Professional Documents
Culture Documents
Moquegua
Beneficio de Minerales
Ing. Flavio Zapana Ros
[LIXIVIACIN
BSICA DE
COBRE]
Alumno:
Vargas Jurez, Brian Jarni
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Contenido
INTRODUCCIN.........................................................................................3
Qu es la Lixiviacin?...........................................................................3
Y la Lixiviacin Bsica?........................................................................3
Lixiviacin Bsica del Cobre y Zinc...........................................................4
1) Introduccin.....................................................................................4
2) Fundamento Terico.........................................................................5
a) Mecanismos de Disolucin............................................................6
b) Termodinmica de la Lixiviacin....................................................7
c) Cintica.......................................................................................10
d) Recuperacin del metal de la solucin de lixiviacin, PLS...........12
3) Desarrollo Experimental.................................................................14
a) Mineraloga..................................................................................14
b) Composicin Qumica..................................................................15
c) Distribucin Granulomtrica........................................................15
d) Procesamiento Mineral Complejo de Cobre.................................16
e) Procesamiento Mineral Oxidado de Zinc.....................................21
4) Resultados......................................................................................25
a) Mineral Complejo de Cobre.........................................................25
b) Mineral Oxidado de Zinc..............................................................28
5) Conclusiones..................................................................................30
6) Bibliografa.....................................................................................32
Pgina 2
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
INTRODUCCIN
Qu es la Lixiviacin?
La lixiviacin, o extraccin slido-lquido, es un proceso en el que
un disolvente lquido pasa a travs de un slido pulverizado para que se
produzca la disolucin de uno o ms de los componentes solubles del
slido.
En la metalurgia es un mtodo para trabajar los minerales
principalmente oxidados. Desde un tiempo a esta parte se realiza la
lixiviacin de minerales sulfurados de cobre mediante procesos de
lixiviacin bacteriana.
En el caso de la lixiviacin de los minerales de oro (xidos) el diseo de
los pads son de acuerdo a la morfologa de la zona, de acuerdo a esto
estaremos iniciando los detalles para la seleccin del tipo de Pad, ya sea
pad reutilizable, expandible o el caso de lixiviacin tipo valle (caso de
Pierina).
La lixiviacin es una tcnica ampliamente utilizada en metalurgia
extractiva que convierte los metales en sales solubles en medios
acuosos. En comparacin con las operaciones pirometalrgicas, la
lixiviacin es ms fcil de realizar y mucho menos daina, ya que no se
produce contaminacin gaseosa. Sus principales inconvenientes son su
alta acidez de trabajo y en algunos casos sus efluentes residuales
txicos, y tambin su menor eficiencia causada por las bajas
temperaturas de la operacin, que afectan dramticamente las tasas de
reaccin qumica.
Y la Lixiviacin Bsica?
El proceso de lixiviacin bsica se diferencia esencialmente en el medio
en que se realiza (bsico), ya que los reactivos que seran utilizados ya
no seran compuestos cidos sino por el contrario compuestos bsicos.
Por ejemplo si en una lixiviacin cido utilizamos el cido sulfrico, para
una lixiviacin bsica utilizamos el hipoclorito amoniaco.
Pgina 3
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
*Nota: Ambos mtodos pueden ser utilizados para sulfuros y xidos de cobre,
la lixiviacin (bsica o cida) es un proceso mucho ms sencillo y menos
contaminante que los mtodos pirometalrgicos por la razn de que no
desprende gases contaminantes. Pero se debe monitorear la toxicidad de los
residuos lquidos. En la presente monografa de investigacin podemos
conocer mucho ms del mtodo de lixiviacin bsica (hipoclorito amonio).
Pgina 4
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Lixiviacin Bsica del Cobre y Zinc
1)
Introduccin
Pgina 5
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
minerales tambin se pueden tratar mediante la lixiviacion cida. Sin
embargo, con la disolucin del zinc se disuelven muchos otros metales
tales como Fe, Ca, Mg, adems de SiO2 (la que puede transformarse en
un gel e impedir la separacin solido/liquido), aumentando el consumo
de cido y haciendo complejo el proceso de purificacin.
En el proceso que se propone, debido al pH relativamente alto (pH = 8.7
a 9.6) del medio lixiviante las impurezas tales como Fe 2O3, SiO2, CaO y
MgO no se disuelven. Por ltimo, la purificacin de la solucin o es muy
simple o se puede realizar la reduccin con granalla o polvo de zinc.
Tambin se puede emplear la va pirometalrgica, obtenindose un
concentrado de alta ley de zinc mediante tcnicas de volatilizacin a
elevada temperatura en hornos de cuba o en hornos rotatorios tipo
Waelz, el que luego se somete a un proceso hidrometalrgico. Aunque,
mediante la va pirometalrgica se puede establecer procesos a partir de
minerales de baja ley no es muy aceptable debido a la fuerte
contaminacin y alta inversin de capital.
Existen recientes trabajos de investigacin sobre la lixiviacion amoniacal
de los xidos de zinc (Sarveswara, 1998; Aydogan, 2005; Ju, 2005;
Wang, 2008; Tapas, 2009; Yang, 2010; Li, 2010). En todos los casos el
empleo de amoniaco ha sido en concentraciones altas (~ 5 mol/L) o se
han empleado altas presiones de oxgeno y elevadas temperaturas.
El amoniaco ha atrado la atencin de muchos investigadores, debido a
que no reacciona con los carbonatos. Adems la lixiviacion amoniacal
presenta ventajas significativas: PLS ms limpios a causa de su
moderada alcalinidad. En la actualidad el empleo del amoniaco como
agente lixiviante se debe a que muchos minerales como ZnO, CuO, Ag
se disuelven fcilmente en este medio debido a su notoria condicin de
reactivo acomplejante.
En el pas existen grandes reservas de mineral oxidado de zinc (AcchaYanque, Cusco-Apurmac) que contienen gangas altamente bsicas que
no pueden ser tratadas por el tradicional proceso cido.
Por otro lado los depsitos de minerales oxidados de cobre en la
sierra sur presentan caractersticas mineralgicas muy
particulares (Lampa-Pucara, Puno), los xidos de cobre, con
UNAM CPIM V CICLO: Beneficio de Minerales
Pgina 6
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
tamaos de grano finos, estn ntimamente ligados a sulfuros
secundarios (calcosita) y hay presencia de cobre nativo, lo que
hace que sea difcil su recuperacin por lixiviacion cida o por
flotacin.
Con el presente estudio, se propone un nuevo proceso de
tratamiento para los minerales complejos de cobre y para los
minerales oxidados de zinc, empleando el amoniaco como
agente lixiviante principal y al hipoclorito (cloro acuoso) como
oxidante en condiciones de presin y temperatura ambiente. La
lixiviacin en medio bsico presenta ventajas significativas con respecto
a la lixiviacin en medio cido. Adems el hipoclorito como agente
oxidante es ms soluble y mucho ms efectivo que el oxgeno en medios
acuosos.
Una ventaja importante de la lixiviacin en medio bsico
empleando el lixiviante complejo 3 cloro/amoniaco es la capacidad de
poder recuperar el metal disuelto por electrodeposicin directa
o por precipitacin con compuestos de azufre.
2)
Fundamento Terico
medio
= 2 Cu(NH3)4+2 + CO3-
Pgina 7
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
- Smithsonita: ZnCO3 + 2 NH3(ac) + 2 NH4+ = Zn(NH3)4+2 + CO3-2 + 2 H+
(6)
- Hemimorfita: Zn4Si2O7(OH).H2O +6NH3(ac) +2NH4+ =4Zn(NH3)4+2
+2SiO3(OH)-3 +2H2O (7)
a) Mecanismos de Disolucin
La lixiviacin de los minerales oxidados se efecta en tres etapas:
Etapa I: La generacin de los protones.
El cloro acuoso, como ion hipoclorito (OCl -), descompone el agua
produciendo los protones H+:
OCl- + H2O = O2(g) + 2 H+ + Cl- + 2 e- (8)
Etapa II: Estos protones reaccionan con el mineral oxidado (MeCO 3)
liberando a los iones Me+2:
MeCO3 + 2 H+ = Me+2 + HCO3- + H+ (9)
Producindose el acomplejamiento inmediato del ion liberado Me +2
con el amoniaco [NH3(ac)] y los iones amonio (NH 4+ ) para dar un
complejo intermedio:
Me+2 + NH3(ac) + NH4+ = Me(NH3)2+2 + H+ (10)
Etapa III: Con exceso de iones amonio y amoniaco, finalmente se
forma el complejo estable Me(NH3)4+2:
Me(NH3)2
+2
Pgina 8
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Pgina 9
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
b) Termodinmica de la Lixiviacin
i) Sistema Eh pH para NH3 H2O
El acomplejante principal es el amoniaco, NH 3(ac), un reactivo
de moderada alcalinidad que se degrada a nitritos y nitratos
(compuestos que forman parte de los fertilizantes). En el
diagrama Eh-pH del sistema NH3-H2O (Img. 2), se observa que
el amoniaco predomina en regiones donde pH 9.50; en
cambio el ion NH4+ predomina en la regiones con pH menor.
Ambos compuestos sirven de medio acomplejante para el
catin metlico Me+2. Sin embargo, bajo condiciones oxidantes
fuertes ambos compuestos se degradan a nitrito (NO 2-) y luego
a nitrato (NO3-).
*Img.2: Diagrama Eh pH del sistema NH 3 H2O a 20C,
[NH3(ac)] = 24 g/L (1.41 mol/L).
Pgina 10
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Claramente se puede apreciar en este diagrama que el cloro
gaseoso [Cl2(g)] predomina cuando el medio tiene pH 3.5. El
cido hipocloroso (HOCl) predomina cuando pH 8.0; el ion
hipoclorito (OCl-) es estable a pH superiores. Tambin se aprecia
que en la regin de estabilidad del agua es estable el ion Cl- , lo
que indica que el ion hipoclorito se degrada a cloruro.
Pgina 11
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
* Img.4: Diagrama E-pH del sistema Cu-CO3-NH3-H2O a 20 C,
[NH3(ac)] = 5 g/L; [Cu+2] = 5 g/L.
Pgina 12
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Pgina 13
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
La cintica de la lixiviacion se puede representar por la
ecuacin (Liu, 2012):
1 3(1 x)2/3 + 2(1 - x) = k t
Donde:
x = fraccin de la partcula sin reaccionar
k = constante aparente de velocidad
t = tiempo de reaccin
Los xidos de cobre libres son fciles de lixiviar, sin embargo
los silicatos de cobre son ms difciles.
As la disolucin de la crisocola se realiza en dos etapas; en la
primera:
CuSiO3.H2O + 3 NH3(ac) + NH4+ = Cu(NH3)4(OH)+ + SiO2 + H2O
(14)
En la segunda etapa, con los protones generados por el
hipoclorito, se produce la reaccin:
Cu(NH3)4(OH)+ + H+ = Cu(NH3)4
+2
+ H2O (15)
Pgina 14
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
velocidad es adecuado para explicar la relacin entre el tiempo
de reaccin y la fraccin de zinc lixiviado.
La cintica del modelo mixto se puede escribir en la forma
(Shaohua Ju, 2005):
1 2/3 x - (1 - x)2/3 + [1 - (1 - x)1/3] = k t (16)
Donde:
= coeficiente de transferencia de masa
x = fraccin de la partcula sin reaccionar
k = constante aparente de velocidad
t = tiempo de reaccin
d) Recuperacin del metal de la solucin de lixiviacin, PLS
La versatilidad del proceso de lixiviacin hipoclorito/amoniacal
permite recuperar a los metales disueltos en el PLS por dos
mtodos.
Uno es la electrodeposicin directa, que puede ser implementado
por compaas mineras medianas o grandes.
El segundo mtodo es la precipitacin mediante un compuesto de
azufre, siendo adaptable a las pequeas compaas mineras que
no pueden cubrir los gastos de instalacin de una planta de
Electrodeposicin.
i) Purificacin de PLS
Una purificacin completa se realiza para los PLS obtenidos al
lixiviar con amoniaco a los minerales oxidados de zinc. Junto
con el zinc, siempre est presente el cadmio, que tambin pasa
al PLS como complejo amnico Cd(NH3)4+2.
Impurezas como esta interfieren en la electrodeposicin del zinc
lo que conduce a una disminucin de la eficiencia de la
corriente y a un aumento en el consumo de energia (Raghavan,
1999).
Pgina 15
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
La purificacin se realiza mediante un proceso de cementacin
con uso de granalla de zinc. Lo ms resaltante es que no se
introducen nuevas impurezas en el PLS.
Pgina 16
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Me(NH3)4+2 + 2 e- = Me0 + 4 NH3(ac) (18)
Obtenindose como producto metal catdico de alta ley.
iii)Precipitacin del metal de inters desde el PLS
La precipitacin qumica se efecta segn:
Me(NH3)4+2 + S-2 = MeS + 4 NH3(ac) (19)
Obteniendo como producto un precipitado de sulfuro.
3)
Desarrollo Experimental
a) Mineraloga
i) Mineral Complejo de Cobre
Se tiene un mineral complejo de cobre en el cual se tienen
xidos, principalmente malaquita, azurita, cuprita; sulfuro
secundario (calcosita) y cobre nativo. En la Img. 6 se presenta
una fotografa del anlisis mineralgico del mineral en la cual
se muestra el mezclado entre xidos de cobre con sulfuros
secundarios y cobre nativo. Asimismo se presenta la presencia
de la ganga de carbonatos. Se realiz un anlisis del mineral y
se determin que el contenido de cobre nativo es de 0.80 %.
*Img.6: Fotografa SEM. Partcula grande de gangas (GGs) con
inclusiones de cobre nativo (marcos grises), cavidades
lixiviadas (lx), y nidos de carbonatos de cobre (C), inclusiones
pequeas de sulfuros secundarios de cobre (marcos azules).
Partcula mixta: magnetita/ganga (marco verde).
Pgina 17
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Pgina 18
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
b) Composicin Qumica
La composicin qumica del mineral de cobre se presenta en la
Tabla 2. Se deduce que el Cobre nativo y sulfuros secundarios de
cobre corresponden a 0.89 %
Pgina 19
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
El anlisis granulomtrico del mineral oxidado de zinc se muestra
en la Tabla 5. A partir de esta se determina el tamao
representativo de partcula:
P80 = 63 micrones
Pgina 20
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
El amoniaco se gener partir del sulfato de amonio, regulando el
pH del medio con NaOH. El lixiviante estuvo compuesto por
iones amonio [NH4+] y amoniaco [NH3(ac)].
Se tomaron muestras cada 45 y 60 min y se analiz los
contenidos de cobre, amoniaco e hipoclorito en el PLS. Con cada
muestra se midi el pH del medio lixiviante. El tiempo total de
lixiviacion fue 4 horas.
La Img. 7 muestra el equipo empleado para la prueba de
lixiviacin; tambin se muestra el PLS obtenido.
Pgina 21
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
*Img.8: Cintica de la extraccin de cobre a partir de mineral
complejo de cobre.
Pgina 22
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
La cintica de la electrodeposicin se muestra en la Img. 9. El
contenido de cobre en el electrolito luego de 30 horas de
electrodeposicin es 1.29 g/L.
*Img.9: Electrodeposicion directa de cobre. Contenido inicial
en
el
electrolito
[Cu+2]
=
1.865
g/L,
tiempo
de
electrodeposicion 30 horas.
Pgina 23
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
30 horas. Asimismo se observa el cobre desprendido en forma
de lmina.
Tiempo: 40 min
pH. 8.70
[Cu(NH3)4+2] inicial: 2.00 g/L
Pgina 24
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Pgina 25
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
- Nmero de etapas de lixiviacin: 1
2. Acomplejamiento con amoniaco a pH moderado. En la
segunda etapa se lixivia con amoniaco operndose bajo
las siguientes condiciones iniciales:
- Concentracin [NH3(ac)]: 23.68 g/L
- pH: 9.25
- Tiempo de lixiviacin/etapa: 2 horas
- Relacin solido/liquido: 10/1
- Nmero de etapas de lixiviacin: 6
Se tomaron muestras cada 45 y 60 min y se analiz los
contenidos de zinc, amoniaco e hipoclorito en el PLS. Con cada
muestra se midi el pH del medio lixiviante.
Para la lixiviacin del mineral oxidado de zinc se utiliza de un
recipiente cilndrico de 8 L de capacidad. La agitacin se realiza
mediante un sistema de transmisin por poleas accionado por
un motor elctrico. La velocidad de agitacin es de 450
rev/min. El tiempo total de lixiviacion fue 13 horas.
Las caractersticas de los PLS obtenidos en las dos lixiviaciones
con hipoclorito y con amoniaco se presentan en la Tabla 8. Los
PLS de cada etapa se envan a la seccin de purificacin.
Pgina 26
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
*Img.13: Cintica de la lixiviacion de mineral oxidado de zinc
en medio cloro/amoniacal. Extraccin total de zinc 89.0%.
ii) Purificacin
La purificacin de la solucin se realiz en un tanque agitado
adicionando granalla de zinc. La granalla de zinc es lentamente
atacado por el amoniaco y amonio presentes en el PLS que
entra al tratamiento de purificacin. Si el tiempo de purificacin
no es largo la disolucin del zinc es insignificante.
Las condiciones de la purificacin fueron:
- Polvo de zinc adicionado: 2,50 g/L
- Tiempo de agitacin: 1.0 h
- pH de la solucion: 8,70
- Velocidad de agitacin: 450 rev/min
La Tabla 9 muestra el contenido de cadmio antes y despus de
la cementacin con granalla de zinc.
Pgina 27
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
es
aceptable
para
la
iii)Electrodeposicin Directa
Se realiz una prueba de electrodeposicin con las condiciones
siguientes:
- Volumen de la solucin: 20 L
- Voltaje aplicado: 2,80 V
- rea ctodos: 120,40 cm2
- Densidad de corriente: 59,80 A/m2
- [Zn+2] en electrolito: 10,70 g/L
- Tiempo de electrodeposicin: 30 a 34 horas
La Img.14 muestra la disminucin del contenido de Zn en el
electrolito. Luego de 34 horas el remanente en el electrolito es
[Zn+2] = 9.65 g/L.
*Img.14: Electrodeposicin directa de zinc. Contenido inicial
en el electrolito [Zn+2] = 10.70 g/L, tiempo de
electrodeposicin 34 horas.
Pgina 28
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
iv)Precipitacin
Como una alternativa a la electrodeposicin se realizaron
pruebas de precipitacin del zinc al estado de sulfuro.
La Img.16 muestra el precipitado de zinc seco. El precipitado
SZn se obtiene en la primera etapa. En la segunda etapa se
obtiene un precipitado de color amarillo, que indica la presencia
de cadmio.
Pgina 29
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
*Img.16: Fotografas del precipitado seco de zinc. Izquierda:
precipitado sulfuro de zinc. Derecha: precipitado sulfuro de
cadmio y sulfuro de zinc.
%).
2. Precipitacin II: se recupera Zn (~ 10%) y casi todo el Cd.
4)
Resultados
Pgina 30
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
a) Mineral Complejo de Cobre
La Img. 17 muestra el esquema de tratamiento del mineral
complejo de cobre. Debido a la presencia de cobre nativo con
tamao de partcula de 150 micrones se efecta una
concentracin gravimtrica con un concentrador centrfugo. El
tratamiento comprende:
- Conminucin: chancado, molienda y clasificacin.
- Lixiviacion: oxidacin y acomplejamiento.
- Precipitacin/Electrodeposicin: precipitado de cobre o cobre
catdico.
- Concentracin gravimtrica: cobre nativo.
*Img.17: Esquema del procesamiento del mineral complejo de
cobre.
Pgina 31
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Los resultados de la electrodeposicin directa se muestran en la
Tabla 10.
Cobre
Los resultados de la precipitacin se muestran en la Tabla 12.
Pgina 32
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Complejo de Cobre
El consumo de amoniaco en las dos opciones es similar. Sin
embargo, el consumo de hipoclorito es mayor en la opcin
lixiviacin-precipitacin; tambin en esta opcin el consumo de
precipitante es significativo. La opcin lixiviacin-electrodeposicin
tiene menores consumos de reactivos, pero el costo de
implementacin de la planta de EW es mayor.
b) Mineral Oxidado de Zinc
La Img. 18 muestra el esquema de tratamiento del mineral
oxidado de zinc. El tratamiento comprende:
- Conminucin: chancado, molienda
- Clasificacin.
- Lixiviacin I: oxidacin
- (Precipitacin I: precipitado de zinc)
- Purificacin I: cemento de cadmio
- Electrodeposicin I: zinc en polvo.
- Lixiviacin II: acomplejamiento
- (Precipitacin II: precipitado de zinc y de Cadmio).
- Purificacin II: cemento de cadmio
- Electrodeposicin II: ctodos de zinc
Pgina 33
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
*Img.18: Esquema del procesamiento del mineral oxidado de
zinc.
Pgina 34
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
5)
Conclusiones
Pgina 35
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
minerales oxidados de zinc (smithsonita y hemimorfita con ganga
altamente alcalina) han demostrado que se puede extraer a los metales
valiosos.
Para los minerales complejos de cobre de la regin Cuzco-Puno, este
proceso representa una opcin tcnica viable para poder procesarlos,
puesto que los depsitos cuprferos de esta zona presentan gangas
altamente alcalinas.
En la Img. 19, se muestra la distribucin de depsitos de cobre a nivel
mundial. Se aprecia el tipo de depsitos en la sierra sur del Per, donde
predominan los depsitos en rocas sedimentarias que poseen minerales
complejos de cobre.
*Img.19: Tipos de depsitos chalcopirita en el mundo (Alafara A. Baba,
2012).
Por otro lado, los minerales oxidados de zinc de la regin sur del Per
(por ejemplo, la franja de zinc Accha-Yanque, Img. 20) estn
ntimamente mezclados con roca caliza, siendo por lo tanto difcil la
separacin de la mena por los mtodos tradicionales y hace adems la
lixiviacin cida costosa. Sin embargo la lixiviacin en medio bsico es
una alternativa tcnica que permite obtener un producto comercial.
Pgina 36
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
*Img.20: Localizacin del depsito de Accha (Cuzco).
Pgina 37
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
6)
Bibliografa
Pgina 38