de una tcnica
espectrofotomtrica adaptada de Jackson (Jackson et al., 1991).
RESULTADOS
Experiencias preliminares
Fotlisis de AC. No se observaron cambios significativos en la concentracin de AC en
ausencia de TiO2, luego de 5 horas de irradiacin.
Influencia de pH. Se llevaron a cabo corridas a pH 2, 5 y 10. La condicin bajo la cual
se obtuvo el mayor porcentaje de conversin de AC fue cuando la experiencia se llev
a cabo al pH natural de la suspensin (pH= 5), obtenindose 59,1%, 62,9% y 21,8%
de conversin en 240 minutos para pH 2, 5 y 10, respectivamente. Si bien no
existieron diferencias significativas en los resultados obtenidos a pH 2 y a pH 5, a los
fines prcticos, se escogi trabajar al pH natural en las experiencias posteriores para
evitar el inconveniente de tener que acidificar la solucin de trabajo.
Ensayos de degradacin
Influencia del nmero de capas. En la Figura 1 se muestran los porcentajes de
conversin y de mineralizacin de AC alcanzados en las 11 horas de reaccin para 1,
3 y 5 capas de catalizador. La conversin de AC fue 31,6%, 43,5% y 50,9% para 1, 3 y
5 recubrimientos, respectivamente. La mayor conversin obtenida con el mayor
nmero de capas puede explicarse considerando que al aumentar el nmero de capas
de catalizador, la cantidad de sitios activos y de fotones absorbidos tambin se
incrementa, traducindose en una mayor velocidad de reaccin. Como se observa, el
mayor porcentaje de mineralizacin obtenido en este conjunto de experiencias fue de
22,1% (reactor relleno con los anillos con 5 recubrimientos). Esto indica que en el
tiempo de reaccin no se logr mineralizar en forma completa el AC, evidenciando la

presencia de intermediarios orgnicos en las muestras. Esta situacin tambin se

refleja en la Figura 2, en la cual se muestran los datos experimentales
correspondientes a la concentracin de AC, de COT y de 4-CF de una corrida
realizada con los anillos con 5 recubrimientos de TiO2.
Conversin de AC/Mineralizacin (%)

60
50

40
30

20
10

0
1

Recubrimientos

Figura 1. Porcentajes de conversin y mineralizacin de AC en funcin del nmero de

recubrimientos. () Conversin de AC; () Mineralizacin
4

16

12
2
8

4
0

Concentracin 4-CF (ppm)

Concentracin AC y COT (ppm)

20

0
0

10

Tiempo (h)

Figura 2. Datos experimentales de concentracin en funcin del tiempo para AC, 4-CF y COT
correspondientes a la corrida con 5 capas de TiO2. (O) AC; () COT; () 4-CF

Influencia del nivel de radiacin incidente. En estas experiencias se utilizaron los

anillos con tres recubrimientos. Los porcentajes de degradacin de AC para un tiempo
de reaccin de 11 horas resultaron 43,5%; 41,0% y 19,2 % cuando se utiliz un nivel
de radiacin incidente de 100, 62 y 30%, respectivamente, tal como se muestra en la
Figura 3.
Conversin de AC/Mineralizacin (%)

50
45

40
35
30
25
20
15
10
5
0

30

62

100

Radiacion incidente (%)

Figura 3. Porcentaje de conversin y mineralizacin de AC en funcin del nivel de radiacin

incidente () Conversin de AC; () Mineralizacin

Masa de catalizador depositada. La masa de catalizador depositada sobre los anillos

de vidrio borosilicato para 1, 3 y 5 recubrimientos se muestra en la Tabla 2. Puede
observarse que la masa se incrementa en forma proporcional al nmero de
recubrimientos. Adems, es importante mencionar que no se observ desprendimiento
de catalizador en el transcurso de las experiencias.
Tabla 2. Masa de TiO2 depositada sobre los anillos de vidrio
-2
Nmero de
TiO2 (mg cm )
recubrimientos
1
0,021
3
0,047
5
0,083

CONCLUSIONES
Las experiencias realizadas en este trabajo demostraron que fue posible degradar AC
presente en agua empleando un reactor con el catalizador soportado sobre anillos de
vidrio. A medida que se aument el nmero de recubrimientos de catalizador sobre los
anillos, se obtuvieron mayores porcentajes de degradacin del contaminante. Tambin
se observ que el nivel de radiacin incidente es un factor influyente en el proceso
fotocataltico, alcanzndose las mayores conversiones con los mayores niveles de
radiacin. En los tiempos y condiciones de reaccin, no se logr la degradacin
completa del contaminante, y slo un porcentaje del mismo se mineraliz. Al aumentar
el nmero de recubrimientos, aument proporcionalmente la cantidad de catalizador
depositado sobre los anillos.
BIBLIOGRAFA BSICA
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