cidos Carboxlicos

La Importancia de los cidos Carboxlicos (RCO2H)

Son las materias primas para los derivados de acilo (steres, amidas y
cloruros de cido)
NOMBRE

ESTRUCTURA

SE ENCUENTRAN O USAN EN:

CIDO
CARBOXLICO

VINAGRE, CREMOR TRTARO

(LEVADURA) (BITARTRATO
PTASICO)

STER

GRASAS, MEMBRANA CELULAR

AMIDA

CLORURO DE ACILO

ANHDRIDO DE
CIDO

NYLON, PROTENAS

SNTESIS DE DERIVADOS DE CIDOS

CARBOXLICOS
SNTESIS DE DERIVADOS DE CIDOS
CARBOXLICOS

Son abundantes en la naturaleza, ya que provienen de la

oxidacin de aldehdos y alcoholes en el metabolismo
Los cidos carboxlicos se
encuentran en alimentos y
frmacos que consumimos
en nuestra vida diaria:
(a) El vinagre contiene
cido actico.
(b) La aspirina es cido
acetilsaliclico.
(c) La vitamina C es cido
ascrbico.
(d) Los frutos citrcos como
los limones contienen
cido ctrico.
(e) La espinaca contiene
cido oxlico

cido mlico
(varias frutas)

cido pirvico
(un intermediario metablico)

Biotina
(un factor de crecimiento celular)

Niacina (una
vitamina)

cido abitico
(resina de pino)

cido ctrico
(frutas ctricas)

cido clico
(bilis)

CIDOS CARBOXLICOS QUE SE ENCUENTRAN EN LA

NATURALEZA.

La glucosa es hidrolizada (glucolisis) para

formar el cido pirvico.
cido pirvico

El cido lctico es el responsable de la

sensacin de calor que se siente en los
cido
(S)-(+)-lctico

msculos durante el ejercicio anaerbico

La espinaca y otros vegetales de hoja

verde son ricos en cido oxlico.
cido oxlico

cido succnico

cido ctrico

El cido succnico y el cido ctrico son intermediarios

en el ciclo del cido ctrico

El cido mlico, o su forma ionizada, el malato (C4H605) (del

latn Malus domestica que significa manzana)

cido
(S)-(-)-mlico
es uno de los cidos carboxlicos ms abundantes de la

naturaleza y se
microorganismos

metaboliza

con

facilidad

por

los

El cido mlico fue aislado de la sidra por primera vez en el

ao 1785 por el qumico alemn Carl Wilhen Scheele quien
los describo en forma completa. Este cido se obtiene
comercialmente por sntesis qumica.
Stralsund, Suecia, 1742 - Kping, id.,
1786) Qumico sueco. Tras ejercer
como farmacutico en varias ciudades
suecas, en 1775 instal su propia
farmacia en Kping, poblacin en la
que permaneci el resto de sus das.

PROSTAGLANDINAS
Las prostaglandinas son un conjunto de sustancias que
pertenecen a los cidos grasos de 20 carbonos

(eicosanoides)

Prostaglandina A2

Prostaglandina F2a

PROSTAGLANDINAS
El nombre prostaglandina proviene de la glndula
prosttica. Cuando las prostaglandinas fueron
aisladas por primera vez en el lquido
seminal en 1935, se crey que formaba parte de las
secreciones de la prstata.

Prostaglandina E1

PROSTAGLANDINAS
Intervienen en la respuesta inflamatoria: vasodilatacin,
aumento de la permeabilidad de los tejidos permitiendo el
paso de los leucocitos, antiagregables de plaquetas,

PROSTAGLANDINAS
Estmulo de las terminaciones nerviosas del dolor.
Provocan la contraccin del msculo liso. Regulan la

presin sangunea.

Musculo Liso

Musculo Liso

Ncleo
con forma
de cigarro

Clulas con
forma de aguja

Fibras de
colgeno

Musculo Liso
Forma las paredes del estmago, los intestinos, los
vasos sanguneos y los rganos internos
Las clulas individuales son en forma de huso con un
ncleo
No hay estras
Rodeado de tejido conectivo
Es un msculo involuntario

Tipo

PGI2

Receptor

IP2

Vasodilatacin
Inhibe la agregacin plaquetaria

EP1

Broncoconstriccin
Tracto gastrointestinal: contraccin del msculo liso

EP2

Broncodilatador
Tracto gastrointestinal: relaja el msculo liso
Vasodilatacin

EP3

Secrecin cida del estmago

Secrecin mucosa del estmago
En embarazadas: contraccin uterina, dilatacin y
borramiento cervical
Contraccin del msculo liso del estmago
Inhibe la lipolisis
autonmico neurotransmisores1

PGE2

Inespecficos
PGF2

Funcin

FP

Hiperalgesia1
Pirgeno
Contraccin uterina
Brococonstriccin

Tipo

PGI2

Receptor

IP2

Vasodilatacin
Inhibe la agregacin plaquetaria

EP1

Broncoconstriccin
Tracto gastrointestinal: contraccin del msculo liso

EP2

Broncodilatador
Tracto gastrointestinal: relaja el msculo liso
Vasodilatacin

EP3

Secrecin cida del estmago

Secrecin mucosa del estmago
En embarazadas: contraccin uterina, dilatacin y
borramiento cervical
Contraccin del msculo liso del estmago
Inhibe la lipolisis
autonmico neurotransmisores1

PGE2

Inespecficos
PGF2

Funcin

FP

Hiperalgesia1
Pirgeno
Contraccin uterina
Brococonstriccin

Usos de los cidos carboxlicos

Estructura

Usos

Nombre
cido frmico

Tincin, curtido

cido actico

Vinagre. Conservacin de
alimentos

cido propinico

Conservacin de alimentos

cido butrico

cido
benzoco

Barnices

Conservacin de alimentos,
tincin

Estructura

Nombre
IUPAC

Nombre
comn

Fuente natural

HCOOH

cido
metanoico

cido
frmico

Procede de la
destilacin
destructiva de
hormigas
(frmica es
hormiga en latn)

Nomenclatura de los cidos Carboxlicos

y Nitrilos
COMN
cido frmico, el nombre viene del latn frmica,
hormiga. Este compuesto se encuentra en las hormigas,
en las abejas

El cido frmico tambin se encuentra en la ortiga

venenosa, que al rozarla causa escocimiento en la piel

Estructura

Nombre
IUPAC

Nombre
comn

CH3COOH

cido
etanoico

cido
actico

Fuente
natural
Vinagre
(acetum es
vinagre en
latn)

cido actico. Proviene del latn acetum (vinagre), el cual

a su vez proviene del latn acere (agriarse, hacerse cido)

Estructura

Nombre
IUPAC

Nombre
comn

Fuente
natural

CH3CH2COOH

cido
propanoico

cido
propinico

Produccin
de lcteos
(protos:
primera

pion:

grasa, en
griego)

cido propinico.
Proviene del griego protos (el primero), y pin (grasa).
Este es el primer cido carboxlico que muestra un
comportamiento similar a los cidos grasos.
Dumas, Malagute y Leblanc introdujeron la versin francesa
del nombre: acide propionique en 1847.
Hay otros nombres ms antiguos:
cido metacetnico (cido posterior al actico)
cido metactico

Estructura

Nombre
IUPAC

Nombre
comn

Fuente
natural

CH3CH2CH2COOH

cido
butanoico

cido
butrico

Mantequilla
(butyrum,
mantequilla
en latn)

cido butrico, de latn

butyrum (butter, mantequilla)
este cido se encuentra en la
mantequilla rancia. El trmino
fue inventado por Chevreul
en 1826

Estructura

Nombre
IUPAC

Nombre
comn

Fuente natural

CH3(CH2)2CH2COOH

cido
pentanoco

cido
valrico

Valeriana

officinalis

cido valrico, se aslo de

la raz de la Valeriana
officinalis, la valeriana, es
una planta perenne (del
latn per, "por", annus,
"ao, es una planta que
vive durante ms de dos
aos), perteneciente a la
familia
de
las
Valerianceas.
Se
usa
mucho como sedante y
calmante en el histerismo

Estructura

Nombre
IUPAC

Nombre
comn

Fuente
natural

CH3(CH2)3CH2COOH

cido
hexanoco

cido
cprico

Cprico, del
latn latn
caper (cabra)

CH3(CH2)4CH2COOH

cido
heptanoco

cido
caproco

Caprco, del
latn latn
caper (cabra)

CH3(CH2)5CH2COOH

cido
octanoco

cido
caprlico

Caprlico, del
latn latn
caper (cabra)

cido cprico
cido caprico
cido caprlico
Derivan del latn caper (cabra). stos cidos se
encuentran como triglicridos en la mantequilla, en
especial la que se prepara a partir de la leche de cabra

Letras Griegas para nombrar a los cidos carboxlicos

cido a-cloropropinico

cido isovalrico
(cido -metilbutrico)

cido -aminobutrico

Nomenclatura de cidos
carboxlicos

Nomenclatura
IUPAC - se sustituye la terminacin o del alcano
por la terminacin ico, y se antepone la palabra
cido
NOMBRE SISTEMTICO

O
HCOH

cido metanoco

O
CH3COH

cido etanoco

O
CH3(CH2)16COH

cido octadecanoco

Nomenclatura
Los nombres comnes toman como base a
su origen natural ms que a su estructura
Nombre sistemtico Nombre comn

O
HCOH

cido metanoco

cido frmico

cido etanoco

cido actico

O
CH3COH

O
CH3(CH2)16COH cido octadecanoco cido esterico

Nomenclatura
Nombre sistemtico Nombre comn

CH3CHCOH

cido
2-hidroxipropanoco

OH

CH3(CH2)7

(CH2)7COH
C

cido lctico

C
H
cido
(Z)-9-octadecenoco

cido oleco

Estructura y enlace

El cido frmico es una molcula plana

H
C

120 pm
H

134 pm

Deslocalizacin electrnica
Estabiliza al grupo carbonilo

+
C

+ O
H

Propiedades fsicas

Puntos de ebullicin
O

OH

O
OH

pe (1 atm)

31C

80C

99C

141C

Las fuerzas intermoleculares, en especial los

puentes de hidrgeno, son ms fuertes en los
cidos carboxlicos que en otros compuestos
de peso molecular y estructura similar

Dmeros por puentes de hidrgeno

O

O
CCH3

H3CC
O

En fase gaseosa el cido actico existe como

un dmero unido por puentes de hidrgeno. El
grupo hidroxilo de una molcula esta unido por
medio de un puente de hidrgeno con el
oxgeno del carbonilo de la otra molcula

Dmeros por puentes de hidrgeno

En fase gaseosa el cido actico existe como

un dmero unido por puentes de hidrgeno. El
grupo hidroxilo de una molcula esta unido por
medio de un puente de hidrgeno con el
oxgeno del carbonilo de la otra molcula

Solubilidad en agua
Los cidos carboxlicos son similares a los alcoholes
con respecto a su solubilidad en agua

Forman puentes de hidrgeno con el agua

H
O

H3CC

H
O

O
H

Acidez de los cidos

carboxlicos
La mayora de los cidos carboxlicos tienen
un valor de pKa cercano a 5.

Los cidos carboxlicos son cidos dbiles

Sin embargo son ms cidos que los alcoholes

O
CH3COH

CH3CH2OH

pKa = 4.7

pKa = 16

Energas libres de ionizacin

CH3CH2O + H+

Diferencia:

G= 64 kJ/mol
G= 91 kJ/mol

O
CH3CO + H+

G= 27 kJ/mol

O
CH3CH2OH

CH3COH

Constante de Acidez y pKa

Los cidos Carboxlicos transfieren un protn al agua para
formar el ion H3O+ y aniones carboxilato, RCO2, pero el ion
H3O+ es un cido ms fuerte
La constante de acidez, Ka,, es de alrededor de
10-5 para un cido carboxlico tpico (pKa ~ 5)

Comparacin de la Acidez con

los Alcoholes
Los cidos Carboxlicos son mejores donadores de protn
que los alcoholes (el pKa del etanol es ~16, comparado
con ~5 para el cido actico)
En un ion alcxido, la carga negativa se localiza en el
oxgeno mientras que en un ion carboxilato la caga
negativa se localiza sobre dos tomos de oxgeno
equivalentes, dando estabilizacin por resonancia

Energa

Estabilizacin
por resonancia

Progreso de la reaccin

Mapas de potencial electrosttico del

cido actico y del ion acetato

cido actico

Ion acetato

Estructura del cido frmico

y la del ion formiato
determinada por rayos X

Mayor acidez: estabilizacin del ion carboxilato

Efecto inductivo del grupo carbonilo
O

RC O
+
Estabilizacin por resonancia del ion carboxilato

RC

RC
O

Efectos de los Sustituyentes en la Acidez

Acidez de algunos cidos carboxlicos
Estructura

cido fuerte

cido dbil
(etanol)*
*Se muestra el valor del EtOH como referencia

Los sustituyentes Electronegativos promueven la formacin

del ion carboxilato

Estructura

Efectos de los Sustituyentes

Un grupo electronegativo dirigir el equilibrio de la ionizacin hacia
la derecha, incrementando la acidez
Un grupo electrodonador desestabiliza al anin carboxilato y
disminuye la acidez

Grupo electroatractor
Estabiliza al caboxilato
e incrementa la acidez

Grupo electrodonador
Desestabiliza al caboxilato
y disminuye la acidez

Ejemplos de Efectos Inductivos en la

Acidez
Los cidos Fluoroactico, Cloroactico, Bromoactico, e
iodoactico son cidos ms fuertes que el cido actico
Si est presente varios sustituyentes electronegativos, se observa
un efecto sinrgico en la acidez (se incrementa)

cido
dbil

Acidez

cido
fuerte

Sustituyentes y fuerza del

cido

Efecto del tipo de sustituyente en la acidez

La referencia (el estndar) para la comparacin
es el cido actico (X = H)
O
X

CH2COH

pKa = 4.7, CH3CO2H

Efecto del tipo de sustituyente en la acidez

O

CH2COH

Los grupos alquilo no tienen

un efecto apreciable

Los grupos electronegativos

incrementan la acidez

pKa

pKa

4.7

4.7

CH3

4.9

Cl

2.9

CH3(CH2)5

4.9

2.6

Efectos de los sustituyentes en la acidez

O
X

CH2COH

Los sustituyentes electronegativos atraen

electrones del grupo carboxilo (por efecto
inductivo, -I); incrementan el valor de la
constante K para la prdida de H+

Efecto del nmero de enlaces entre el

sustituyente electronegativo y el grupo carboxilo
a
CH3CH2CHCO2H

pKa
2.8

Cl

CH3CHCH2CO2H

4.1

Cl

ClCH2CH2CH2CO2H

4.5

El anillo bencnico es un grupo electroatractor

o electrodonador?

O
X

CH2COH

CH2COH

pKa 4.31
pKa = 4.7, CH3CO2H

Efecto del Sustituyente en derivados

del cido Benzoico

cido
dbil

cido
fuerte

Grupos
activantes

Grupos
desactivantes

Efectos del Tipo de Sustituyente Aromtico

Grupo electroatractor (-NO2) (desactivante) incrementa la acidez al
estabilizar al anin carboxilato
Grupo electrodonador (OCH3) (activante) disminuye la acidez al
desestabilizar al anin carboxilato

cido p-metoxibenzoco cido benzoco

(pKa = 4.46)
(pKa = 4.19)
cido
dbil

Acidez

cido p-nitrobenzoco
(pKa = 3.41)
cido
fuerte

Ionizacin de los
cidos benzocos
sustitudos

Efecto de la hibridacin
O

pKa

COH

4.2

O
H2C

HC

CH

COH
O

4.3

COH

1.8

Un carbono con hibridacin sp2 es ms electronegativo que

uno con hibridacin sp3, y uno con hibridacin sp es ms
electronegativo que uno con hibridacin sp2

Ionizacin de cidos benzocos sustitudos

X

O
COH

Substituyente
H
CH3
F
Cl
CH3O
NO2

orto
4.2
3.9
3.3
2.9
4.1
2.2

El efecto es pequeo a menos

que el grupo X sea
electronegativo; el efecto es
ms importante si el grupo esta
en la posicin orto

pKa
meta
4.2
4.3
3.9
3.8
4.1
3.5

para
4.2
4.4
4.1
4.0
4.5
3.4

Sales de los cidos

carboxlicos

Los cidos carboxlicos son neutralizados

por las bases fuertes
O
RCOH +
cido
ms fuerte

O
HO

RCO +

H2O

cido
ms dbil

El equilibrio se encuentra desplazado hacia la derecha; K

es ca. 10+11
Si la longitud de la cadena y por lo tanto el peso molecular
no son muy altos, las sales de los carboxilatos de sodio y
potasio sern solubles en agua

Miscelas
Los cidos carboxlicos no ramificados con un nmero de
carbonos de 12-18 darn sales de carboxilatos que a su
vez formaran micelas en el agua

O
ONa
Estearato de sodio
(octadecanoato de sodio)

CH3(CH2)16CO Na+

Micelas
O
ONa
No polar

polar

Micelas
O
ONa
No polar

polar

El estearato de sodio tiene un extremo polar (el

extremo con el carboxilato) y una cola no polar
El extremo polar tiene afinidad por el agua o bien es
hidrofilico, y la cola no polar tiene repulsin por el
agua o es hidrofbico
En el agua, muchos iones esterato forman un racimo
entre ellos para formar agregados esfricos; los iones
carboxilato se encuentran afuera de la esfera y las
colas dentro de dicha esfera

Una micela

Micela
El interior de la micela es no polar y tiene la capacidad de
disolver a las sustancias no polares.
Los jabones pueden limpiar debido a que ellos forman
micelas, las cuales son dispersadas en el agua.
La grasa (la cual no es soluble en el agua) se disuelve en el
interior de la micela y es eliminada por medio de la micela
dispersada

Michel-Eugne Chevreul
(1786-1889)