Sensitización

UNIVERSIDAD
AUTNOMA
N I D A D
Casa abierta al t,empo
DIVISION
DE
CIENCIAS
METROPOLITANA
A2CAPOTZALCO
BSICAS
INGENIERA
EFECTO DE LA SENSITIZACIN EN LAS

PROPIEDADES
MECNICAS
DE UN
ACERO INOXIDABLE AISI 304L
PROYECTO
REALIZADO
TERMINAL
POR: LUIS
EN INGENIERA
FERNANDO
METALRGICA
VARGAS MENDOZA
(80303033)
ASESORES DEL PROYECTO: DR. M A R I O ROMERO R O M O

DR. ENRIQUE MARTINEZ M .
i
MEXICO
D. F.
SEPTIEMBRE
DE 1 9 9 0
PATER
CHI VA PIANO, VA SALVO

CHI VA SALVO, VA LONTANO
C A P I T U L O
P A G I N A
FORMA DE REGISTRO PT01
PREFACIO
INTRODUCCIN
ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS

1.1 Introduccin
1.2 Aceros Inoxidables
1.3 Aceros Inoxidables Austenticos
8
9
16
COMPORTAMIENTO MECNICO
2.1 Introduccin
2.2 Deformacin por Deslizamiento
2.3 Dislocaciones
2.4 Deformacin Plstica
2.5 Lmites de Grano
2.6 Endurecimiento por Precipitacin
2.7 Interacciones entre Precipitados y Dislocaciones
2.8 Fractura
33
33
36
43
47
49
54
55
SENSITIZACIN
3.1 Introduccin
3.2 Precipitacin de Carburos
3.3 Empobrecimiento de Cromo
3.4 Desensitizacin
61
62
73
81
COMPORTAMIENTO ELECTROQUMICO
4.1 Introduccin
4.2 Fundamentos de Corrosin
4.3 Corrosin Intergranular
4.4 Tcnicas Electroqumicas
87
87
98
102
DESARROLLO EXPERIMENTAL
5.1 Preparacin de Muestras
5.2 Tratamientos Trmicos
5.3 Ensayos Electroqumicos
5.4 Ensayos Mecnicos
109
111
112
114
5.5
5.6
Metalografa y Fractografa
Determinacin Complementaria
RESULTADOS
6.1 Ensayos Electroqumicos
6.2 Microestructura
6.3 Ensayos Mecnicos
6.4 Superficies de Fractura
115
116
117
148
152
179
DISCUSIN DE RESULTADOS
7.1 Efecto del Tratamiento Trmico en el DOS
7.2 Evaluacin del DOS por el Mtodo EPR de
Polarizacin Cclica
7.3 Efecto de la Sensitizacin en las Propiedades Mecnicas
7.4 Efecto de la Sensitizacin en el Tipo de Fractura
185
190
194
SUMARIO Y CONCLUSIONES
8.1 Sumario
8.2 Conclusiones
195
197
RECOMENDACIONES
198
GLOSARIO DE TRMINOS
200
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
207
182
SOLICITUD DE AUTORIZACIN DE PROYECTO (S) TERMINAL (ES)_

LUIS FERNANDO VARGAS MENDOZA
Nombre del alumno
ING. METALRGICA
21/XI/89
Carrera
Fecha
Ntrabre del Proyecto:
CLAVE (S)
DR\ MARIO ROMERO R.

Asesor
114544
80303033
Matrcula
MATERIALES
Departamento
EFECTO DE LA SENSITIZACIN EN LAS PROPIEDADES MECNICAS DE
UN ACERO INOXIDABLE AISI 304
Objetivos del proyecto: DETERMINAR EL EFECTO QUE TIENE LA PRECIPITACIN DE CARBUROS

(SENSITIZACIN) EN LIMITE DE GRANO SOBRE LAS PROPIEDADES MECNICAS EN TENSION DE
UN ACERO INOXIDABLE AUSTEHTTTm TTPfl WL.
;
Antecedences del proyecto: P A RA LOS ACEROS INOXIDABLES TIPO 304 SE HAN REALIZADO
GRAN CANTIDAD DE ESTUDIOS REFERENTES AL EFECTO DE LA SENSITIZACIN EN SU RESISTENCIA
A LA CORROS ION, PERO EXISTEN MUY POCOS TRABAJOS QUE EVAT.HEN EL EFEHTO DE ESTA SEHSTTT
ZACION EN SUS PROPIEDADES MECNICAS~
Descripcin del trabajo a realizar: 1) MAQUINADO Y PREPARACIN DE MUESTRAS, 2)REALIZA
CION DE'LOS TRATAMIENTOS TRMICOS DE SENSITIZACIN. 3ÊVALUACION TiE GRABO DE SKMSTTT
ZACION . 4)METALOGRAFA DE MUESTRAS, S)REAT.TZAnTnu TIF i.ng F^jgAvng M l r r A M T r PS i 6) EVA~LUACION DEL EFECTO DE LA SENSTTTZAHTON E N T.AS PBnPTF.nAnTCg
Fechas importantes:
Entrega del Informa (parcial o fin.il) al asesor:
Presentacin del Informe al Comit de Estudios:
20/VI/90
4/V/90
^____
NOTA: Si el desarrollo del proyecto terminal requiere recursos de la Un>vgr/sldad., se

deber recabar el Visto Bueno de los Jefes de Area y Departajnejtfc-^tflrfespondiente.
, \L .. U
V^îTi3') ISS
LUIS F. VARGAS MENDOZA

Alumno (firma)
ANEXOS: Plan de Trabajo

Otros (especificar)
***************
LUCIO VAZQUEZ BRISEO

Vo. Bo. Coordinador de lisnudios
(nombre y firma)
Original: CoordinacLn de Sistemas Escolares
Copij 1: Coordinador c Estudios
Copia 3: Asesor
DR. MARIO
RO ROMO
Asesor (nombre y firma,)-VrDR. ENRIQUE MARTINEZ MARTINEZ
Asesor Externo (si lo hubiese)
Novimebre 21. !<)<?.

Fecha
Copia 2: Departamento correspondiente

/Copi.i 4: Interesado
P R E F A C I O
La literatura concerniente al desarrollo de los aceros inoxidables austenticos hace resaltar el gran esfuerzo hecho para lograr tipos y grados que resistan al fenmeno denominado Sensitizacin. Actualmente se acepta que la sensitizacin est ntimamente relacionada con la precipitacin de carburos de
cromo
en los lmites de grano y que es un fenmeno que afecta particularmente a los
ceros austenticos. En nuestro pas provoca anualmente millones de pesos en cqs_

tos por daos a las instalaciones de la planta industrial, sobre todo en aquellas
como la petrolera, la qumica y la nuclear, que se han convertido en prioritarias
para la economa nacional y que apoyan su desarrollo en una amplia utilizacin
de estos aceros.
Muy frecuentemente en estas industrias y en otras como la de alimentos,la
papelera y la farmacutica, las fallas relacionadas con la sensitizacin, princ
plmente las de corrosin, ocurren por causas conocidas que, con la informacin
apropiada y disponible actualmente, podran haberse prevenido. Muchas veces estas fallas suceden por cambios errneos en el diseo de las instalaciones,
en
los procesos de operacin o por adicin de nuevos elementos que cambian completa
mente las caractersticas de resistencia del sistema. Este tipo de fallas, que a
largo plazo ocasionan grandes prdidas, podran reducirse sustancialmente adquiriendo un mejor conocimiento del fenmeno y mediante la aplicacin de una tecnologa adecuada que prevenga y controle los daos provocados por la sensitizacin
de manera econmica y segura.
El primer efecto de la sensitizacin es el de reducir significativamente
las caractersticas de resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables austenticos. Este efecto ya ha sido estudiado ampliamente durante las pasadas tres
dcadas por numerosos investigadores, los cuales han identificado muchas de sus
causas y han tratado de explicar los mecanismos que propician la susceptibilidad
de estos aceros y las condiciones bajo las cuales ocurrir la falla por corro
sin del material.
Sin embargo, actualmente existen muy pocos trabajos que se hayan enfocado
a investigar el efecto que tiene la sensitizacin en las propiedades mecnicas _
de dichos aceros y en su comportamiento al inicio del servicio para el que fueron
diseados. Por esta razn, en este Proyecto Terminal se pretende estudiar el efec
to de la sensitizacin en la resistencia mecnica de un acero austentico. La relevancia de este estudio se deriva del hecho de que ste es un servicio de apoyo
en la bsqueda de soluciones al problema de la sensibilizacin, porque se presenta en forma concreta la informacin especializada de la fenomenologa y de sus efectos sobre el comportamiento mecnico de dichos aceros. En consideracin a
que
no existen criterios de evaluacin de los costos involucrados por la ocurrencia

de dicha fenomenologa y a que la definicin de tales criterios escapa al alcance
de este proyecto, la contribucin particular de ste es el de intensificar los es_
fuerzos de concientizacin divulgando los conceptos fudamentales y las metodolo
gas disponibles que ataen a este tema
Este Proyecto Terminal tiene como objetivos realizar una profunda investigacin bibliogrfica sobre el tema de sensitizacin y determinar los efectos
de
la precipitacin de carburos de cromo en los lmites de grano austentico sobre _

las propiedades mecnicas en tensin de un acero inoxidable grado 304L. Para alcanzarlos, se realizaron los trabajos que a continuacin se describen: primeramen
te se recab y proces una amplia informacin bibliogrfica de apoyo disponible en libros y revistas tcnicas, tanto nacionales como internacionales. Posterior
mente, se fabricaron los especmenes y se trataron trmicamente para inducir
la
precipitacin de carburos estables en los lmites de grano austentico. A continua

cin, se evalu el grado de sensitizacin mediante la tcnica electroqumica
EPR
de polarizacin cclica y el estudio de la estructura metalogrfica de las mus

tras. Finalmente se realizaron los ensayos mecnicos para evaluar el efecto de la
sensitizacin sobre la resistencia mecnica del acero y se estudiaron las superficies de fractura en un microscopio electrnico.
El reporte final del Proyecto Terminal se integr de la siguiente manera:
- El captulo 1 versa sobre las generalidades de los aceros inoxidables austenticos, estudiando con cierto detalle sus diagramas de equilibrio, sus propiedades
y comportamiento mecnico, as como su resistencia a la corrosin.
- El captulo 2 se refiere a los principios tericos de la deformacin plstica,
de las generalidades de los mecanismos de fractura y de la influencia que tiene
en ambas la sensitizacin.
- El captulo 3
trata de los principios
fundamentales de la sensitizacin, con
una explicacin detallada de las teoras de precipitacin de carburos y de per

dida de cromo en las proximidades de los lmites de grano.
- El captulo 4
presenta una revisin de los fundamentos de corrosin y de las
tcnicas electroqumicas ms importantes usadas para la evaluacin de la sens

tizacin, detallando la de polarizacin cclica.
- El captulo 5
se refiere al desarrollo de la parte experimental de la invest^
gacin, donde se describen detalladamente las pruebas y dispositivos usados en

el trabajo.
- El captulo 6
presenta los resultados obtenidos en la metalografa, en las
pruebas electroqumicas y mecnicas, y en la fractografa; en tanto que en

captulo 7
el
se incluye el anlisis y la discusin de los resultados con base en
los principios fundamentales de las teoras de sensitizacin y de comportamien

to mecnico.
- En la parte final del reporte se presentan las conclusiones a las que se llega
ron en esta investigacin, algunas sugerencias para desarrollos futuros, un glo
sario de trminos y la recopilacin de todas las referencias bibliogrficas con
sultadas.
A travs de las siguientes lneas deseo expresar mi sincero agradecimiento
a las personas e instituciones que apoyaron la realizacin de este Proyecto Termi nal:
Al Area de Metalurgia de la Universidad Autnoma Metropolitana (UAM) por haber
contribuido, a su manera, al desarrollo de este trabajo. Al Instituto Nacional
de Investigaciones Nucleares (ININ) por permitirme realizar la parte experimental
del proyecto en las instalaciones de su Departamento de Ciencia de Materiales. Al
Dr. Mario Romero Romo, profesor y amigo, asesor del proyecto en la UAM, por su
comprensin y acertada asesora. Al Dr. Enrique Martnez, asesor del proyecto en
el ININ, por sus amables consejos y sugerencias. Y a M. Patrick Charton, mi primer
profesor de metalurgia, por motivar mi inters en la ciencia y la tecnologa
de
los metales.
Gracias tambin a Juan Manuel Cano, de Alambres Astro S.A., por proporcionar el
acero inoxidable utilizado en la investigacin. Al Ing. Javier Merino, del ININ,
por su asesora en el manejo del equipo para los ensayos electroqumicos. Al Ing.
Bernardo Campillo, de la UNAM, por su asesora en el manejo del microscopio elec-
I
tronico de barrido del Instituto de Fsica. A Jean Getto, de la UAM, por proporcionar el programa de cmputo para el procesamiento de datos de los ensayos meca
nicos. Y a David Nuez V. por su ayuda en el dibujo de las grficas de resultados.
Mi agradecimiento tambin para el personal tcnico de la UflM y del ININ por su
amable ayuda en las diferentes partes del desarrollo experimental, as como para
todas aquellas personas que de alguna manera hayan contribuido a la realizacin
de este Proyecto Terminal.
I N T R O D U C C I N
Durante las ltimas dos dcadas, los aceros inoxidables austenticos han
sido ampliamente utilizados en las industrias qumica, petrolera y nuclear debido a sus buenas propiedades mecnicas a alta temperatura y a su excelente resistencia a la corrosin en una gran variedad de medios agresivos. Esta resistencia
a la corrosin (la ms alta entre los aceros inoxidables) se debe a la formacin
de una pelcula superficial pasiva, compacta, continua y adherente de xido de
crcmo que protege efectivalemnte al acero contra muchos medios corrosivos.
Esta
propiedad no es evidente en los aceros al bajo cromo (tipo maquinaria) pues exis_
te solo cuando el contenido de este elemento supera al 12% |l|.
En comparacin con el sistema binario de aleacin Fe-C, la presencia
de
esta cantidad de cromo aumenta las temperaturas crticas y reduce el rea austentica. Sin embargo, la adicin de nquel al acero al cromo produce ulteriores
modificaciones: cuando se agrega suficiente de este tercer elemento aleante, la
austenita formada a alta temperatura se vuelve una fase particularmente estable,
poco probable a transformarse, que puede
retenerse hasta temperatura ambien
te |1|.
Cuando los aceros austenticos se enfran lentamente entre los 850 y los
500C, ya sea por tratamiento trmico, por soldadura o por celos de trabajo, o
curre una precipitacin de carburos en los lmites de grano que modifica la resistencia mecnica de la aleacin y la hace susceptible a la corrosin intergra_
nular. Segn el modelo de Bain |2|, durante la precipitacin de los carburos ri_
eos en cromo (asociados a la forma estequiomtrica M ^ C L ) , los tomos de cromo
de la matriz metlica difunden rpidamente hacia el borde de grano dejando
una
regin empobrecida en este metal inmediatamente adyacente al lmite. Como el

cromo es el elemento que confiere la resistencia a la corrosin de estos aceros,
las zonas desprovistas se vuelven ms sensibles al ataque de los medios agresivos y la corrosin intergranular puede ocurrir |3|. Stickler y Vinckler |4| cam
plementaron esta teora proponiendo que las diferencias fsicas y qumicas entre los carburos de cromo y los bordes de grano desprovistos de cromo propician
la formacin de un sistema bimetlico cuya interaccin mutua ayuda al desencadenamiento de la corrosin intergranular del acero.
La precipitacin de carburos ocurre cuando baja la solubilidad del carbono con el enfriamiento del acero, o sea, cuando baja la mxima cantidad de carbo
no que puede disolverse en la austenita a una temperatura dada. Conforme la tempe
ratura disminuye, el exceso de carbono por encima de la cantidad requerida para
saturar la austenita tiende a salir de la estructura, precipitando como carburo
a lo largo de los lmites de grano principalmente |1j. La fuerza impulsora
que
gua la difusin de los tomos de cromo y de carbono hacia el borde de grano
se
debe a la presencia de un gradiente de potencial qumico de Cr-C entre el interior

del grano y su borde, el cual tiende a equilibrarse. Dado que el lmite de grano
tiene regiones que estn menos compactas (con ms huecos por la presencia de defectos como vacantes y dislocaciones), los tomos de cromo y carbono tienden
situarse ah para disminuir significativamente su energa libre. Debido a la
ya
riacin de sta entre el interior y el borde de grano, en las regiones cercanas

al lmite los tomos experimentan una fuerza que puede hacer que se muevan hacia .
la frontera, en donde se combinan para formar el carburo de cromo |5|.
La presencia de los carburos de cromo en los bordes de grano austentico
tiene el efecto de modificar la resistencia mecnica del acero ya que frenan el
movimiento normal de los lmites de grano durante la deformacin |6|. Sin embargo,
como los precipitados tienen poca adherencia con la matriz metlica y reducen lo
caudadamente la cohesin entre los granos, las deformaciones plsticas considerables a altos esfuerzos provocan la formacin de cavidades alrededor de
los
carburos, que al unirse forman una fisura que puede llegar a extenderse hasta la
superficie, causando la fractura dctil del material 7|.
Dado que la sensitizacin tiene un efecto marcado en las resistencias a
la corrosin y mecnica de los aceros austenticos, se hace necesario instrumentar
algn tipo de tcnica que permita su evaluacin de manera confiable y reproduci
ble. Para este efecto se han creado varios mtodos, que van desde la recuperacin
qumica de los precipitados hasta los estudios electroqumicos ms sofisticados,
pasando por la metalografa computarizada, la difraccin de rayos X y las medicio
nes de resistividad o de campo magntico. A principios de los aos 70's varios iri
vestigadores decidieron utilizar el efecto de la precipitacin de carburos en
la
susceptibilidad a la corrosin intergranular para evaluar directamente el grado

de sensitizacin del acero austentico. Dadas las caractersticas electroqumicas
del fenmeno de corrosin, se propuso la utilizacin de una tcnica electroqumica
(Reactivacin Potenciodinamica) cuya evaluacin del grado de corrosin intergranular permitiera la correlacin directa con el nivel de sensitizacin.
Estudios posteriores permitieron a Clarke |8| proponer una tcnica, conocida como EPR (por sus siglas en ingls Electeochemical Potentiodynamic Reactiva^
tion), la cual intenta evaluar el grado de sensitizacin como funcin de la carga
elctrica que se requiere para la corrosin intergranular. Esta tcnica presenta,
sin embargo, el inconveniente de su pobre reproducibilidad, ya que la carga elc
trica evaluada depende directamente del estado superficial de la probeta y de su
tamao de grano. Estas rezones condujeron a Akashi |9| en 1980 a proponer el mtodo alternativo de EPR por polarizacin cclica (Double Loop EPR) cuyo indica
dor del grado de sensitizacin depende nicamente de la relacin de corrientes
de activacin y de reactivacin generadas durante la corrosin intergranular.
Las principales ventajas de esta prueba estn en su buena reproducibilidad, en
qu no necesita de superficies de alto pulimiento y en que el tamao de grano
de
la muestra no afecta los resultados del ensayo |10|, por lo cual, el mtodo
se
ha convertido en el ms usado como indicador del grado de sensitizacin de
los
aceros inoxidables austenticos.
C A P I T U L O
ACEROS INOXIDABLES
AUSTENITIOOS
1.1 INTRODUCCIN
Los aceros al carbono son aleaciones que se emplean con xito en aplicaciones que no son muy severas. Sin embargo, estos aceros no pueden ser usados de
manera satisfactoria bajo condiciones que exigen elevada resistencia mecnica, a
altas temperaturas o en presencia de atmsferas corrosivas. Para vencer estas H
nutaciones, y otras tambin significativas como la dureza y la templabilidad, a
los aceros al carbono se les adicionan elementos de aleacin que modifiquen favo
rablemente su comportamiento.
Estos aceros, llamados comunmente aceros aleados, contienen cantidades
significativas de elementos de aleacin y se encuentra en general que, a mayor exigencia en las propiedades fsicas y mecnicas, mayor es el contenido de aleaji
tes en el acero |1|. En base a esto, los aceros aleados se clasifican en dos divisiones principales, de acuerdo a su contenido de elementos aleantes |11|:
a) Aceros de Baja Aleacin
En estos aceros, el contenido total de elementos de aleacin alcanza como mxj^
mo un 5% en peso; tienen aplicaciones donde se requieren resistencia mecnica,
tenacidad, dureza, templabilidad, etc. (coros tipo maquinaria).
b) Aceros de Alta Aleacin
En estos aceros el contenido total de aleantes es superior al 5% en peso y se
aplican donde se necesitan elevadas dureza y resistencia a la abrasin (ace
ros tipo herramienta), o altas resistencias al calor y a la corrosin (aceros
tipo inoxidable).
?
<
1.2 ACEROS INOXIDABLES

Las primeras investigaciones y desarrollos en aceros inoxidables fueron
hechos en Inglaterra y Alemania hacia el ao de 1910. La produccin comercial
de estos aceros en el continente americano se inici en los Estados Unidos a principios de los aos 20's, cuando las compaas Arntco, Carpenter, Republic y
U.S. Steel fabricaron las pequeas cantidades que demandaban los primeros consumidores .
Aunque las producciones iniciales fueron modestas, del orden de las 500
mil toneladas anuales mundiales, la demanda
de aceros inoxidables se incremen_
to rpidamente a partir de 1930. Para el ao de 1980, tan solo en los Estados

Unidos fabricaron ms de dos millones de toneladas. Otros pases con produccio
nes importantes ese ao fueron Gran Bretaa, Japn, Francia, Alemania Occidental, Suecia, Italia y la Unin Sovitica. Sin embargo, aunque la produccin de
estos aceros siempre ha ido en aumento, nunca han representado ms del 2%
de
la produccin total de la industria siderrgica |12|.

As mismo, la produccin de aceros inoxidables se ha visto frenada
de
tiempo en tiempo por problemas en el suministro de las materias primas necesarias para su fabricacin. Uno de los ms serios fue el desaprovisionamiento de
nquel reino consecuencia de la segunda guerra mundial. Los investigadores de
coa poca indicaron que el nquel podra ser sustituido en parte por el manganeso y el nitrgeno, con lo que se dio nacimiento a una serie especial de inox
dables (AISI 200) que se sigue usando actualmente. De las mismas fechas data tambin el desarrollo de los aceros inoxidables endurecibles por precipitacin,
los cuales respondieron a la necesidad de crear un acero ms barato, con menos
nquel, que cumpliera conjunta y satisfactoriamente con las exigencias de
las
resistencias al calor y a la corrosin.

El grado de desarrollo alcanzado actualmente por la tecnologa de fusin
ha hecho posible producir aceros inoxidables de muy alta calidad, en donde los
contenidos de carbono se pueden controlar por debajo del 0.01%, al mismo tiempo
que se logra una sobresaliente limpieza de inclusiones no metlicas. Por
esta
razn, la aplicabilidad de estos aceros se ha ampliado considerablemente, p u

dindoseles encontrar en utensilios de cocina, decoracin arquitectnica, eqtd
pamientos para plantas qumicas, petroqumicas, petroleras, nucleares, textiles,
10
farmecuticas, de alimentos y del transporte. En todas estas aplicaciones, los

aceros estn expuestos a atmsferas corrosivas y, en muchos casos, sus condicio
nes de trabajo implican situaciones criognicas o de alta temperatura, pues para ambos servicios los aceros inoxidables presentan un comportamiento muy satis_
factorio.
Los aceros inoxidables son aceros de alta aleacin en cromo y nquel. La
propiedad de resistencia a la corrosin se debe a la formacin de una pelcula
delgada, compacta, continua y adherente de xido de cromo que protege efectivamente al acero contra los medios corrosivos. Esta propiedad no es evidente en _
los aceros tipo maquinaria, que contienen bajos porcentajes de cromo, ya que solo
existe cuando el contenido de este metal excede al 12% |1|.
Como los aceros inoxidables contienen cantidades relativamente grandes de cromo, las aleaciones Fe-C-Cr pertenecen a un sistema ternario. Las figuras
1.1 y 1.2 representan secciones verticales a travs de tal sistema ternario. Aun
que estas secciones no son verdaderos diagramas de equilibrio, resultan tiles
para estudiar los cambios de fase e interpretar las estructuras de los aceros
inoxidables.
2800
Liquido
2000.
1600 ra
a -f y + Cm
IZ00
600
a * Cm
88*/ F
!2%Cr
{W.C
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
Porcentaje de caibono
3.5
4.0
Figura 1.1 Seccin vertical del diagrama ternario

Fe-Cr-Ni (Tomada de la referencia 1 ) .
11
La figura 1.1 muestra un diagrama para aceros con 12% de cromo y carbono variable. En comparacin con el diagrama Fe-C, la presencia de esta cantidad
de cromo ha aumentado las temperaturas crticas y reducido el rea austentica.
Con una adecuada cantidad de carbono, estos aceros pueden tratarse trmicamente
para obtener una estructura martemtica, como en el caso de los aceros simples
al carbono. As, la microestructura de un acero con 12% Cr en la condicin
de
recocido constar de ferrita y pequeas cantidades de carburo. Al ser templado

y revenido este acero, se estructura ser de martensita reveniAy de bainita |l|

Fe-Cr-Ni (Tomado de la referencia 1 ) .
La figura 1.2 muestra un diagrama con 18% Cr y cantidades variables de
carbono. El anlisis de este diagrama indica que si el contenido de carbono del
acero es bajo, no se formar austenita en el calentamiento. Estos aceros no son
endurecibles ya que el templado subsecuente solo formar ferrita de baja dureza.
Si el contenido de carbono aumenta de modo que el acero se encuentre en el campo
2f+ Cu al calentar, el templado subsecuente producir dureza total ya que
la austenita podr transformarse a martensita.

La adicin de nquel al acero con cromo produce ulteriores modificaciones
en el diagrama. La figura 1.3 indica la tendencia en los cambios del acero
18% Cr, 8% Ni y cantidades variables de carbono.
con
12
2600
01
0.2
ie%c*
0.3 0 4 0.5 0.6 0.7

Porcenlaje do carbono
08
0.9
1.0
6% Ni
0%C

Fe-Cr-Ni (Tomada de la referencia 1 ) .
La austenita formada a alta temperatura es una fase particularmente estable, poco
probable a transformarse, que tiende a retenerse despus del recocido |l|.
La respuesta al tratamiento trmico y la estructura interna resultante
se utilizan para clasificar a loa aceros inoxidables en cuatro grupos generales. Esta clasificacin, realizada por el American Iron and Steel Institute
(AISI), presenta una lista de los tipos estndares basada en la composicin, sin
incluir especificaciones particulares. Su sistema de designacin consta de tres
nmeros, de los cuales el primero indica el "tipo" de acero, pero los otros dos
restantes no tienen significado especfico:
-
Aceros Inoxidables Austenticos, designaciones AISI 200 y 300.
Aceros Inoxidables Ferrticos, designacin
Aceros Inoxidables Martensticos, designaciones AISI 400 y 500
Acero Inoxidables Endurecibles por Precipitacin, designacin XX-XPH.
AISI 400.
Para el ltimo grupo de aceros, los dos primeros nmeros de la designacin representan el contenido de cromo en %, la tercera cifra indica el contenido de
nquel y las letras PH indican el "tipo" de acero (por sus siglas en ingls
Precipitation Hardening) |1,12|.
13
En cada uno de los cuatro tipos principales de aceros inoxidables, existe una composicin qumica que representa ala aleacin base de la familia.
Las
dems aleaciones del grupo se derivan de esta aleacin base, con variaciones es_
pecficas de composicin para impartir propiedades especficas.
Adems de estos aceros inoxidables, existen otros no estandarizados
por
el AISI. En general se trata de aleaciones con composiciones qumicas muy semejantes a las estandarizadas, pero que han sido patentadas por alguna compaa para usarse en aplicaciones muy especficas. Algunos ejemplos de estos aceros son las aleaciones Tenelon, Zircalloy, Nitronic, AM, Custom, etc. Dentro de este
grupo se encuentran tambin las aleaciones no ferrosas que pos sus altos contenidos de nquel poseen una estructura de austenita a temperatura ambiente y que
se comportan como aceros inoxidables austenticos- 900, Hastelloy, Monel, Inconel, etc.
A continuacin se presenta una breve revisin de los aceros AISI estanda_
rizados. Los aceros inoxidables austenticos, objeto de estudio de este captulo,
se analizarn con mayor detalle en un apartado posterior.
1.2.1. ACEROS INOXIDABLES FERRITICOS
Este grupo de aceros inoxidables solo contiene entre 14 y 27% de cromo e
incluye los tipos 430 (la aleacin base de la familial, 405 y 446, con algunos
grados de libre maquinado (Figura 1.4). Como estos aceros contienen poco carbono,
no se pueden endurecer por tratamiento trmico, sino solo moderadamente mediante trabajado en fro. Son magnticos y pueden trabajarse en caliente o en fro,
pero alcanzan su mxima ductilidad y resistencia a la corrosin en la condicin
de recocido. En esta condicin, la resistencia mecnica de estos aceros es aprox
madamente mayor en un 50% que los aceros al carbono; adems, su maquinabilidad
y resistencia a la corrosin son superiores a los aceros martensticos.
El recocido es el nico tratamiento trmico aplicado a los aceros ferrticos. Este tratamiento sirve sobre todo para eliminar tensiones de soldadura o
por trabajado en fro. Una forma importante de fragilidad, peculiar de estos
aceros, puede desarrollarse por exposicin prolongada en el intervalo de temperaturas de 400 a 500C, o por enfriamiento lento dentro de este intervalo. Esta
fragilidad se debe a la precipitacin de fase sigma en el lmite de grano ferrl
tico, y ser ms abundante cuanto mayor sea el contenido de cromo en el acero,
14
alcanzando su mximo en el tipo 446. Por esta razn, los tratamientos para lograr mxima ductilidad y que implican enfriamiento lento en el horno, deben con
trolarse cuidadosamente para evitar la fragilizacin.
430
Grcul
sooo
Figura 1.4 Familia de aceros ferrticos (Otmada de la

referencia 1 2 ) .
1.2.2. Aceros Inoxidables Martensticos
Estos aceros contienen entre 11 y 18% de cromo. Algunos ejemplos de este
grupo son las aleaciones 403 (aleacin base de la familia), 410, 416, 510 y 520
(Fig. 1.5). Los aceros inoxidables martenticos son magnticos, pueden trabajar
se en fro sin dificultad, especialmente con bajo contenido de carbono," pueden
maquinarse satisfactoriamente, tienen buena tenacidad, buena resistencia a
la
corrosin atmosfrica y a algunos agentes qumicos, y se trabajan fcilmente en

caliente. Alcanzan su ptima resistencia a la corrosin cuando se endurecen des
de una temperatura adecuada, pero no son tan buenos como los aceros ferrticos
o austenticos.
El proceso de tratamiento trmico para los aceros martensticos es esencialmente el mismo que para los aceros al carbono o de baja aleacin, en
los
que la mxima dureza y resistencia dependen principalmente del contenido de ca

bono. La principal diferencia es que el alto contenido de aleantes del tipo ma
15
tenstico hace que la transformacin sea tan lenta y la templabilidad tan grande, que la dureza mxima se puede alcanzar por enfriamiento en aire. El revenido de estos aceros no se Kce en el intervalo de 400 a 500C debido a que
se
incrementa la fragilidad de la aleacin.

Los aceros martensiticos son ms difciles de maquinar que los aceros de
baja aleacin. Su maquinabilidad se mejora notablemente al agregar azufre (grado 416) y selenio (grado 416Se). En general se prefiere este ltimo elemento aleante ya que ejerce menor efecto en la resistencia a la corrosin que el a z u
fre.
A los aceros martensiticos con bajo cromo (del 4 al 6%) como el 501 y
502 se les prefiere para condiciones de corrosin ligera; son susceptibles
el
de
endurecerse por temple en aceite, con el que alcanzan propiedades intermedias entre la serie 5XXX y el tipo 400.
1
416
?& S
rnCf-Jifd
10 imorave
mjchirubihiv
541600
1
440C
C .nCfMd
for h^hell
hardneit
Cr incre^tcd
'or corrotion
ritntjnce
S44CMJJ
| J |fc |
4dOB
St.* jiiJi-d
iur Stiller
macfi^r.L'd
C ric-rjfi
iii()ni:v :o
mprcve
SJ1633
S44003
Figura 1.5 Familia de aceros martensiticos (Tomada

de la referencia 12).
16
1.2.3. Aceros Inoxidables Endurecibles por Precipitacin

La aleacin base de esta familia, la 17-7PH, fue el resultado de las investigaciones que se realizaron durante la segunda guerra mundial. Los aceros de
este grupo de tratan trmicamente por recocido, seguido de un enfriamiento en aire para producir una estructura de austenita con ferrita delta que sea suave
y pueda deformarse fcilmente. Despus del conformado, que puede contar con
ya
rias secuencias de endurecimiento por deformacin, los aceros se envejecen para

permitir la precipitacin de carburos, reduciendo el contenido de cromo en la austenita y permitiendo su transformacin, durante el enfriamiento, para alcanzar los valores de dureza y resistencia deseados.
La aleacin 17-4PH tiene el menor contenido de nquel, para reducir
la
estabilidad de la austenita, pero tiene tambin otros elementos de aleacin como

el Cu, Al y Nb, que tienden a formar precipitados coherentes que incrementan la
resistencia. Esta aleacin se trata primero por homogeneizacin, seguido de
un
enfriamiento en aire para que la austenita se transforme a martensita. Posterior

mente se realiza el envejecido para dar lugar a la precipitacin. La estructura
obtenida en este tratamiento, que consta de martensita revenida reforzada por
los precipitados, da como resultado la ms alta resistencia y dureza que se pue_
de obtener en este tipo de aceros inoxidables.
-,
1.3 ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS

1.3.1 INTRODUCCIN
Los aceros austenticos son el grupo de aceros
inoxidables ms grande
en uso actualmente. Su fabricacin ha llegado a representar el 70% de la produc_

cin mundial de inoxidables en los ltimos aos |13|, y dentro de este porcentaje, los aceros de la serie 300 son los que mayormente se fabrican. Su posicin
,;
dominante dentro del grupo de aceros inoxidables se debe, por un lado, a
su
alto nivel de fabricabilidad y a su excelente resistencia a la corrosin, y por

otro, a la variada combinacin de propiedades especficas que se pueden lograr
con pequeas variaciones de su composicin qumica, proporcionando una amplia
variedad de materiales para un gran nmero de aplicaciones.
Los aceros inoxidables austenticos pueden ser al cromo-nquel (serie
300) o al
cromo-nquel-manganeso (serie 200) (Tabla 1.1). Son esencialmente
17
no magnticos en la condicin de recocido y no endurecen por tratamiento trn

co. Pueden trabajarse fcilmente en caliente o en fro y pueden endurecerse
en
forma rpida por trabajado cuando se toman precauciones adecuadas. Este trabaja_
do les desarrolla una amplia variedad de propiedades mecnicas y, en esta cond
cin, el acero puede llegar a ser ligeramente magntico. Son muy resistentes al
impacto, pero difciles de maquinar a menos que contengan azufre o selenio (gra_
dos 303 y 303Se). Los aceros austenticor, son en general los aceros que tienen
la mejor resistencia a altas temperatu\as y a la corrosin.
TABLA 1.1
Composiciones estndares de los aceros inoxidables
austenticos
(Tomada de la referencia 12).

Type
UNS number
201
202
205
:JOI
302
M02B
303
303Se
304
304H
304 L
304 L N
S30430
304N
305
308
309
309S
310
310S
314
316
316F
31611
316L
316LN
S20100
S20200
S2050CI
Kiuiuo
S30200
S3H215
S30300
S30323
S30400
S30409
S30403
S30430
S30451
S30500
S30800
S30900
830908
S310II0
S31008
S31400
S31600
S31620
S31609
S31G03
Si
0.15
0.15
'1.12-0.25
fi.is
0.15
0.15
0.15
0.15
0.08
0 04-0.10
0.03
0.03
0.08
0.08
0.12
0.08
0.20
0.08
0.25
0.08
0.25
0.08
0.08
0.04-0.10
ti.ua
0.03
5.5-7.5
7.5-10.0
14.0-15.5
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
2.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
2.0-3.0
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
].00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.50
1.50
1.5-3.0
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
16.0-18.0
17.0-19.0
in.5-18.0
Hi. I1-18.0
17.0-19.0
17.0-19.0
17.0-19.0
17.0-19.0
13.0-20.0
18.0-20.0
18.0-20.0
18.0-20.0
17.0-19.0
18.0-20.0
17.0-19.0
19.0-21.0
22.0-24.0
22.0-24.0
24.0-26.0
24.0-26.0
23.0-26.0
16.0-18.0
16.0-18.0
16.0-18.0
160-18.0
16.0-18.0
3.5-5.5
4.0-6.0
1.0-1.75
6.0-B.O
8.(1-10.0
8.0-10.0
8.0-10.0
8.0-10.0
8.0-10.5
8.0-10.5
8.0-12.0
8.0-10.5
8.0-10.0
8.0-10.5
10.5-13.0
10.0-12.0
12.0-15.0
12.0-15.0
19.0-22.0
19.0-22.0
19.0-22.0
10.0-14.0
10.0-14.0
10.0-14.0
10.0-14.0
10.0-14.0
2.00
l.'IO
16.0- IS.'J
10.0-24.0 0.04o
0.03
2.00
1.00
1.00
U.0-15.0
110-15.0
9.0-12.0
9.0-12.0
3.0-6.0
34.0-37.0
9.0-13.0
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.04
0.045
0.03
0.03
0.03
0.03
0.03
0.03
0.03
9.0-13.0 0.045
9.0-13.0 0.045
0.03
0.03
9.0-13.0
0.045
0.03
17.0-13.0 0.045
0.03
316N
S3165I
0.08
317
317L
321
32111
329
330
347
S31700
S31703
S32100
S32109
S32900
N08330
S34700
0.08
0.03
0.08
0.04-0.10
0.10
0.08
0.08
347H
S34709
0.04-0.10
348
S34800
0.08
348H
S34809
0.04-0.10
384
S3B400
Composition, *
Cr
O.H
2.00
2.00
2.00
2.00
'..00
1.00
1.00
0.75-1.5
1.00
18.0-20.0
18.0-20.0
17.0-19.0
17.0-19.0
25.0-30.0
17.0-20.0
17.0-19.0
2.00
2.00
1.00
1.00
17.0-19.0
17.0-19.0
2.00
1.00
17.0-19.0
2.00
1.00
15.0-17.0
2.IJU
too
0.06
0.03
0.06
0.03
0.06
0(13
0.04S
0.03
0.045
0.03
0.045
0.03
0.20 0.15 min
0.20
0.06
0.04.5
0.03
0.045
003
0.045
0.03
0.0-15
0.03
0.045
0.03
0.045
0.03
0.045
0.03
0.045
0.03
0.045
0.03
0.045
0.03
0.045
0.03
0.045
0.03
0.045
0.03
0.045
0.03
0.20 0.10 min
0.045
0.03
0.015
0.03
0.045
0.03
0.25 N
0.25 N
0 32-0.10 N
0.6 Mole)
0.15 min Se
0.10-0.15 N
3.0-4.0 Cu
0.10-0.16 N
2.0-3.0 Mo
1.75-2.5 Mo
2.0-3.0 Mo
2.0-3.0 Mu
2.0-3.0 Mo;
0.10-0.30N
2.0-3.0 Mo:
0.10-0.16 N
3.0-4.1 Mo
3.0-4.0 .m
5 - r"iC min Ti
5*-<tC min Ti
1.0-2.0 Mo
10 y <C min
Nb + Talc
10y<JCmin Nb * Ta
0.2 Cu; 10VSC min
Nb * Tale)
0.2 Cu; l O x T C m m
Nb + Taici
18
302
Cf-.-rjl(lUf HUM
13-3
S3O2OO
'* & '.V

'3llCt
t*,
S2Q2OO
3o:a
205
201
fl . Vn
Si JCCd
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PI:*
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1
309
309S
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304
305
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1
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1
301
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UMt]
"tvilinct
S30900
S3O9CS
S31600
S3KC0
308
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S30S0O
work
S301Q0
S3O8CO
3? 6 1
C reduced
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S30300
i
321
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310S
MoftCr&Nt
304L
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S3O403
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1
384
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1
30 JS.
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S3in}3
S31OOO
S31G03
prv:>(ii!4iion
334 700
S33400
S3I10O
S31QQB
1
316LN
30N
TiiCj
'
1
304 UM
Ntanta
10
to
ncreaic
53 MOO
S38CC
llrcnotM
S3O51
S3043Q
316F
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tided to
J16N
increow
S3T62Q
336SI
1
S3 04 30
Cu d^d
to improve
cold
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329
C nci**ttd
SNi.educfd lor
iirenClicking
refntjnrc
S3?5OO
I
330
Ni ictd>'J
to m m
& ir.'jimtJ
NO833O
FIGURA 1.6 Familia de Aceros Inoxidables Austenticos (Tomada de la referencia 12).

La aleacin base de los aceros austenticos es el tipo 302, el cual se
ha modificado para formar una familia de 22 aleaciones (Fig. 1.6). El tipo 304
es la aleacin ms producida de la familia, encontrndosele en una amplsima _
variedad de aplicaciones. Su disminucin del contenido de carbono a un mximo
de 0.08% reduce la tendencia a la precipitacin de carburos y mejora la soldabilidad. Para reducir aun ms la tendencia a la precipitacin, se ide la versin 304L, con solo 0.03% de carbono como mximo. Aunque el grado 304L reduce
la precipitacin de carburos de cromo durante el enfriamiento, existen proble-
19
mas potenciales de precipitacin, mucho ms serios, al soldar con pasadas multiples o en servicio a temperaturas de 500C. Para evitar esto, se crearon
los
grados 321, con Ti, y 347, con Nb y Ta. En ambas aleaciones precipita un carburo diferente al de cromo, de manera que este metal se mantiene en solucin y la
aleacin conserva su resistencia a la corrosin. La adicin de molibdeno al tipo
304 dio origen a la aleacin 316, que posee una elevada resistencia a la corrosin as como una marcada resistencia mecnica a altas temperaturas. El
grado
301 se usa en aplicaciones a temperatura ambiente que requieren de buena formabilidad y de un buen endurecimiento por deformacin. En este sentido, el acero
201 es un sustituto satisfactorio para el 301, pero donde son esenciales la maquinabilidad y las caractersticas de formado es ms deseable el tipo 202.
El
tipo 309 y los grados 310 y 314 son aleaciones con altos contenidos de cromo
nquel que se usan principalmente para aplicaciones de alta temperatura |12,14|.
1.3.2. Aleaciones Fe-Cr-Ni

Los aceros inoxidables austenticos son bsicamente aleaciones ternarias
Fe-Cr-Ni. Su comportamiento fsico y mecnico en servicio depender del lugar en el que se situ la aleacin dentro del sistema ternario, pues ste posee numerosas fases. La presencia de estas fases se deriva principalmente de las trans_
formaciones alotrpicas del hierro, que durante un enfriamiento desde el lquido
se presentan en el orden siguiente: entre 1540 y 1400C el hierro solidifica en
la estructura cristalina cbica de cuerpo centrado (BCC) conocida como ferrita
delta ( ); entre 1400 y 910C el hierro adopta la forma cristalina cbica
de
caracs centradas (FCC) llamada austenita o fase gama (V ). Por debajo de los
910C el hierro recupera la estructura BCC, llamada para este intervalo ferrita
alfa (<* ). Las ferritas <*y< son fsicamente indistinguibles y su nomenclatura
sirve para identificar las condiciones de formacin cuando alguna o las dos fa_
ses estn presentes. Existe una transformacin ms para el hierro, la cual ocurre a 770C, cuando la ferrita
se vuelve magntica y que se conoce como ten)
peratura de Curie. La fase austentica no es magntica aun cuando se le retenga a temperatura ambiente.
La figura 1.7 representa el diagrama de fases Fe-Cr, en el que se pueden
apreciar las fases mencionadas ot y V
adems de la fase sigma (<T) que solo
existe con elevados contenidos de cromo. Las adiciones de este metal por arriba
del 7% reducen la temperatura de transformacin
o u ^ 2f
(850C mnima) as co
mo el intervalo de temperaturas en el que la austenita es estable. Por arriba -
20
c
1800
t: (Virpniijge f^K-)
fiO
00
30
70
L
1600
I38"
15
6,
--
90^^"
BC
^-
IA94*_
400
.-.-
ia-Ft,c>)
200
(r-Ftl
._ .
OPOf
000
v
\
IF"
ij
S?l.-16
800
>.">'>
600
L-^-t'"
Ann
Fe
10
20
30
1' (
J
- ----|ifK"7r~
*
40
50
60
70
Weight Percentage Chromium
FIGURA 1.7 Diagrama de equilibrio

(Tonada de la referencia 16 )
. . .
80
90
Cr
Fe - Cr
del 13% Cr no ocurre ninguna transformacin y la ferrita o( existe de manera estable a todas las temperaturas. De esto se deduce que el cromo es un elemento
estabilizador de la ferrita (elemento alfagnico); otros elementos comnmente
presentes en los aceros austenticos que presentan el mismo comportamiento son
el Mo, Si, Ti y Nb |14|.
La adicin de carbono a la aleacin binaria Fe-Cr extiende el campo de
la fase austentica a mayores contenidos de cromo (Fig. 1.8) al mismo tiempo
que ampla la zona
c*. + $
. Cuando se agrega progresivamente ms carbono a
un acero con 18% Cr, en el rango de 0.04% aproximadamente, la aleacin ser con
pletamente ferrtica y no podr ser transformada. Entre 0.08 y 0.22% C podr
existir una transformacin parcial del acero a
de fases CAYS*
ya que se le lleva al campo
. Con contenidos de 0.4% C el acero puede ser completamente au
tentico si se enfra rpidamente desde la regin
tf
J15 j. Como se observa
en la figura 1.9, otro efecto importante del carbono es el de introducir la pre

sencia de los carburos en la estructura del sistema de aleacin. En los aceros
austenticos, el carburo ms importante es el M,,-X
el cual llega a tener una
gran influencia en la resistencia a la corrosin y en las propiedades mecnicas

del acero.
r
21
1600
1500
30
FIGURA 1.8 Efecto de 0.05% de carbono en el diagrama de equilibrio Fe-Cr (Tomada de la referencia 18).
Todos los aceros inoxidables austenticos contienen un mnimo de 16% de

cromo y un mximo de 25%. De la figura 1.7 se podra creer que estas aleaciones
deberan de ser totalmente ferrticas, pero no es as. Esto se debe a la presen^
cia del nquel, elemento estabilizados de la austenita (gamagnico) que contrarresta el efecto del cromo (Fig. 1.10). Otros elementos como el C, Mn, N, Cu
Co,tambin presentes en los aceros austenticos, ayudan a retener la austenita

a temperatura ambiente j16|.
Si se agrega nquel a un acero al carbono con 18% Cr, el campo de fase f
se expande gradualmente, hasta que a 8% Ni la austenita se conserva a temperatu
ra ambiente (Figura 1.3). Esta combinacin de elementos constituyentes conduce
al grupo de aceros inoxidables austenticos que basan su composicin en la combi
nacin 18% Cr - 8% Ni. Cuando se requiere tener un mayor contenido de cromo para
dar mayor resistencia a la corrosin (25%, por ejemplo), tambin es necesario
aumentar el contenido de nquel para poder conservar la austenita a baja temperatura .
22
FIGURA 1.9 Efecto de 0.4% de

carbono en el diagrama de equilibrio Fe-Cr (Tomada de la refe
rencia ]8).
Pfre-itage N<tni
i0
550
20
TO
JO
50
60
80
90
1MB*
?soof
500
1455"
mm
==
400
900
800
700
600
woo*
500
00*
400
1*' '
i
i
Fe
1
Cl
/
i 10
CUM li-iii
soo
\
20
30
<JO
50
60
70
Weight Percentage Nickel
^
3M-'
80
90
Ni
FIGURA 1.10 Diagrama de equilibrio Fe-Ni (Tomada de la referencia 16 ).
23
La figura 1.3 tambin muestra que el carburo M
Cfi existe por debajo de
los 900C. Sin embargo, puede entrar en solucin cuando el acero se calienta
entre 1050 y 1150C y luego se templa en agua.Los recalentamientos entre 500 y
850C pueden precipitar el carburo, particularmente en los lmites de grano.
El manganeso tambin expande la zona de fase
y puede ser usado co-
mo sustituto del nquel al menos en una parte, pues no es fuertemente gamagni_

co. Los aceros al Cr-Mn requieren de 12 a 15% Mn para mantener estable a la
austenita a temperaturas bajas. Por el contrario al manganeso, el carbono y el

nitrgeno son fuertes estabilizadores de la austenita. Ambos elementos permane
cen en solucin intersticial, incrementando la resistencia mecnica de la fase
V
, solo que el nitrgeno tiene menor tendencia a causar corrrosin inter
granular.
Una de las maneras ms convenientes para representar el efecto de los e^
letnentos aleantes en la estructura bsica de los aceros austenticos es el uso
del diagrama de Schaffler (Fig. 1.11). Este diagrama presenta los lmites de composicin a temperatura ambiente de la austenita, la ferrita y la martensita
en funcin de las composiciones equivalentes de cromo y nquel |15|. El cromo
equivalente se determina empricamente usando las composiciones de los elementos alfagnicos presentes en el acero:
Cr
eq
%Cr + 2(%Si) + 1.5(%Mo) + 5(%V) + 5.5(%A1) + 1.75(%Nb)

+ 1.5(%Ti) + 0.75(%W)
(1.1)
en tanto que el nquel equivalente se calcula de igual forma, pero usando a los
elementos gamagnicos que se encuentren en el acero:
Ni
eq
%Ni + %Co + 0.5(%Mn) + 0.3(%Cu) + 25(%N) + 30(%C)
(1.2)
El diagrama es muy usado para determinar el tipo de estructura que tendr

un acero austentico, particularmente despus de haber sido soldado.
24
tO
IS
20
25
Chromium equivalent (%)
30
35
40
FIGURA 1.11 Diagrama de Schaffler para aceros

austenticos (Tomada de la referencia 18).
1.3.3.
Efecto de los Elementos Aleantes

Los aceros inoxidables austenticos se caracterizan por su elevada resi
tencia a la corrosin, tanto a temperatura ambiente como a altas o bajas temperaturas (criognicas). Esto se debe a que los aceros austenticos presentan
un
grado de pasividad superficial que los aproxima al comportamiento noble, hacin

dolos aptos para usos en medios corrosivos. La caracterstica de "inoxidable"
que identifica a estos aceros la proporciona la presencia del cromo. Este e l e
ment aleante tiene la particularidad de reaccionar rpidamente con el oxgeno
del medio, formando sobre la superficie del acero una capa continua y adherente
de xido
de cromo que, por ser muy noble, protege de manera efectiva al acero
contra la reactividad de los medios corrosivos que puedan rodearlo.

La resistencia a la corrosin de los aceros austenticos aumenta conforme se incrementa el contenido
de cromo. Sin embargo, ste no puede ir ms all
del 25%, pues al revasar este lmite se induce la aparicin de la fase sigma,
que es particularmente daina para las propiedades mecnicas y la resistencia a
la corrosin. Debido a las combinaciones de fases en el diagrama ternario Fe-Cr
-Ni, en muchos de los aceros austenticos que contienen menos del 25% Cr se pue
de desarrollar la fase
(T , como en el tipo 309 (20% Cr), en el que la fase T
25
i
precipita desde la austenita hacia los lmites de grano, en donde forma una red
que fragiliza al acero.
El efecto del cromo en las propiedades mecnicas es el siguiente: reduce
ligeramente el mdulo de Young del acero, pero tiene marcada influencia en
la
formabilidad, sobre todo en caliente, en donde puede provocar la formacin
de
grietas. La resistencia a la fatiga y a la termofluencia no se ven afectadas
significativamente por este lemento, pero s lo es la resistencia al impacto,

particularmente a elevados contenidos de cromo, porque propicia la precipitacin
de mayor cantidad de carburos de Cr y de fase <T en los lmites de grano. En
los rangos de 16 a 22%, el Cr tiene un ligero pero importante efecto en la r e
sistencia mecnica, incrementando la dureza, los esfuerzos de cedencia y mximo
y reduciendo la ductilidad lineal del acero. A altas temperaturas, el cromo man
tiene la integridad fsica y mecnica del acero al conservar la capa protectora
que imparte la resistencia a la oxidacin |14|.
El nquel tiene la principal funcin de estabilizar a la austenita. Las
adiciones progresivas de este metal desplazan la zona de ferrita delta hacia temperaturas ms altas e incrementa la cantidad de austenita formada a alta tem
pera tura. La estabilidad de la fase
t se va incrementando hasta que, al alean
zar el 8% Ni, la austenita permanece estable a temperatura ambiente. Como
se
muestra en la figura 1.12, con contenidos de cromo por arriba o por abajo del
18%, se incrementan las cantidades de nquel requeridas para segurar una estruc
tura austentica a temperatura ambiente.
FIGURA 1.12 Equilibrio entre Cr y

Ni para mantener la austenita a ten
peratura ambiente (Tomada de la Ref. 14)
26
El nquel es un elemento muy importante en la formabilidad de los aceros

austenticos. Durante el trabajado en caliente, este metal previene la formacin
de ferrita /
, la cual provoca la formacin de grietas aun cuando se encuentre
en pequeas cantidades. Para el trabajado en fro, al estabilizar a la austenita

permite amplios rangos de deformacin y un buen control en el endurecimiento por
deformacin. A temperatura ambiente, el Ni reduce la resistencia general del acero
e incrementa su ductilidad; sin embargo, este efecto se reduce notable
mente conforme se incrementa el contenido de carbono en la aleacin. A altas
temperaturas, el nquel no tiene efecto importante en las resistencias a la ten

sin, a la fractura y a la termofluencia. Las adiciones de nquel entre 8 y 12%
mejoran la resistencia a la corrosin ya que favorecen la formacin de una capa
pasiva compuesta de xido de cromo y nquel. Sin embargo, no siempre previene
de manera satisfactoria la corrosin por picado |14|.
Los dems elementos presentes en un acero inoxidable austentico actan
de la siguiente manera: el manganeso refuerza el efecto delnquel ya que tambin
promueve la estabilidad de la fase
i? . El molibdeno, a pesar de ser un elemen
to alfagnico, estabiliza las propiedades mecnicas a alta temperatura. El boro

facilita el trabajado en caliente. El nitrgeno y el cobalto ayudan a la formacin y estabilizacin de la austenita, reforzando las propiedades mecnicas
alta temperatura e incrementando ligeramente la resistencia a la oxidacin. El

carbono incrementa favorable y rpidamente las propiedades mecnicas en general,
pero su tendencia a formar carburos de cromo que precipitan n los bo rels
de
grano limita su utilizacin. El azufre, el selenio y el plomo mejoran la maquinabilidad, y el aluminio, titanio, cobre y fsforo mejoran la dureza y la resis_
tencia al precipitar por envejecimiento |14|.
1.3.4. Resistencia a la Corrosin

Como ya ha sido mencionado, los aceros inoxidables austenticos son aceros
de alta aleacin en cromo y nquel, que poseen una gran resistencia a la corrosin. Los diversos grados existentes pueden ser usados por largos perodos de
tiempo en condiciones tan moderadas como las arquitectnicas o tan severas como
las de procesamiento qumico. Sin embargo, los aceros austenticos son sensibles
a varias formas de ataque localizado de corrosin (por picado, intergranular,
bajo esfuerzo, etc). El reconocimiento de tales formas de corrosin localizada
es el factor determinante en la seleccin del acero adecuado para una aplica
27
I
cin especfica, sobre todo si se toma en cuenta que el ataque por corrosin se
ve generalmente afectado por las prcticas de diseo, de fabricacin, de preparacin superficial y de mantenimiento del acero. As, la seleccin del grado pa_
ra una aplicacin particular que involucre el servicio en presencia de ambientes
potencialmente corrosivos, implicar la consideracin de muchos factores, pero
siempre comenzar por la resistencia a la corrosin 1121.
Los mecanismos de proteccin contra la corrosin de los aceros inoxidables austenticos difieren sustancialmente de los de los aceros al carbono y de
baja aleacin. En estos aceros, la formacin de una barrera de xido separa
al
metal de la atmsfera que lo rodea. El posible grado de proteccin alcanzado con

tal capa es funcin de su espesor, su continuidad, su coherencia y adherencia
con el metal base, y de las difusividades del oxgeno y del metal base en la capa oxidada. En servicios a alta temperatura, los aceros austenticos usan un
mecanismo de proteccin semejante para resguardarse de la corrosin. Sin embargo,
a bajas temperaturas los aceros no forman capas de verdadero xido. En principio
se trata de una pelcula pasiva que se forma en la superficie y que algunos investigadores han sugerido que se trata de un xido hidratado complejo, aunque
no estn del todo seguros en su naturaleza. Aun as, la capa de xido complejo
debe ser continua, compacta (no porosa), insoluble, adherente y autorreconstituyente en presencia de oxgeno para asegurar una plena proteccin contra la
corrosin (Fig. 1.13).
El rango de condiciones en las que la pasividad de la capa de xido puede ser mantenida depende de las caractersticas especficas del medio circunda^
te y de la composicin del acero. Cuando las condiciones son favorables para
mantener la pasividad, el acero puede presentar una velocidad de corrosin e x

trenadamente baja. Pero cuando las caractersticas de pasividad son eliminadas
bajo condiciones que no permiten su restauracin, el acero austentico se corroe
rpidamente; incluso ms rpidamente que los aceros de baja aleacin o ai carbono.
La presencia del oxgeno es esencial para la resistencia a la corrosin
de estos aceros y sta alcanzar su mximo cuando la superficie se mantenga libre de todo tipo de depsitos y el medio circundante pueda fluir libremente. Los
restos de grasa o pintura, o la inmobilidad del medio crean zonas pobres de
oxgeno, que llegan a comportarse de manera andica con respecto al resto del
acero, provocando su
corrosin localizada.
28
A continuacin se presenta una breve revisin de algunas formas de corrosin localizada en aceros austenticos:
- Corrosin Generalizada
Los aceros austenticos se consideran los ms resisten
tes a la corrosin generalizada en atmsferas industriales y en medios cidos.

Conforme las condiciones se vuelven ms severas (altas temperaturas, cidos
fuertes, etc), se va requiriendo un mayor contenido de aleantes.

- Corrosin por picado
La adicin de molibdeno (en 2%) promueve la resistencia
a la corrosin por picado. El acero 316 es la aleacin con Mo ms aceptada para estos casos; aun as, en presencia de altos contenidos de cloruros, el
316
puede sufrir picaduras.

- Corrosin Intergranular
Los aceros austenticos sensitizados son particular
mente sensibles a este tipo de corrosin. Para reducirla se usan los grados
con bajos contenidos de carbono o con contenidos de otros elementos aleantes como el titanio y el niobio.
- Corrosin Bajo Tensin
Muchos de los aceros austenticos son sensibles a la -
CBT, sobre todo en presencia de medios custicos o que contienen cloruros. La

sensitizacin vuelve todava ms sensibles a los aceros a esta forma de corrosin. Para reducirla se incrementa el contenido de Ni o se usa alguna tcnica
de estabilizacin de carburos.
- Corrosin Galvnica
Los aceros austenticos pueden ser pasivos o activos, de-
pendiendo del tipo de ambiente acuoso que los rodee o si estn presentes otros
metales, aunque en general son ms pasivos que el Al o el Cu.
- Corrosin por Erosin
Los aceros austenticos presentan buena resistencia a
la corrosin por erosin debido al alto contenido de cromo, que forma una capa
bastante dura y resistente a la abrasin en la superficie.
- Corrosin por Sulfuracin
A altas temperaturas, el azufre presente en el medio
puede combinarse con el nquel del acero para formar NiS y provocar la corrosin del material.
1.3.5. Propiedades Mecnicas
Aunque los aceros inoxidables austenticos fueron desarrollados para obte
ner una alta resistencia a la corrosin, sus excelentes propiedades mecnicas
son tan ijnportantes como su resistencia al ataque de los medios agresivos, sobre
todo porque con pequeas variaciones en la composicin se puede obtener un amplio
rango de propiedades para una gran variedad de aplicaciones.
29
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- 06
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- 10
Potential F. V versus SCE
FIGURA 1.13 Tendencia a la corrosin de los aceros austenticos comparada con algunos metales y aleaciones (Tomada
de la referencia 12).
I1
30
A temperatura ambiente los aceros austenticos pueden tener una resistencia a la cedencia que va de los 210 a los 1000 MPa, dependiendo de la cantidad de trabajado en fro y de su composicin especfica. Adems, estos aceros poseen
una buena ductilidad y tenacidad,
.iun a altos niveles de deformacin.
Los aceros inoxidables austenticos pueden ser clasificados en dos grupos,

dependiendo de la estabilidad de la austenita durante la deformacin: los de austenita metaestable, que se transforma a martensita acicular durante la deformacin, y los de austenita estable, que no se transforma durante la deformacin
plstica. La diferencia entre estos dos grupos de aceros se ilustra en la figura

1.14, la que representa las curvas esfuerzo-deformacin de dos aceros tpicos.
El 310, de austenita estable, presenta la forma parablica tpica de com
portamiento, indicando que el endurecimiento por deformacin ocurre mientras dure la aplicacin del esfuerzo, pero que su cantidad decrece conforme se incremen
ta el esfuerzo (Esf. Max. de 650 MPa al 40% de Def.). El acero 301, representativo de la austenita metaestable, presenta una curva en la que el endurecimiento por deformacin se incrementa rpidamente debido a la formacin de la martensita,
lo que permite alcanzar elevados niveles de esfuerzo (Esf. Max. de 900 al 60% de
deformacin).
FIGURA 1.14 Diferencia de comportamientos

en aceros estables y metaestables (Temada de
la referencia 14).

Ii
La tabla 1.2 muestra las propiedades tensiles de los tipos y grados auste
nticos AISI en la condicin de recocido. En ella se pueden apreciar los efectos

de la composicin y de la estabilidad de la austenita en las propiedades tensiles.
Una comparacin entre los aceros 201, 202 y 301 (metaestables) y los 304 y 310
(estables) muestra que los aceros de austenita metaestable poseen niveles ms altos de resistencia a la cedencia y a la tensin. Los aceros con altos contenidos
de elementos intersticiales (C y N) presentan una elevada resistencia a la ceden
cia debido a que incrementan el endurecimiento por solucin slida.
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55
TABLA 1.2 Propiedades mecnicas de los aceros austenticos

en la condicin de recocido (Tomada de la referencia 14).
Los aceros austenticos tambin son usados en la condicin de trabajado
en fro debido a que conservan alta ductilidad y tenacidad con altos esfuerzos
de cedencia y mximos. La composicin de un tipo o grado tiene un doble efecto
en las propiedades de trabajado en fro: afectando la estabilidad de la auste-
'j
nita y afectando el endurecimiento por solucin slida tanto en la austenita como en la martensita formada durante la deformacin. Sin embargo, el efecto de
la composicin en las propiedades en tensin es mucho ms complicado, en parte
debido a que los elementos aleantes en la austenita metaestable tienden a esta-
32
bilizarla, reduciendo la resistencia tensil, y en parte tambin por el efecto de

endurecimiento por solucin slida de casi todos los elementos aleantes, ya sea
que estn presentes en la austenita
en la martensita. As por ejemplo, el Ni
y el Cu tienden a reducir la rapidez de endurecimiento por deformacin y la resis_

tencia tensil, pero los dems elementos, en general, tienden a incrementarlos.
La tenacidad y la resistencia a la fatiga son muy importantes en los aceros
austenticos, debido a que se les utiliza mucho en aplicaciones estructurales,
especialmente cuando han sido endurecidos por trabajado en fro. Los ensayos
Charpy con muesca en V a temperatura ambiente muestran que los aceros en la condicin de recocido pueden absorber una gran cantidad de energa; y que aun despus
del laminado en fro, presentan una tenacidad excelente. Adems de esto, se ha de
mostrado que la resistencia a la tensin en la direccin transversal al laminado
es aproximadamente el 60% de la resistencia a la tensin en la direccin longitudinal .
Debido a que las altas resistencias se obtienen por trabajado en fro, los
procesos de fabricacin de aceros inoxidables austenticos que utilizan calor tie
nen que ser cuidados escrupulosamente, en especial las operaciones de soldadura.
1.3.6.
Aplicaciones
Como ya se mencion, las aplicaiones de los aceros inoxidables austenti-
cos son muy grandes. A continuacin se presentan solo unas cuantas de stas:
-
Recubrimientos arquitectnicos en edificios (304, 201).

Intercambiadores de calor (316, 316L, 303).
Propelas (304).
Tanques para cido ntrico (304).
Bombas marinas (316).
Tubera de conduccin de reactivos qumicos (304, 347, 309, 316L).
Partes automotrices (301, 201, 202).
Transportes refrigerantes y de alimentos (304, 315, 318).
Recubrimientos para procesadores de alimentos (304, 301, 309, 201).
Implantes quirrgicos (316, 316LVM, 317).
Tuberas de reactores nucleares (304, 304L, 316, 347).
Elementos de mquinas (316F, 303, 303Se).
Piezas de hornos y elementos de calefaccin (302B).
Tuercas, tornillos y pernos (302, 304, 303, 305).
Utensilios de cocina y cuchillera (302, 304).
Partes estructurales en aviones y naves espaciales (301, 304N, 316LN).
Tanques contenedores de gases lquidos (304L, 305, 309).
Tinas para procesamiento de pulpa de papel (304L, 316L).
etc.
C A P I T U L O
C O M P O R T A M I E N T O
2.1
M E C N I C O
INTRODUCCIN
Todos los materiales metlicos cambian su forma, su volumen, o ambos bajo
la influencia de un esfuerzo o un cambio en la temperatura. Cuando un acero inoxi_

dable se deforma por debajo de su lmite de cedencia, la deformacin resultante
es temporal y la supresin del esfuerzo dar como resultado un retorno gradual a
las dimensiones originales (deformacin elstica). Cuando un acero inoxidable se
deforma ms all de su lmite de cedencia, tiene lugar una deformacin permanente (plstica), y no regresar a su forma original por la sola supresin del e s
fuerzo.
La posibilidad de que los materiales metlicos sufran deformaciones plsticas es
probablemente su caracterstica ms relevante en comparacin con
los
otros materiales existentes. Todas las operaciones de conformado, como laminacin,

forja y extrusin se relacionan con la deformacin plstica, en tanto que la resistencia mecnica en servicio lo hace con la deformacin elstica o con la traji
sicin elasto-plstica. El comportamiento de los metales cuando se deforman pls_
ticamente y los mecanismos mediante los cuales ocurre la deformacin, son de inters esencial para perfeccionar las operaciones de trabajado y el comportamiento en servicio.
2.2
DEFORMACIN POR DESLIZAMIENTO

La deformacin plstica de los materiales metlicos puede tener lugar por
dos mecanismos bsicos: por deslizamiento, que es el ms importante, o por macla

je; o tambin por la combinacin de ambos procesos.
34
Se puede obtener mucha informacin respecto a los mecanismos de deformacin plstica de los metales al estudiar el comportamiento de cristales metlicos individuales (monocristales) sujetos a esfuerzos, y aplicando ms tarde este
conocimiento a los metales policristalinos.
Si el monocristal de un material metlico se tensa ms all de su lmite
elstico, se alarga en forma ligera, aparece un escaln sobre su superficie indicando un desplazamiento relativo de una parte del cristal con respecto al res
to, y la elongacin se detiene. Al aumentar la carga se producir un movimiento
en otro plano paralelo y dar como resultado otro escaln. Cada alargamiento su
cesivo necesita un esfuerzo aplicado mayor y resulta en la aparicin de otro es
caln, que es realmente la interseccin de un plano de deslizamiento con la superficie del cristal.
El estudio de la orientacin del plano de deslizamiento respecto al esfuerzo aplicado indica que el deslizamiento se presenta como resultado de un
simple esfuerzo cortante. La descomposicin de la carga tensil axial F de
figura 2.1 da como resultado dos cargasj
la
una tangencial {Fs = FcosO) y una nor
mal (Fn = Fsine) al plano de deslizamiento. Si el rea del plano de deslizamieti

to es A/sin, donde A es el rea perpendicular a F, entonces los esfuerzos r e
sultantes son:
Esfuerzo tangencial
Esfuerzo normal
S
n
=
A/sine
Fs
. ine
A/sine
sin2e
2A
(2.1)
sin2e
A
(2.2)
De la ecuacin 2.1 es evidente que el esfuerzo cortante (tangencial) sobre
un
plano de deslizamiento ser mximo cuando 6 = 45 |1|.

Un factor ms importante para determinar el movimiento de deslizamiento
es la direccin y sentido del esfuerzo cortante sobre el plano de deslizamiento.
El movimiento ocurre en las direcciones en las que los tomos estn ms densa
mente empaquetados, ya que esto requiere la mnima cantidad de energa.
Las fl
las de tomos de empaquetamiento compacto estn ms separadas entre s que
las
filas no empaquetadas compactamente, por lo que pueden deslizarse entre s
con
menos interferencia.
35
FIGURA 2.1 Componentes de fuerza

sobre un plano de deslizamiento.
(Tomada de la referencia 1 ) .
Las investigaciones han demostrado que los cristales de un metal dado, orientados en forma diferente, empezarn a deslizarse cuando se aplique cualquier
esfuerzo axial, pero la componente crtica del esfuerzo cortante, es decir,
el
esfuerzo necesario para iniciar el deslizamiento, es siempre la misma. Si los
planos de deslizamiento son paralelos o perpendiculares a la direccin del esfuer

zo aplicado, no puede haber deslizamiento y el material se deforma por maclaje o
se fractura. Conforme avanza la deformacin y la carga de tensin se conserva
axial, tanto el plano como la direccin de deslizamiento giran sobre el eje
de
tensin.
Para la estructura cristalina FCC, el plano (111) (Fig. 2.2) es el de poblacin atmica ms densa, por lo que el deslizamiento se aprecia como un movi
miento a lo largo de estos planos en la direccin [lio], recorriendo una distancia de una dimensin o unidad reticular o mltiplo de esta dimensin. La serie
de escalones formados suele aparecer bajo el microscopio como un grupo de lneas
aproximadamente paralelas. En los metales policristalinos las lneas de deslizamiento son paralelas dentro de cada grano, pero debido a la diferente orientacin de las celdas dentro de cada grano, tienen que cambiar de direccin en
frontera de grano.
la
36
Direcciones do lcil
deslizamiento
FIGURA 2-2 Esfuerzo cortante sobre un

plano de empaquetamiento compacto. (Tomada de la referencia 1 ) .
La combinacin de un plano de deslizamiento y una direccin de deslizamien

to se conoce como sistema de deslizamiento. En los metales PCC hay cuatro conjuntos de planos (111) y tres direcciones de empaquetamiento compacto fllO] en
cada
plano, lo que hace un total de doce sistemas de deslizamiento. Estos sistemas estn bien distribuidos en el espacio; por lo tanto es imposible deformar un cristal FCC sin tener al menos un plano (111) en una posicin favorable para que ocu
rra el deslizamiento. Como es de esperarse, la componente crtica del esfuerzo
cortante necesaria para el deslizamiento es muy baja, y los materiales con este
tipo de estructura (aceros austenticos, Ni, Cu, Al, Au, Ag, etc) se deforman
fcilmente |l|.
2.3
DISLOCACIONES
La deformacin plstica de las estructuras cristalinas se realiza princi-
palmente a travs de los movimientos de las imperfecciones cristalinas denominadas dislocaciones. Estos defectos se forman por un plano extra de tomos dentro
del arreglo cristalino y se pueden mover a travs de los planos de deslizamiento
hasta salir a la superficie del cristal, en donde dejan un escaln. El aumento
de esfuerzo requerido para continuar una deformacin plstica, producido por las
interacciones entre las numerosas dislocaciones, se conoce como endurecimiento
por deformacin. Las dislocaciones pueden existir dentro de los cristales debido
a fallas de crecimiento o a las deformaciones plsticas, pero en general las pro
ducen las fuentes de dislocaciones, que operan bajo la accin de un esfuerzo,
emitindolas de manera sucesiva.
37
FIGURA 2.3 Dislocaciones de borde (a) y helicoidal

(b) en una red cristalina (Tomada de la referencia 7 ) .
En general, se puede considerar que una dislocacin tiene dos componentes,

una de "borde" y otra "helicoidal". En la figura 2.3 se ilustra la geometra de
las irregularidades de una red cristalina descrita por estas dos componentes;
&.";
stas se consideran como dos clases de dislocaciones simples. El vector de Burgers b es una propiedad de la dislocacin (Fig. 2.4). Este describe simultneamente la magnitud y la direccin del deslizamiento. Un circuito de tomos alrededor de la dislocacin est incompleto por una distancia igual al vector b, en
contraposicin al de los tomos de un cristal perfecto, que sera completo.
La
longitud del vector de Burgers es una distancia integral ya que la red cristali_
na debe tener continuidad a travs de las regiones deslizadas y sin deslizar.
Si se examina el movimiento de una dislocacin de borde y una helicoidal,
se observa que la lnea de la dislocacin representa el lmite entre las regiones deslizadas y sin deslizar del cristal. Bajo esta condicin,
una lnea
de
dislocacin deber interceptar la superficie del cristal o cortarse a s misma

en su interior. A trevs del cristal, la lnea de la dislocacin puede extender
se como una dislocacin de borde pura en algunas regiones, en otras, como una helicoidal pura y en otras como una mezcla de las dos (Fig. 2.5). El vector
de
Burgers de una dislocacin de borde es perpendicular a la lnea de la dislocacin; el de una dislocacin helicodal es paralelo a la lnea de la dislocacin,
y el de una dislocacin mixta hace un ngulo con la lnea de sta. Como se mues_
tra en la figura 2.5 un anillo de dislocacin tiene caractersticas de borde en
algunas regiones y helicoidal en otras, pero su vector de Burgers es el mismo
en todos los puntos a lo largo de la dislocacin. En condiciones normales, estas
38
dislocaciones estn obligadas a moverse en este plano de deslizamiento. Por otro

lado, el vector de Burgers y la lnea de la dislocacin de una helicoidal pura
son paralelos y no definen un plano nico (Fig. 2.4). La dislocacin helicoidal
queda entonces en libertad de moverse en cualquiera de los diferentes planos en
los que est contenido su vector b |17|.
Vector de Burgers b
Circuito de Burgers
^-Circuito de Surgen
Vector de Burgers b
FIGURA 2.4 Vectores de Burgers en dislocaciones

de borde (a) y helicoidal (b). (Tomada de la referencia 7 ) .
El caso ms simple de movimisnto de dislocaciones es el que ocurre en un

cristal cuando una dislocacin de borde se mueve sobre un plano de deslizamiento
bajo la influencia de un esfuerzo cortante, dando origen a una unidad de desplazamiento en la superficie del cristal. Cuando una dislocacin de borde o mixta
se mueve a lo largo de un plano de deslizamiento, puede encontrar a su paso algunos obstculos que no se cortan tan fcilmente como el material de la matriz
(como por ejemplo, un par de partculas de precipitado). El esfuerzo aplicado "S
produce una fuerza normal sobre el segmento de la lnea de dislocacin atrapada
entre los precipitados, que tiende a arquearlo (Fig. 2.6). Esta fuerza es compen
sada por la componente paralela de la tensin lineal T, obtenindose:
39
FIGURA 2.5
Geometra de un anillo de dislocaciones mostrando las componentes puras de borde y helicoidal (Tomada
de la referencia 7 ) .
Partcula de
C_ precipitado
FIGURA 2.6 Efecto de arqueamiento en un segmento de dislocacin atrapado entre dos precipitados (Tomada de la re
ferencia 7 ) .
40
"5bl = 2T sine
(2.3)
en donde 9. es la distancia entre las partculas precipitadas B y C. Sustituyendo

T por su equivalente de la eacuacin de tensin lineal, se obtiene:
I
De esta ecuacin se puede deducir que se requiere de un esfuerzo creciente
para
producir un arqueamiento continuado en el segmento de la lnea de dislocacin
hasta el momento en que ste sea semicircular, momento en el cual adquiere su
mximo valor:
De acuerdo con la ecuacin 2.4, una dislocacin que no encuentre ningn obstculo
(sine = 0 ) , deber ser capaz de deslizarse con un valor de esfuerzo infinitamen
te pequeo. Sin embargo, si la dislocacin encuentra obstculos, el esfuerzo requerido para moverla ser mayor entre menor sea el valor de la distancia que separa a los precipitados |17|.
Bajo ciertas circunstancias (cuando se aplican altos esfuerzos) es posible
que las dislocaciones eviten los obstculos cambindose a otros planos de deslizamiento. En la figura 2.7 se muestra un anillo de dislocacin
que se mueve so-
bre un plano (111) en la direccin [lOl] dentro de un cristal FCC. Si el desliza_

miento se bloquea por alguna razn, un esfuerzo adicional puede hacer que contine
el movimiento en la direccin [lOl] pero sobre un plano intersectante (ill), obtenindose lo que se conoce como Deslizamiento Cruzado. Si el movimiento de
la
dislocacin contina, se puede volver a caer en un plano (111), consiguindose un deslizamiento cruzado doble. Es importante notar que el movimiento del anillo
de dislocacin solo ocurre en su componente helicoidal, ya que sta tiene la libertad de moverse en cualquiera de los planos que contienen a su vector de Burgers.
La componente de borde del anillo de dislocacin no puede cambiar fcilmente de
plano de deslizamiento, por lo que el deslizamiento cruzado requiere de elevados
esfuerzos para activarse |5|.
Ya que las dislocaciones de borde o mixta no pueden moverse fcilmente
por deslizamiento cruzado, existe otro proceso denominado salto o escalamiento
de dislocaciones, que permite el movimiento de stas sobre otro plano superior o
inferior por difusin de vacantes a la lnea de la dislocacin o por la translacin de tomos de esta lnea hacia las vacantes adyacentes (Fig 2.8). Debido a
41
t1011
.....
'(lili
lo1)
FIGURA 2.7 Deslizamiento cruzado sencillo (c)

y doble (d) en un cristal FCC (Tomada de la re
ferencia 1 7 ) .
FIGURA 2.8 Salto de una dislocacin de borde

por difusin de vacantes (Tomada de la Ref. 7 ) .
que la concentracin de equilibrio de vacantes aumenta con la temperatura, la posibilidad de escalamiento solo es posible cuando se incrementa este parmetro.
La energa utilizada para la deformacin plstica puede quedar almacenada
en pequeas fracciones dentro de las dislocaciones creadas durante la deformacin.
Su presencia aumenta localmente la energa del cristal, por lo que las dislocacio
nes no son estables termodinamicamente. Las investigaciones en este campo han de
mostrado que la energa de una dislocacin es proporcional al cuadrado de su vec_
tor de Burgers, por lo que stas sern ms estables cuando ms pequeo sea su vector b. Las dislocaciones que tienen dos o ms planos atmicos extras son ms
inestables y deben de descomponerse en una serie de dislocaciones parciales para

reducir su energa. Su descomposicin acarrea un movimiento relativo del cristal,
no siempre unitario, que desplaza los planos atnicos a uno y otro lado de la H
nea de deslizamiento, produciendo una falla en el orden de apilamiento del cristal. En las estructuras PCC, como la de los aceros austenticos, las dislocaciones tienden a moverse en zig-zag; esto solo puede lograrse cuando las dislocaciones se disocian en dos parciales. El movimiento de estas parciales a travs del
cristal PCC crea errores de apilamiento, cambiando la secuancia al orden HCP
en
la regin comprendida entre las dislocaciones parciales.

"
La presencia de una dislocacin, ya sea unitaria o parcial, en una red cris_

talina crea campos de esfuerzos a su alrededor. Debido a estos campos, de tensin
y de compresin, es factible que exista un gran nmero de interacciones entre las dislocaciones, particularmente si stas son de borde y paralelas. Las dislocaciones puede atraerse o repelerse; la atraccin de dos dislocaciones da lugar
a su aniquilacin mutua, si estn en el mismo plano de deslizamiento, o a la for
macin de defectos puntuales como vacantes e intersticiales, si estn en planos
paralelos de deslizamiento. Cuando dos dislocaciones que se desplazan en los pa
nos activos de deslizamiento
jlllj llegan a encontrarse, pueden interaccionar
para formar una dislocacin inmvil llamada de Zener-Cottrell. Este tipo de dislocaciones no puede moverse por deslizamiento ya que su vector de Burgers no que
da contenido en su mismo plano. Debido a esto, las dislocaciones de Zener-Cottrell
actan como barreras en donde pueden ir acumulndose otras dislocaciones hasta "*j
formar grandes apilamientos. Conforme van creciendo, se va necesitando una fuerza

mucho mayor para empujar otras dislocaciones dentro del apilamiento. El efecto
macroscpico es la dificultad para continuar la deformacin del cristal, por
lo
que a este fenmeno se le conoce como endurecimiento por deformacin |7|.

La densidad de dislocaciones en un cristal se caracteriza al dar el nmero
de dislocaciones que pasan a travs de un rea unitaria. Los aceros inoxidables 7
2
austeniticos recocidos contienen densidades del orden de 10 /cm y cuando estn
trabajados en fro alcanzan el orden de 10
/cm . Es evidente que el conformado
mecnico incrementa en gran medida el nmero de dislocaciones en la aleacin. Se

han propuesto varios mecanismos para explicar la multiplicacin de dislocaciones
dentro de los cristales, pero aqu solo se presentar el ms conocido: la fuente
de dislocaciones de Krank-Reed, ilustrada en la figura 2.9. Cuando se aplica
un
esfuerzo cortante paralelo al vector b, la dislocacin siente una fuerza normal
a
43
FIGURA 2.9 Fuente de dislocaciones de

Frank-Reed (Tomada de la referencia 5 ) .
y el segmento B-C empieza a moverse sobre el plano de deslizamiento, pero permanece fijo en
los puntos B y C. La figura muestra 5 posiciones sucesivas del seg_
ment B-C conforme se mueve bajo la accin del esfuerzo cortante. En la posicin
5 la dislocacin se rompe en dos partes, una que est conectada aun a los puntos
B y C y la otra que se ha convertido en un anille cerrado circundante, que puede
crecer hasta las extremidades del cristal. La porcin que queda conectada a los
puntos B y C regresa a la posicin 1 y luego continuar de nuevo hasta la 5, generando ms y ms anillos conforme se repite el ciclo |5|.
2.4
2.4.1
DEFORMACIN
PLSTICA
Monocristales FCC
El flujo plstico de los materiales metlicos policristalinos, como los
aceros austenticos, puede entenderse ms fcilmente a partir del estudio de la

deformacin de monocristales. La figura 2.10 es una representacin grfica
de
las relaciones esfuerzo-deformacin para cristales FCC. Su forma caracterstica

se debe a la actuacin de varios procesos de deformacin que son controlados por
el movimiento y la interaccin de las dislocaciones. A continuacin se resumen
sus tres etapas principales:
44
Dweia aumentando; rgimen |

de endurecimiento por
Pe.lodo 1 ^ f 1 | h ^ y , . !
:eimcn de enduiedmienlo por trabijo: bajo; poco cambio en la dureza
Deformacitin-
FIGURA 2.10 Curva de endurecimiento para un monocristal

PCC (Tomada de la referencia?).
Etapa I
Conforme se incrementa el esfuerzo de deformacin, el esfuerzo cortante critico acta sobre las dislocaciones del sistema, venciendo cual-
quier fuerza que las sostenga, de modo que las dislocaciones empiezan a moverse,
provocando el deslizamiento. Al mismo tiempo se incrementa la densidad de dislo
caciones, sin que aumenten los procesos de interaccin, debido principalmente a
las fuentes de Frank-Reed. Esta generacin y movimiento de dislocaciones ocurre
con muy poco impedimento y por eso el esfuerzo no se incrementa mucho.
Etapa II
Esta etapa empieza cuando el cristal ha girado lo suficiente como para

producir deslizamiento sobre sistemas intersectantes a los primeros.
Esto significa que las dislocaciones empezarn a intersectarse, formando obstcu

los temporales y permanentes a medida que se van anclando en los sistemas de des_
lizamiento. Cada dislocacin anclada evita que otras se muevan sobre el mismo plano de deslizamiento ya que su campo de esfuerzos produce una fuerza repulsiva.
Para continuar la deformacin se requiere aumentar el esfuerzo aplicado, con
lo
que se incrementa el nmero de dislocaciones retenidas en el cristal, que elevan

entonces el esfuerzo interno y reducen la deformacin plstica.
if
45
Etapa III
En esta etapa la acumulacin de esfuerzos es tan alta que se vuelve
suficiente para hacer que se muevan las dislocaciones apiladas en las barreras,
por lo que el endurecimiento disminuye continuamente. El mecanismo responsable
de este descenso en la resistencia es el deslizamiento cruzado, que requiere de
altos esfuerzos para activarse. As, las dislocaciones son capaces de seguir movindose al trasladarse a planos de deslizamiento paralelos, permitiendo continuar con la deformacin hasta que se alcanza la fractura del material.
2.4.2. Policristales FCC

Las curvas esfuerzo-deformacin para materiales FCC policristalinos
son
ms complejas que la mostrada en el apartado anterior. En algunos casos, las
etapas no siempre estn bien diferenciadas o presentes; una o dos pueden desaparecer si se varan las condiciones de deformacin, como cuando se incrementa mar
cadamente la temperatura o el esfuerzo, lo que provoca que la etapa III tienda a
predominar sobre las dems. As, es muy difcil caracterizar las curvas esfuerzo
-deformacin de los metales policristalinos a partir de la curva tpica o por el
parmetro de endurecimiento por deformacin, pues hay que considerar otras varia_
bles que alteran el comportamiento del material. Las ms importantes de estas ya
riables son |18|:
- el tipo de material metlico y su pureza,
- la orientacin de los cristales,
- la temperatura de deformacin, y
- el tamao y la forma de los granos.
A continuacin se resumen los efectos de estas variables en cada etapa de defor_
macin.
Etapa I
En esta etapa el deslizamiento es relativamente fcil y el esfuerzo no

se eleva mucho. Esta parte est plenamente identificada en metales como
Al, Cu y Ni, as como en aceros austenticos, pero como solo representa del 5 al
20% del esfuerzo, no siempre es apreciable. La presencia de impurezas o segundas
fases finamente dispersas (aun cuando estn a bajas concentraciones) tiende a re
ducir y, al final, a eliminar esta etapa debido a que favorece el deslizamiento
sobre planos que no son primarios para el movimiento, como los ^Llli./'Los cristales diferentemente orientados reducen la etapa I, que requiere de granos convey
nientemente orientados para que el movimiento ocurra en los sistemas primarios
de deslizamiento ^111^ . Cuando este deslizamiento ha tenido lugar, se activan -
46
los otros sistemas, aun cuando los granos no estn orientados de manera adecuada para que el deslizamiento mltiple pueda ocurrir./ En general, conforme desciende la temperatura de deformacin, se extiende la longitud de la primera eta
pa ya que se requiere de un incremento en el esfuerzo cortante crtico para pro
vocar el deslizamiento dentro de las zonas ya deformadas./ La forma y el tamao
del cristal pueden tener una influencia marcada sobre el proceso de deformacin
en la etapa primaria. En general se encuentra que, a mayores tamaos de grano,
es
*s fcil el movimiento de las dislocaciones en los sistemas de deslizamien
to, por lo que la magnitud de la atapa I se reduce significativamente.

Etapa II
Esta etapa se caracteriza por un marcado incremento en el endurecimieri

to debido a las interacciones entre las dislocaciones. A bajas tempe-
raturas esta etapa es la que domina en la curva esfuerzo-deformacin y su longi_

tud puede llegar a ser 10 veces ms grande que la de la etapa I. La presencia de
esta etapa es
muy marcada en aceros austenlticos pero no en aluminio, en donde
hay una transicin casi directa del estado I al III. Las segundas fases presentes incrementan el efecto de endurecimiento al frenar el movimiento de las dislocaciones, contribuyendo a alargar esta parte de la curva esfuerzo-deformacin.
/ El efecto de las orientaciones cristalinas es menos marcado en esta etapa, de
bido a que el movimiento ya ha tenido lugar en todos los sistemas de deslizamion
to./ La temperatura tiene un efecto ms. marcado en esta etapa que en la anterior.
Las deformaciones a alta temperatura reducen esta parte y hacen predominar la etapa III en la curva esfuerzo-deformacin. Pero las deformaciones a bajas tempe
raturas retardan la transicin del estado II al III, requirindose de altos esfuerzos para franquearla./ La forma y el tamao de grano tienen muy poco efecto
en esta parte, aunque no deja de observarse que los granos pequeos endurecen ms rpidamente que los grandes.
Etapa III
En esta etapa se presenta un decremento gradual en el endurecimiento

del metal debido a que los altos esfuerzos son capaces de hacer que
se muevan las dislocaciones ancladas. Esta parte de la curva esfuerzo-deformacin es mucho menos sensible a las variables anteriormente mencionadas para
las
etapas I y II, salvo por el de la temperatura,el cual proporciona la clave para

el mecanismo que caracteriza a este estado. La etapa III se hace ms pronunciada
conforme se incrementa la temperatura de deformacin, llegando eventualmente
dominar la totalidad de la curva cuando la deformacin se lleva a cabo a muy altas temperaturas. El hecho de que el deslizamiento cruzado y el salto de dislo-
* f
47
caciones sean mecanismos de recuperacin que operan a temperaturas elevadas,

explica la importancia de este parmetro.
2.5 LIMITES DE GRANO

Los aceros inoxidables austenticos, como todo material policristalino, poseen
un gran nmero de granos con orientaciones cristalogrficas distribuidas al azar.
La deformacin plstica de cada cristal conduce a fuertes interacciones plsticas con sus granos vecinos, las cuales se dan en la frontera que los separa. Por
esta razn, los lmites de grano juegan un papel importante en los procesos
de
deformacin y en la determinacin de las propiedades de los materiales policrijs

talinos.
Los lmites de grano son zonas de transicin cristalina entre dos granos
'
adyacentes, que no estn alineadas con ninguno de ellos. Si la orientacin rea

tiva entre las dos regiones cristalinas es bastante pequea U 10), el lmite,
llamado de ngulo bajo, puede describirse por medio de arreglos lineales de dis_
locaciones. Pero a medida que crece la orientacin angular entre los cristales
(lmites de ngulo alto), se hace ms grande la inclinacin de los planos que llegan al lmite, terminando como dislocaciones cercanamente espaciadas que a
doptan arreglos muy complejos |6|.
Los bordes de grano poseen energa almacenada, debida principalmente
la presencia de defectos cristalinos como las dislocaciones y las vacantes. Esta energa produce una tensin superficial en los lmites, permitindoles
una
movilidad relativa cuando el policristal se somete a altas temperaturas o a ele
vados esfuerzos. Los monocristales deformados en tensin tienden a cambiar su

rientacin, mediante rotaciones de su red, a medida que tiene lugar la extensin,
para mantener activos sus sistemas de deslizamiento. De la misma manera, cuando
se deforma plsticamente un material policristalino, todos sus granos tienden a
girar. Sin embargo, como los granos individuales no estn sometidos a un sistema
de tensin uniaxial, aun cuando la muestra se deforme en tensin, a medida
que
cada grano se va deformando, sus vecinos imponen restricciones a su movimiento

para mantener la cohesin en las fronteras de grano |19|. Conforme ocurre la de
formacin, los granos se van alargando en el sentido de la deformacin, adquiriendo una orientacin preferencia! que se conoce como textura.
fi
48
I
r
<
i
'
Existen tres factores principales que influyen sobre la movilidad de los

lmites de grano cuando un metal policristalino se somete a deformacin |5|:
- Orientacin de los granos en el lmite; en donde se ha observado que las fron
teras de grano de ngulo alto tienen movjlidades ms grandes que las de ngulo
bajo, debido a que su cohesin llega a ser menor.
- Presencia de impurezas y segundas fases; la segregacin y los precipitados en
lmite de grano frenan el libre movimiento del borde, ya que su presencia e
jerce una fuerza restrictora que jala al lmite de regreso a su posicin, en
donde se encuentra la prtcula. La fuerza de anclaje depende ampliamente del
tamao y nmero de los precipitados o de las impurezas segregadas.
- Temperatura; los incrementos en este parmetro favorecen la difusin atmica
a travs del borde de grano, lo que tiene el efecto neto de movilizar la fron
tera hacia el interior del grano adyacente.
A bajas temperaturas, las fronteras de grano interfieren con el deslizamiento pues son sitios en los que terminan los planos cristalinos en donde las
dislocaciones se mueven. Esto da lugar a un apilamiento de dislocaciones "que
tiene el mismo efecto que un congestionamiento de trfico en un viaducto" |11|.
A medida que crece el apilamiento, se va requiriendo de un esfuerzo mayor para
continuar con la deformacin plstica, produciendo endurecimiento por deformacin.
Por esta razn, los metales policristalinos con grano fino son ms resistentes
y menos dctiles que los de granos gruesos, ya que al haber una mayor cantidad
de lmites de grano, se reduce de manera significativa el camino medio que pue
de recorrer una dislocacin durante su deslizamiento dentro del grano y se incrementa la probabilidad de toparse con una barrera en donde pueda apilarse
|17|.
A temperaturas elevadas se presenta un fenmeno contrario
Cono a alta temperatura la difusin se vuelve ms significativa,
liza ms fcilmente en el borde de grano que en su interior, las
vierten su papel de refuerzo de la estructura, convirtindose en
del metal policristalino |18|.
al descrito.
y sta se re
fronteras indebilitadores
La deformacin plstica en la proximidad de un lmite de grano difiere,

a menudo, de la deformacin en el centro del grano, en donde suele ser mayor.
Urie y Wain |19| encontraron que existe una marcada restriccin a la elonga
cin en la regin prxima al lmite de un grano muy deformado, la cual puede
variar en un factor de 10, presentndose valores mnimos cerca del lmite.
I
$
%
49
Tambin se encontr que la dureza tiende a ser homognea a travs de la fronte-
ra de grano, lo que indica que no hay discontinuidad en la deformacin a lo lar

go del lmite. Estos resultados los llevaron a concluir que la deformacin pls_
tica es continua a travs de los lmites de grano, pero que stos tienen una in
fluencia considerable sobre la deformacin del resto del grano, aun a distancias
macroscpicas.
Cuando los granos son suficientemente grandes, despus de deformaciones
pequeas puede encontrarse una regin cercana al centro en la cual la deformacin se produce esencialmente sobre un nico sistema de deslizamiento, pero
al
aumentar la deformacin esto cambia rpidamente. Cuando el tamao de grano
es
menor, como sucede normalmente en la prctica, los efectos dlos lmites de gra
no se extienden a travs de todo el material y la deformacin se produce por
deslizamiento en mltiples sistemas. Frecuentemente, los sistemas de deslizamien

to operativos en las proximidades de los lmites de grano son diferentes de los
encontrados en otras zonas; esto se debe a que cada grano debe acomodar su defor
macin con la de los granos vecinos |19|.
En algunos casos, las dislocaciones en un grano se propagan a travs del
lmite a un grano vecino, pues se han observado lneas de deslizamiento continuas
a travs de las fronteras. Las lneas de deslizamiento puede atravezar una fron
tera solamente cuando sta es recta y cuando los dos granos continuos tienen una
direccin comn, es decir, cuando comparten un lmite coherente o semicoherente.
i
2.6
ENDURECIMIENTO POR PRECIPITACIN

El comportamiento mecnico de los metales y aleaciones depende bsicamente
de la composicin qumica, de los procesos mecnicos (trabajado en fro o en caliente) y de los procesos trmicos posteriores (tratamientos trmicos de endurecimiento o reblandecimiento). Las etapas de la produccin afectan las propiedades mecnicas debido a su efecto en el tamao de grano, los gradientes de concern
tracin, las inclusiones, los huecos, las fases metaestables, segregadas o dispersadas, y a los diversos tipos de imperfecciones cristalinas. Como ya se mencion, el endurecimiento por deformacin, cuyo origen es la acumulacin de dislocaciones en barreras durante la deformacin plstica, es uno de los mecanis
mos ms importantes de endurecimiento de los metales y aleaciones. Pero existen
tambin otros, como los de solucin slida, de precipitacin, de difusin y
de
50
transformacin martenstica. De este grupo, el mecanismo ms importante para

los aceros inoxidables es el de precipitacin (tambin el de transformacin mar_
tenstica).
En ciertas aleaciones, el endurecimiento por precipitacin puede ser mucho ms efectivo que la deformacin en fro o la reduccin en el tamao de grano. Son aleaciones susceptibles de endurecerse por precipitacin aquellas
que
pueden formar soluciones slidas sobresaturadas y posteriormente pueden formar

un precipitado finamente disperso al tratarse trmicamente a temperaturas bajas
e intermedias. Para aplicar este tratamiento trmico, el diagrama de equilibrio
de la aleacin debe mostrar solubilidad decreciente con la temperatura, es decir, que la pendiente de la lnea de solvus sea tal que haya mayor solubilidad
a una temperatura mayor que a una menor. El diagrama de la figura 2.11 satisfa
ce estas condiciones. Considerando el lado izquierdo del diagrama, las composi^
ciones de las aleaciones que pueden tratarse por precipitacin generalmente se
escogen entre el punto F (con 20% B) y el punto H (con 10%B). Coroercialmente,
SO
M)
60
70
H0
90
Composicin, porcentaje en peso de B
FIGURA 2.11 Diagrama de solubilidad limitada

para endurecimiento por precipitacin (Tomada
las aleaciones que pueden endurecerse por envejecimiento, como tambin se le

llama a este proceso, se escogen de composiciones ligeramente a la izquierda
L&
51
del punto F. La fase disuelta puede ser una solucin slida extrema (como en
este caso) o una fase intermedia del sistema de aleacin. Generalmente se necesitan dos etapas en un tratamiento trmico para endurecer por precipitacin: so
lubilizacin y envejecimiento.
Tratamiento de Solubilizacin
La aleacin 4 de la Fig. 2.11 se calienta hasta el punto M, mantenindola a
esta temperatura por un perodo de tiempo para permitir que todo el exceso
fase
de
p> se disuelva y la estructura sea una solucin slida ot homognea; en-
tonces, la aleacin se enfra con rapidez a temperatura ambiente. Con el exceso

de
atrapado en la solucin
o( , la aleacin resulta en una solucin sobre-
saturada. El templado se lleva a cabo generalmente en un bao de agua fra o
por medio de roco de agua.

Tratamiento de Envejemiento
La aleacin
despus de templarse es una solucin slida sobresaturada y
se
encuentra en estado inestable. El exceso de (* tender a salir de la solucin,

y la velocidad a la que ocurre la precipitacin vara con la temperatura. A baja temperatura, la difusin es tan lenta que no hay precipitacin apreciable.
A muy alta temperatura, el endurecimiento se presenta pronto, debido a la rpida difusin, pero los efectos suavizantes posteriores tambin se aceleran, dando
cono resultado una dureza menor. A temperaturas intermedias ocurre el mximo de
endurecimiento dentro de un tiempo razonable.
La primera teora del proceso de endurecimiento por precipitacin estable^
ca que la fase en exceso sale de la solucin como finas partculas submicrosc
picas, muchas dlas cuales se ubican en los planos de deslizamiento, en donde interfieren con el movimiento a lo largo de los planos de fcil deslizamiento y
aumentando de este modo la resistencia y la dureza. Estudios posteriores han per_
mitido comprender en forma ms completa el proceso de endurecimiento por precip
tacin. El fortalecimiento de una aleacin no solo se debe a la presencia de un
precipitado, sino tambin a su tamao y distribucin uniforme y a la distorsin
de la estructura cristalina antes de que las partculas alcancen un tamao visible.
Existen varias teoras que pretenden explicar de manera definitiva el fenmeno de endurecimiento. De ellas, la ms til es la que habla de la coherencia
reticular entre el precipitado y la matriz. Durante el perodo de incubacin de
52
los precipitados, los tomos de soluto excedentes tienden a migrar hacia ciertos
puntos particulares dentro de los planos cristalogrficos, formando ncleos
del
precipitado. Durante el proceso de envejecimiento, estos ncleos forman una estructura cristalina intermedia que mantiene coherencia con la estructura reticular de la matriz. Cano la fase precipitada tiene diferente parmetro de red que
la de la matriz, el resultado de la coherencia ser la formacin de considerable
distorsin en la estructura cristalina dla matriz (Fig. 2.12a). La distorsin
de la fase solvente se extiende sobre un volumen mucho mayor de lo que sera
el
caso si la fase en exceso fuera una partcula discreta. Esta distorsin interfiere con el movimiento de las dislocaciones y causa el rpido incremento en
la
dureza y en la resistencia mecnica. Eventualmente, la fase en exceso se forma

con su propia estructura reticular (Fig. 2.12b) lo que da lugar a una prdida en
la coherencia con la estructura de la matriz y a una menor distorsin. La dureza
y la resistencia disminuirn y la aleacin estar "sobreenvejecida". Cuando esto
ocurre, existir una frontera entre el precipitado y la matriz y la partcula ser visible bajo el microscopio |l|.
En muchas aleaciones, el fenmeno de endurecimiento por precipitacin
se
hace aun ms complicado por el hecho de que la nucleacin de partculas ocurre

tanto homognea como heterogneamente. Los lugarse preferidos para la nucleacin
heterognea son los lmites de grano. Como heterogneo significa nucleacin fcil.
Ja precipitacin tiende a ocurrir con mayor rapidez en estos lugares. Esto introduce un retardo en la respuesta al envejecimiento en reas de nucleacin heterognea y homognea, y el sobreenvejecimiento ocurre con frecuencia en los lmites de grano mucho antes que la precipitacin en la matriz tenga oportunidad
de desarrollarse normalmente 161. Otro efecto de la precipitacin rpida en
los
bordes de grano es que las partculas de precipitado pueden crecer en tamao y,

como resultado, agotar el soluto en las reas adyacentes a los lmites (Fig. 13a).
Este efecto se puede incrementar si se calienta la aleacin
a la temperatura
de solubilizacin y se enfra en forma lenta (como en algunos casos de soldadura).

Durante el enfriamientolento continuado, el precipitado en los lmites de grano
crece mediante la difusin del soluto desde la matriz (el grano), reduciendo
la
posibilidad de nucleacin homognea ya que su concentracin se reduce continuamente y los granos pierden su sobresaturacin. De esta manera, casi todo el soluto encuentra su camino hacia la segunda fase en los lmites de grano y no se
produce precipitacin general en la matriz. En la figura 2.13b se representa una
aleacin enfriada lentamente con precipitacin en los bordes de grano.
53
Partculas i (realmente
submicroscpicas)
Granos a
FIGURA 2.12 Microestructuras del proceso de endurecimiento

por precipitacin: a) normal, sin tratamiento; b) de hctnoge
neizacin, o< sobresaturada; c) de envejecido, con fase |>
precipitada dentro de o (Tonada de la referencia 1 ) .
PrecIplUdo de Umllt
do v n o
Precipitado de Ifmfte
de (lanu
AK
agotnda
(A)
FIGURA 2.13 Precipitacin heterognea en

los lmites de grano: a) con agotamiento de
soluto junto al lmite? y b) con empobrecimiento de toda la matriz (Tomada de la Ref. 6).
r
54
Es importante sealar que las partculas de precipitado no son siempre de

forma regular y discreta. Con frecuencia, los precipitados tienen forma semejante a placas, las cuales forman una red alrededor de los granos, con psimo efecto en las propiedades mecnicas de la aleacin.
2.7
INTERACCIONES ENTRE PRECIPITADOS Y DISLOCACIONES

Como se mencion anteriormente, la resistencia de un metal o aleacin
se
controla por la generacin y la movilidad de sus dislocaciones. El incremento en

la resistencia de una aleacin endurecida por envejecimiento se debe a las inter
acciones de la fase precipitada con las dislocaciones.
La precipitacin de
una
segunda fase coherente ofrece el mecanismo de refuerzo quiz ms verstil de que

se pueda disponer. Por consiguiente, para predecir la naturaleza de este mecanis_
mo,
se debe examinar detalladamente las interacciones de las dislocaciones
con
la fase dispersa. Este tema es muy complejo, por lo que a continuacin se preseri
taran nicamente algunas de las ideas bsicas ms importantes.
Las partculas de precipitados estn distribuidas
a travs de los planos
sobre los que deben deslizarse las dislocaciones. Para poder avanzar, stas tendrn que interaccionar con los precipitados de tres maneras posibles, dependiendo del tamao de la partcula y de la forma como las dislocaciones reacciones
con ella:
- por deslizamiento cruzado alrededor del precipitado,
- por rodeo del precipitado, y
- por corte del precipitado.
Como el primer punto ya fue analizado con anterioridad, a continuacin se revisa_
rn los dos ltimos.
La idea bsica del rodeo de partculas por anillos de dislocaciones puede
comprenderse haciendo referencia a la figura 2.14. Este mecanismo, propuesto por
Orowan |20|, explica como se arquea una dislocacin cuando se frena en los puntos
donde encuentra partculas de precipitado. A medida que se incrementa el esfuerzo cortante aplicado, la dislocacin se dobla tanto que tiende a encontrarse
en
ciertos puntos tales como A y B. El sentido de la dislocacin en A es opuesto al

que tiene en el punto B. En consecuencia, al encontrarse estos segmentos de dislocacin se aniquilarn, haciendo que la dislocacin principal se separe de la regin enlazada. Cada vez que una dislocacin pasa por un precipitado, por este
mecanismo de deslizamiento deja un anillo alrededor de cada partcula.
55
tal como se muestra en la figura, dificultando el paso de dislocaciones posterio

res.
En el mecanismo anterior, se supone que la fuerza repulsiva entre la dislocacin y el precipitado es suficientemente grande para que la dislocacin se
detenga antes de hacer contacto con la partcula. Sin embargo, es posible que la
dislocacin se pueda deslizar a travs del precipitado, sobre todo si es muy pequeo. Esto provoca que la partcula ceda sobre el plano de deslizamiento por una unidad igual al vector de Burgers de la dislocacin, por lo que, en cierto
sentido, la partcula es cortada. Al dejar libre el plano de deslizamiento, la
dislocacin cortante abre el camino para que otras dislocaciones contenidas en
el mismo plano puedan pasar a travs de la partcula del precipitado.
FIGURA 2.14 Mecanismo de Orowan para el rodeo de

partculas por una dislocacin (tomada de la refe
rencia 5).
2.8 FRACTURA
Fractura es la separacin de un cuerpo en dos o ms partes. Su naturaleza
vara en cada material y est influida por el tipo de esfuerzo aplicado, las caractersticas geomtricas del cuerpo y las condiciones de temperatura y velocidad de deformacin. Los tipos de fractura producidos en materiales dctiles y
frgiles tienen su origen en los diferentes modos de nucleacin y propagacin de
fisuras, los cuales cambian con las condiciones de la fractura.
Las fracturas pueden tener caractersticas dctiles o frfiles. La fractura frgil ocurre por una propagacin rpida de la fisura despus de poca o
ninguna deformacin plstica. En materiales cristalinos, sta se propaga a lo la
56
go de ciertos planos cristalogrficos caractersticos llamados planos de clivaje.

La superficie de este tipo de fractura en materiales policristalinos tiene una apariencia granular debido a los cambios de orientacin de los planos de clivaje -
g?
entre cada grano. Tambin puede propagarse siguiendo una trayectoria a lo largo
;'
de los lmites de grano,en lugar de hacerlo sobre los planos de clivaje. En este
caso, se le da el nombre de fractura intergranular y puede atribuirse a la exis-
,?
tencia de partculas frgiles segregadas en los bordes de grano. En ambos casos,

la fractura se produce en una direccin perpendicular a la componente mxima del
esfuerzo de tensin. La fractura dctil se produce despus de una deformacin
Jjf
plstica considerable, y se caracteriza por una propagacin lenta de la fisura -
-.'
por medio de un proceso de formacin y coalescencia de huecos. Este tipo de frac
tura tiene una apariencia caracterstica opaca y fibrosa.

La presencia de muescas, asi como el uso de bajas temperaturas o velocida
des de deformacin elevadas, puede dar origen a una transicin de fractura dctil
a frgil en metales y aleaciones con estructura cbica. En cualquiera de estos materiales, la fractura dctil se caracteriza por una gran absorcin de energa
anterior a la ruptura, mientras que en la fractura frgil se presenta muy poca absorcin de energa.
Calcular con exactitud la resistencia terica a la fractura de un material
es una labor muy complicada. Sin embargo, puede estimarse este valor usando mode
los simplificados basados en los valores conocidos de calores especficos, fuerzas interatmicas y energas de superficie. Los valores de resistencia tericos
son, en general, varios rdenes de magnitud mayores que los observados en la prc_
etica, debido a las imperfecciones estructurales de los cristales.
La fractura dctil se produce despus de que el material ha sufrido una deformacin plstica considerable. En policristales de materiales muy dctiles,
"9
como los aceros inoxidables austenticos, el proceso de deformacin da origen
f\
la formacin de una constriccin, conocida como "cuello", en el material. La de-
'.
formacin posterior se localiza en esa regin y la muestra se tensiona hasta que

el cuello se rompe o se convierte en un punto. La fractura dctil de los materia
les sometidos a esfuerzos de tensin tiene tres etapas diferentes: 1) la muestra
principia a formar un cuello y se inicia la formacin de cavidades en esa regin;
S-
2) los huecos se unen para formar una fisura en el centro de la muestra en direc
cin perpendicular al esfuerzo aplicado (Fig. 2.15a); 3) la fisura se extiende
57
Ncleo d la rrlcta
,'.)
FIGURA 2.15 Desarrollo de una fractura dctil: a) nucleacin de la fisura e inicio del cuello; b) unin de cavidades y extensin de la grieta hasta la superficie del acero (Tomada de la referencia 6 ) .
hasta la superficie de la muestra movindose alternativamente en una direccin a
45 con el eje de tensin. El resultado de estos tres procesos es la formacin de
una fractura en forma de copa y cono, como la que se muestra en la figura 2.15b.
Una vez que un material dctil sometido a tensin ha principiado a formar
un cuello, la deformacin y el esfuerzo se concentran en esa regin. El esfuerzo
en esta zona no es de tensin uniforme. En vez de esto, se tiene una distribucin
compleja de esfuerzos en tres direcciones. La fractura dctil se inicia en el cen
tro de la probeta, en la regin del cuello, en donde los esfuerzos cortantes
de tensin son iguales y mayores que en cualquier otra zona. Se forman huecos, ge
neralmente alrededor de las inclusiones o los precipitados, y stos se alargan en
la direccin del esfuerzo cortante mximo. Este alargamiento conduce a una extensin del cuello y finalmente a la ruptura del material, cuando los huecos y fisu
ras se unen para formar una grieta central que se propaga hasta la superficie.
La parte "plana" de la fractura se produce por medio de fisuras que se desplazan
en zig-zag en un ngulo de 45 con respecto al eje de tensin. A medida que la fi_
sura central aumenta en longitud, se aleja de la regin de esfuerzos elevados, y
por lo tanto, despus de desplazarse una distancia determinada en una de las direcciones de 45, cambia su direccin de desplazamiento y retrocede a la regin
anterior, de nuevo en una direccin de 45. La parte "inclinada" de la fractura
se forma cuando la grieta se ha desplazado hasta un punto muy cercano a la super
ficie del material, de tal manera que ste se rompe por una fractura cortante
45. Si bien, la parte inclinada de la fractura parece estar, a simple vista, ms

lisa que la regin plana, el microscopio electrnico permite demostrar que ambas
58
regiones se forman por un proceso de reunin de huecos. La ductilidad de una alea_

cin, medida por la reduccin de rea transversal en el momento de la fractura,
se ve afectada seriamente por el volumen de los huecos o de las inclusiones y pre
cipitados que no estn bien unidos a la matriz |21|.
En las aleaciones, el rea ms efectiva para la iniciacin de una fisura
se encuentra en la regin cercana a una partcula de precipitado. Cuando un metal
sometido a deformacin plstica corta a travs de una partcula no deformable, se
produce un apilamiento de dislocaciones en la regin cercana a la superficie
de
contacto entre el precipitado y la matriz metlica. Los esfuerzos de tensin asociados con estos apilamientos pueden conducir a un corte de la inclusin, aunque generalmente provocan la creacin de un hueco en la superficie de contacto.
Estas cavidades se forman con mayor facilidad en aquellas partculas que estn ms dbilmente unidas a la matriz. Por ejemplo, es ms fcil formar cavidades en
los precipitados de cromo presentes en los aceros austenticos que en las inclusiones de almina en aluminio, debido a que la adherencia de las primeras es mucho ms dbil que la de las ltimas.
Zener |6| fue el primero en sugerir que los apilamientos de dislocaciones
podan reunirse en una barrera de deslizamiento, como las inclusiones o los precipitados. Las dislocaciones en la punta de este apilamiento pueden acercarse
tanto, que dan lugar a la nucleacin de una fisura microscpica junto a la partly
cula de segunda fase. Esta grieta crece posteriormente al agregar el resto de las
dislocaciones en el apilamiento y al irse desprendiendo las partculas de la matriz. Los lmites de grano y las dislocaciones ssiles (inmviles) pueden servir
tambin para la nucleacin de fisuras, pues forman barreras que conducen a apila_
mientos que ms tarde se renen para formar una grieta microscpica.
La capacidad de deformacin de las inclusiones y los precipitados es
un
factor que juega un papel muy importante no solo en servicio, donde el riesgo de
fractura existe, sino tambin durante las operaciones de conformado en caliente
o en fro. Kiessling |15| clasific las inclusiones que se encuentran en los aceros en cuatro categoras, dependiendo de su comportamiento de deformacin:
- Almina y aluminatos, que son slidos frgiles prcticamente indeformables
a cualquier temperatura.
- Silicatos, que son frgiles a temperatura ambiente, pero incrementan su capacidad de deformacin a medida que crece la temperatura de trabajado.
59
- xidos de hierro, manganeso, etc, que son plsticos a temperatura ambiente,

pero pierden esta caracterstica por arriba de los 400C.
- Sulfuros de manganeso, que son inclusiones deformables a bajas y a altas tem
peraturas.
Las fracturas dctiles de metales y aleaciones pueden estar asociadas a
cualquiera de los tipos de inclusiones enlistadas arriba. Sin embargo, son ms
efectivas para iniciar las fisuras dctiles solo cuando han alcanzado un tamao
crtico. Las partculas grandes, provocan concentraciones locales de muy altos esfuerzos, que causan la ruptura localizada y la formacin de microgrietas. La
presencia de inclusiones de 1 a 35 mieras reduce
significativamente la tempera
tura de transicin dctil-frgil y la energa absorbida durante un ensayo de im

pacto; en otras palabras, la presencia de inclusiones de tamao grande reduce
la ductilidad del material |l5|.
La ductilidad de los aceros tambin se ve influenciada por el tamao y la
distribucin de los carburos, los cuales pueden ser desde esferoidales hasta laminares, como la cementita de la perlita. Comparando los carburos esferoidales
con las inclusiones de la misma morfologa se encuentra que las partculas de carburo son ms resistentes y no pierden su adherencia con la matriz a bajas de
formaciones, con el resultado de que un acero con carburos esferoidales puede soportar bastante deformacin plstica antes de que las cavidades nucleen en las
partculas. La deformacin necesaria para la nucleacin de cavidades decrece con
forme se incrementa la fraccin volumtrica de carburos o el contenido de carbono
en el acero.
Los carburos del tipo perltico son tambin resistentes a bajas deformaciones, peroLa deformacin para la nucleacin de cavidades es menor que para los
carburos esferoidales. Otro factor que reduce la ductilidad de los aceros con
carburos perlticos es el hecho de que una vez que se fractura una laminilla, la
fisura se transmite mucho ms all de la regin en la que se encuentra el carburo.
El resultado de este mecanismo es la formacin de una estructura dctil de carburos laminares fracturados en la base de las cavidades |15|.
El efecto de los carburos en la ductilidad del acero se presenta en la
figura 2.16, en donde se puede observar que los carburos elongados y planos provocan la nucleacin de cavidades desde las primeras etapas de la deformacin, en
tanto que los perlticos y esferoidales resisten ms.
I****-
60
eo
70 I
60 c
50
|
a:
40
5
Volume ol second phase (%}
10
30
20
10
0
FIGURA 2.16 Efecto de la morfologa y la cantidad

de carburos en la ductilidad del acero (Tomada de
la referencia 18).
r
C A P I T U L O
S E N S I T I Z A C I N
3.1
INTRODUCCIN
La sensitizacin se puede definir como el fenmeno conjunto de precipita-
cin de carburos de cromo en el lmite de grano austentico y de empobrecimiento

de este metal en las regiones adyacentes a la frontera de grano.
Cuando los aceros austenlticos se enfran lentamente, ya sea por trata
miento trmico, por soldadura o por celos de trabajo, ocurre una precipitacin
de carburos en los lmites de grano que modifica la resistencia mecnica de
la
aleacin y la hace susceptible a la corrosin intergranular. La precipitacin de

carburos ricos en cromo se lleva a cabo cuando baja la solubilidad del carbono con el enfriamiento del acero. La fuerza impulsora que gua la difusin de los atemos de carbono y de cromo hacia el borde de grano austentico se debe a la pre
sencia de un gradiente de potencial qumico Cr-C entre el interior del grano
su frontera, el cual tiende a equilibrarse. El principal efecto de esta precipi^

tacin es el de formar una zona adyacente al lmite de grano desprovista de Cr;
cono este metal es el que confiere la resistencia a la corrosin, las zonas empobrecidas se vuelven ms sensibles al ataque de los medios agresivos.
Este modelo clsico de sensitizacin fue propuesto por Bain,Aborn y R u
therford |22| en 1933, y complementado por Stickler y Vinckler |4| en 1963
al
considerar el efecto adicional de la accin galvnica entre los carburos y la matriz. Este tratamiento tuvo una vigencia de casi 50 aos, y aunque hoy en da
se le sigue considerando como la base del fenmeno, el enfoque principal se
ha
dirigido a la concentracin de cromo en el lmite de grano, la cual es en real

dad la que determina el grado de sensitizacin del acero. Los primeros en prop
ner este cambio de enfoque fueron Tedmon, Vermilya y Rosolowski |23, 24| en 1971
y 72, pero no es sino hasta fechas recientes, despus de 1986, en que se le
ha
I ;!
62
dado la importancia debida, especialmente por los trabajos de Bruenmer 125, 261,
Was |27, 28, 29| y Devine |30, 31|-
3.2
PRECIPITACIN
DE
CARBUROS
Los aceros inoxidables austenticos contienen de 16 a 25% Cr, de 8 a 20%

Ni y entre 0.03 y 1% C. El lmite de solubilidad del carbono en austenita es
de
aproximadamente 0.05% a 800C y crece hasta alcanzar el 0.5% a 1000C (Fig. 1.3).
Los tratamientos de solubilizacin entre 1050 y 1150C absorben en solucin a to
.
__.
do el carbono presente y con un enfriamiento rpido desde estas temperaturas
se
retiene el carbono en sobresaturacin dentro de la austenita hasta la temperatura ambiente. Sin embargo, los enfriamientos lentos por debajo de la lnea de sol.
vus, particularmente entre 500 y 850C, producen una difusin del carbono fuera
de la austenita, usualmente en la forma de carburos ricos en cromo; este fenme,
no puede llegar a suceder aun cuando el contenido de carbono sea bajo (0.02%)|15|.
Esta reaccin de precipitacin de estado slido se produce por la forma
i
cin de una nueva fase (los carburos) como partculas discretas que adoptan formas facetadas o de arreglos dendrticos complejos. En ausencia de elementos alear
tes fuertemente formadores de carburos, el precipitado que se forma es el Mo^fi'
>^
cuando estos elementos estn presentes en la aleacin, la precipitacin del car-
>
bur M_-.C. va acompaada de la formacin de otros como el M-.C-, el ML-C, el M~C

ib
/3
o
J
y el MC. El constituyente fundamental del carburo M -,C, es el cromo, el cual se
"*
encuentra presente en cantidades mayores al 80%. Los otros elementos aleantes
principales tambin pueden formar parte de su composicin, por lo que la estequio

metra de este carburo puede escribirse como (Cr-Ni-Fe)^nC^. Tanto el carburo i O
como la matriz austentica tienen una estructura cristalina PCC, solo que la cons
tante de red del M_ O C, es tres veces el de la austenita (a*= 3.59 ) . La difrac23 6
cin de rayos X proporciona la relacin de orientaciones cristalogrficas siguieri
te:
/
(3.1a)
>H
|| tL00>v
(3.1b)
f\
i
If
La nucleacin del carburo M23C6 P u e d e
s e r d e d o s mod
s bsicos: el prefe
rente, sobre las discontinuidades de los lmites de grano, y el secundario, sobre los defectos reticulares internos del grano como los lmites de macla,
las
lneas de dislocaciones o los conglomerados de vacantes. Este ltimo modo se
vuelve el ms importante cuando se tienen altas saturaciones de carbono o largos

tiempos de exposicin dentro del rango trmico de precipitacin.
Siempre que
est presente un gradiente de concentracin en un metal
se
producir un flujo atnico de difusin. Este problema lo analiz Rudolf Fick en

un artculo publicado en 1855 |5|. Este investigador encontr que el flujo de tomos es proporcional al gradiente de concentracin volumtrico mediante la re
lacin:
Ji = -Di
dz
(3.2)
la que se conoce como primera ley de Fick. En esta ecuacin, Ji es el flujo
de
tomos i a travs del gradiente, Di es una constante de proporcionalidad que se

llama coeficiente de difusin, Ci es la concentracin molar volumtrica del con
ponente i y z es el rea unitaria en la que ocurre la difusin. Durante la difu
sin, los tomos fluyen hacia las concentraciones ms bajas, es decir, que el gra
diente de concentracin que los hace migrar es negativo, por lo tanto, para que
el flujo sea positivo en la ecuacin 3.2 se debe usar un signo negativo que com
pense este gradiente.
La primera ley de Fick de la difusin se formul sobre una base emprica.
Sin embargo, para explicar el proceso de precipitacin de carburos en los aceros austenticos se requiere de un enfoque ms fundamental, que comprenda una ex
presin para la fuerza impulsora que gua la difusin del cromo y del carbono.
Esta fuerza, que es de carcter qumico, se manifiesta de forma muy compleja
como resultado de las fuerzas interatmicas y no puede determinarse a partir de

una ecuacin de equilibrio de fuerzas como se hace en los casos electromagnticos y gravitacionales.
Aun as, para poder entender mejor el carcter de la fuerza qumica que
impulsa la difusin, se puede hacer una analoga con el caso de fuerzas gravita
ciona.les. Si se considera un cuerpo esfrico en equilibrio wetaestable sobre la
cima de una colina, la esfera tendr una energa potencial (Ep) que ser funcin
de la altura a la que se encuentra (z) y de la fuerza debida al campo gravitacional (Pg):
>*.
64
Ep
Fgdz
(3.3)
En estas condiciones, la esfera en equilibrio inetaestable tender a buscar su posicin de ms baja energa potencial y la fuerza que lo impulse a hacerlo estar dada por la derivada de la funcin de energa potencial de la ecuacin 3.3.
De lo anterior queda claro que se puede escribir que:
F
^
= ^
dz
(3.4)
De la termodinmica se sabe que los sistemas a temperatura y presin constante

buscarn la energa libre de Gibbs ms baja posible. Para considerar la energa
libre por tomo i cuando ste se encuentra en solucin dentro de una aleacin se utiliza la energa libre molal parcial de Gibbs, que se conoce como potencial
qumico y que se define como:
= [
(3.5)
en donde G es la energa libre de Gibbs del sistema y n. es la concentracin mo

lal del elemento i en la aleacin. Por analoga con el ejemplo gravitacional an
terior se tiene:
aft
rD - - en donde F
es la fuerza impulsora para la difusin, N es el potencial qumi-
co del elemento i y z es la direccin de difusin. Esta ltima ecuacin es
un
resultado fundamental que demuestra que cuando existe un gradiente en el potencial qumico de los tomos i de una aleacin (por ejemplo, los tomos de Cr y C
en un acero austentico), stos experimentan una fuerza capaz de hacerlos mover_
se hacia posiciones de menor potencial.
Los lmites de grano son intercaras quo tienen asociada una cierta canti^
dad de energa, la cual puede dividirse en una energa qumica debida a la presencia o ausencia de aleantes en el lmite, y en una energa libre asociada
la deformacin elstica de la red cristalina y a la presencia de defectos reticulares. La termodinmica de superficies demuestra que la energa libre de
Gibbs de una intercara puede relacionarse como:
65
!
(3.7)
en donde VC
es el gradiente de concentracin superficial, Ts es la tensin super
ficial del lmite (con relacin directamente proporcional a la derivada de la e

nerga libre), N. es la fraccin molar del elemento i en solucin dentro del grano, T es la temperatura absoluta y R es la constante termodinmica universal.
La
ecuacin 3.7 demuestra que la insercin de un tomo i en el lmite de grano reduce el gradiente de concentracin y disminuye la tensin superficial, es decir, la
energa libre.
Dado que los lmites de grano tienen regiones que estn menos com
pactas (con ms huecos por la presencia de defectos como vacantes y dislocaciones)

los tomos i tienden a situarse ah para disminuir significativamente su energa
libre. Debido a la variacin de sta entre el interior y el borde de grano, en las
regiones cercanas al lmite los tomos experimentan una fuerza, del tipo de la ecuacin 3.6, que puede hacer que se muevan hacia la frontera. En el caso de
los
aceros austenticos, los tomos de cromo y carbono difunden hacia el lmite bajo
el efecto de esta fuerza desde las regiones cercanas a ste, en donde se combinan para formar el carburo M-^C.. Es por esta razn que la precipitacin de carburos se realiza preferentemente en los lmites de grano austentico.
La observacin microscpica de los lmites de grano en los aceros auste
nticos revela que un gran nmero de las uniones entre los bordes de tres granos
forman ngulos muy cercanos a 120. Esto se debe al equilibrio esttico de fuerzas que ocurre entre las tensiones superficiales de los tres granos de austenita.
Cuando los aceros contienen una segunda fase precipitada, los granos austenticos
pueden encontrarse con esa segunda fase en sus lmites y sta puede situarse en
una interseccin comn. Al ngulo que forma la fase precipitada (los carburos)
con los granos de austenita se le conoce como "ngulo diedro". En la figura 3.1
se muestra una unin de este tipo. Si las tensiones superficiales en los lmites
estn en equilibrio y puesto que los vectores de tensin superficial que actan
a la izquierda de la figura (Tcif) son iguales, entonces:
T** =
s
2T"" cosQ/2
s
(3.8)
En la figura 3.2 se presenta una grfica de esta ecuacin. Se observa que cuando
el ngulo diedro es igual a 120, T** =
5
T'" , y que,
5
66
usn*ttr
FIGURA 3.1 ngulo Diedro formado por un carburo precipitado

en el lmite de grano austentico: a) presencia del carburo;
b) relacin de tensiones superficiales y ngulo diedro 6 en
la interseccin del carburo con la austenita (Adaptada de la
referencia 5 ) .
FIGURA 3.2 Grfica de la ecuacin 3.8 (Tomada

67
si T**
s >
Tsc *
entonces
6 < 120
si T " >
s
T*
s
entonces
6 > 120
y para los casos extremos se tiene que,

T **
s
T **
S
Tc
s
T c*
0 - 0o
O -*-180
La apariencia fsica de un precipitado atrapado en un lmite de grano
en una arista de granos austenticos se muestra en la figura 3.3, para cada uno
de los tres casos anteriores. En estos esquemas es posible ver que la forma
de
la segunda fase est determinada en gran parte por el ngulo diedro. Cuando
el
ngulo se acerca a 0 o , el precipitado tiende a formar una pelcula delgada
que
se dispersa por las caras de los cristales tf , aislndolos mutuamente: este

fecto puede ocurrir aun cuando el precipitado se encuentre en cantidades
e-
casi
despreciables. Cuando = 60, el carburo se forma a lo largo de los lmites de

grano, creando una malla a travs de la estructura. Para ngulos mayores a 60,
la fase precipitada ya no forma mallas, sino partculas discretas que se distri_
buyen a lo largo de las fronteras de grano. As, cuando el ngulo diedro es
i-
gual a 120, los precipitados se forman desde las esquinas de los ngulos for
mando estructuras semejantes a los tetraedros de cuarzo. Finalmente, si = 180
el precipitado permanece casi esfrico en cuanquier localizacin que tenga.
La nucleacin y el crecimiento de los carburos estn controlados por
la
difusin del carbono y del cromo desde la fase austentica hasta los lmites de
grano. Los tomos pequeos de carbono van saltando a travs de los huecos inters
ticiales de la red de hierro, por lo que a este tipo de difusin se le llama
intersticial. los tomos de cromo, por tener un radio atmico casi igual al del
hierro, no pueden moverse ntersticialmente, por lo que su difusin se realiza
por ocupacin de vacantes en la red que normalmente seran de los tomos de Fe,
es decir, que la difusin es de carcter sustitucional. Las investigaciones
este campo han demostrado que la difusin de cromo es lenta, comparndola
la correspondiente de los tomos ms pequeos y ms mviles de carbono.
en
con
68
4-120*
6-0
Umita
FIGURA 3.3 Apariencia fsica de un precipitado atrapado

en un lmite de grano en funcin del ngulo diedro (Toma
da de la referencia 5 ) .
La velocidad de difusin para la nucleacin de carburos viene dada por

la relacin de Backer 161:
P = vzf exp (H\ \ exp

exp /
/"
"^ )
)
RT I
(3.9)
I RTl
en donde v es la frecuencia de vibracin trmica de los tomos, z es el nmero

de huecos vecinos ms prximos al tomo, f es la fraccin de tomos que tiene la energa libre suficientemente baja para cambiar de posicin, Qd es la energa
de activacin para la d fusin del soluto. *Gn es la energa libre requerida
para la nucleacin, T es la temperatura y R es la constante termodinmica u n i

versal. De esta ecuacin es obvio que para que exista difusin de cromo o carbo
no para la nucleacin en el lmite de grano, se requerir de una activacin tr
mica de los tomos.
La coherencia del lmite entre el carburo y el grano austentico determi
na en gran medida la forma que adopte el ncleo de carburo. En general se obser
va que para lmites de ngulo alto, los carburos se vuelven incoherentes en
la
intercara que separa alos granos. A medida que el borde de grano se vuelve
de
r
69
ngulo bajo, la matriz austentica va ganando coherencia con el carburo precipj^

tado. Was |27| encontr que una relacin de orientaciones de seudo-coherencia se
establece entre el carburo y la matriz cuando la precipitacin ocurre en el raji
go de 600 a 800C. En general se identifican dos tipos de carburos: los que establecen coherencia (o semicoherencia) con la matriz en uno solo de sus lados,y
los que desarrollan una coherencia (o semicoherencia) alternada con la matriz
austentica en dos lados del carburo, como si el lmite de grano estuviera c o
nectado por un cierre (zipper). Tambin encontr que la distribucin de carburos
a lo largo de los limites de grano no es uniforme y que vara significativamente
de grano en grano, debido principalmente a la orientacin de cada uno.
En el caso de intercaras coherentes, la energa libre para la formacin de ncleos
no depende mucho de la energia de la partcula, es decir, que la energa asocia
da a la formacin de un ncleo esfrico no es muy diferente de la de uno en fo
ma de placa, de disco o de aguja. Sin embargo, para ncleos con intercara incoherente esto no sucede. Nabarro |6| demostr que la energa libre para la forma_
cin de un ncleo depende de la relacin de semiejes (rl/r2) de la partcula de
carburo. Si esta relacin tiende a cero, el ncleo adopta la forma celular y se
requiere poca energa para su nucleacin; cuando rl/r2 = 1 el carburo se vuelve
globular y se hace necesaria una energa muy alta para su nucleacin. Un punto
intermedio se tiene para los carburos en forma alargada, en los que se requiere
de una energa intermedia para la nucleacin (rl/r2 > 1 ) . Una mayor informacin
sobre la morfologa y la cintica de nucleacin de los carburos MU^C, puede encontrarse en la investigacin de Carolan y Faulkner |32|.
La velocidad de crecimiento de los carburos M-,C, se ve controlada por la
difusin cerca de la intercara precipitado-matriz. Las formas que adoptan los
precipitados cuando alcanzan su tamao de equilibrio y empiezan a crecer son a
menudo como placas facetadas, celulares o globulares. La observacin microscpica de estos precipitados que han crecido permite clasificarlos de acuerdo
la siguiente nomenclatura (Fig. 3.4):

- Alotriotnorfos, cuando los carburos se forman como bloques alargados y continuos
en los lmites de grano.
- Idicmorfos, cuando los precipitados adoptan formas equiaxiales y no continuas
en los lmites de grano o en su interior.
- Widmanstatten, cuando los carburos se forman como placas delgadas que crecen
directamente desde el borde de grano o sobre un alotriomorfo.
\,
70
f>
ft)
FIGURA 3.4 Morfologa microscpica de los precipitados

en lmite de grano: a) alotriocnorfo, b) idiomorfo y e )
Widmanstatten (Tomada de la referencia 5 ) .
El crecimiento por difusin de los precipitados alotriomorfos e idiomorfos fue estudiado por Zener en 1949 |6|. Para simplificar su modelo de crecimieji
to, este investigador propuso que los precipitados crecen en la direccin normal
a su superficie (Fig. 3.5). Cuando un acero de composicin Co se enfria a una temperatura T. un poco inferior a la lnea de solvus, una partcula de precipitado nuclea y crece hacia la fase como se indica en la figura. A la temperatura T, el precipitado tendr una composicin C = dn / dz y la composicin de
la fase ser C = dn /dz, en equilibrio sobre la intercara de crecimiento.
En dicha intercara, el flujo de soluto puede escribirse como:
hacia la intercara
J H = VCji
(3.10a)
desde la intercara
J Q = VC - D*^-
(3.11b)
en donde V es la velocidad de crecimiento y D^ es el coeficiente de difusin en

la austenita. Al equilibrarse los flujos se obtiene:
V=
'
(dn
*/ d2)
(3.11)
El gradiente de concentracin en la intercara puede definirse como una funcin

del parmetro L de la figura 3.5, obtenndose que la velocidad de crecimiento
del precipitado es:
V
D* (C* - C J / L
Li
(3.12)
El rea A de la figura es proporcional a la masa de soluto precipitada desde la

austenita conforme crece la distancia z. Todo este soluto se apila directamente enfrente de la intercara, de modo que el rea A
llega a ser igual a A,.
71
Cuanto ms crezca el precipitado, se har ms grande A_ y, por consiguiente, aumentar L y disminuir la velocidad de crecimiento V, segn est dado por la ecua
cin 3.12. Si se aproxima el rea L a L
V = dz/dt
A, = z(C
= L(Cj( - C ) / 2
- C ) , igualando A.
A_
y se sabe
que
y sustituyendo en la ecuacin
3.12 se obtiene:
dt
2z(Co - C c ) (Ctf - C c )
Integrando esta ecuacin se tiene la relacin para la posicin del lmite:

2
A \D* t
(3.14)
en donde,
A
(3.15)
=c>
(C
-Cc>
podicula i citctcndo
.en (o \*%n i en bc-
CAtBJBO
\
Cy
C.
mm.
FIGURA 3.5 Perfil de composicin a

lo largo del precipitado que crece
por difusin (Tomada de la Ref. 5 ) .
Del anlisis anterior se puede obtener la siguiente serie de conclusiones:

El crecimiento de los carburos es controlado por la difusin de soluto hacia
el lmite de grano, y la posicin de la intercara de crecimiento vara con la
concentracin de soluto y con la raz cuadrada del timpo.
El crecimiento de estos precipitados requiere de una difusin de largo alcance
y la distancia L puede ser del orden de varias mieras.
J
''
72
- La velocidad de crecimiento y, en consecuencia, el tamao del preciptado
dependen del tiempo.
Al diferenciar la ecuacin 3.14 se obtiene la velocidad de crecimiento
de la intercara:
^
dt
^
2 t
(3.16)
y al sustituir
de difusin en la austenita D* = D exp< -Qd/Rl
uir el valor del coeficiente
o
se obtiene:
V
=Aexp
que es la velocidad de crecimiento del carburo en el limite de grano austentico.

A temperaturas por debajo de los 500C, el trmino exp(-Qd/RT) se vuelve
cada vez ms importante y, conforme T se vuelve pequea, puede considerarse que
la velocidad de crecimiento del carburo se reduce, primordialmente debido a
la
disminucin en la velocidad de difusin de los tomos. A temperaturas elevadas

se invierten los papeles de la difusin y el gradiente de concentracin. Por
arriba de los 800C, un cambio en la temperatura tiene un efecto ms importante

sobre el gradiente de concentracin que sobre Do. El resultado de estos efectos
es una velocidad de crecimiento que llega a un mximo a una temperatura interine
dia entre los 650 y los 700C.
Cerno el rango crtico de temperaturas para la nucleacin y el crecimiento de carburos se encuentra entre 500 y 850C, cualquier proceso que conduzca
al acero a pasar en forma lenta por este intervalo provocar su sensitizacin.
Para algunas composiciones de aceros, cono en el tipo 304, el tiempo necesario
para alcanzar la sensitizacin, es decir, la formacin de la cantidad suficien
te de carburos que empobrezca
el lmite de grano y que provoque la subsecuente
corrosin intergranular puede ser tan pequeo como de 100 segundos |15|.
73
3.3
EMPOBRECIMIENTO DE CROMO
El empobrecimiento de cromo en las zonas adyacentes a los lmites de gra-
no siempre acompaa a la formacin de los carburos de cromo. La extensin y
la
forma de estas regiones pueden ser cuantitativamente estudiadas mediante el empleo

de microscopios electrnicos analticos y de transmisin. Los recientes estudios
de Was |28| han proporcionado modelos muy tiles para determinar la magnitud
de
la zona desprovista en funcin de la estequiometra y la composicin de los carburos, de los contenidos de cromo y carbono en el acero, del tiempo y la tempera
tura, y del tamao y orientacin del grano austentico.
Cuando algn carburo de cromo empieza a precipitar en el lmite de grano
austentico, se establece un "paraequilibrio" entre el cromo del carburo y el de
la matriz (el grano) que es, en realidad, el que determina el nivel y la extensin del agotamiento de cromo en el grano. La figura 3.6 muestra la dependencia
del paraequilibrio en el borde de grano con la composicin y la temperatura
de
la aleacin. En ellas se observa que las zonas con prdida c cromo se extienden
para temperaturas intermedias o cuando se incrementa el contenido de carbono.
Una vez que el precipitado comienza a crecer, cambia el valor de cromo en
equilibrio con el carburo (por eso el nombre de "paraequilibrio") debido a que
las actividades del C y el Cr cambian conforme estos el<T_ eos se van consumien
do en la matriz. De esto resulta un incremento en la caii cU..d C . ;romo en el car_
bur conforme aumenta el tiempo y un cambio en el perfil de dj.s*- ..bucin de cromo en el borde de grano, como se muestra en la figura 3.7 (para un acero con 16%
de Cr). En esta figura se puede observar que el empobrecimiento de cromo puede
llegar a niveles crticos, inferiores al 12% para asegurar la resistencia a
la
corrosin, y que la zona empobrecida crece con el tiempo y la temperatura de exposicin. En general se observa que todas las combinaciones tiempo-temperatura
pueden significar un desaprovisionamiento de Cr en mayor o menor medida;
sin
embargo, se encuentra tambin que para tiempos muy largos de tratamiento, se reduce significativamente la zona agotada de cromo |28|. As, este perfil
de
empobrecimiento de cromo se debe a las complejas interrelaciones entre las condiciones de equilibrio carburo-matriz y la cintica de precipitacin de cromo y
carbono, las cuales no han sido estudiadas aun en su totalidad.
Otra consecuencia de la prdida de cromo es la variacin en los contenidos
de este metal a lo largo del lmite de grano. A temperaturas en las que la difv-
74
.16
.12 -
10
/
/
.06
.02
i/
/- -
FIGURA 3.6a Concentracin de equilibrio de crcmo en la interfase car

bur-matriz cono funcin de la temperatura (Tomada de la Ref. 27).
/ (8-8 steel /
ref.(l) /
/
/ Ni-16Cr-9Fe
'
O.032w!V.C
(.00153 ol.(f.C)
t
500 S00 700 800 900 1000 1100 1200 1300

TCKl
Carbon Concenfrafion (a), fr.)
.12
JO
.001
.002
.003 .004
T=973K
grain size= 100 m
FIGURA 3.6b Concentracin de equilibrio de cromo en la interfase car

burc-matrz cano funcin del contenido de carbono (Tomada de la Ref. 27)
.1 .08
8 .06
o
I 4
o
6 02
.02
.04
.06
.08
Carbon Concenfrafion (wf.fr.)
(multiply by I0"2)
.10
75
sin por limites de grano no es tan importante como la difusin volumtrica, se

pueden formar gradientes de concentracin de cromo en la frontera de los granos
que conducen a la formacin de zonas discontinuas desprovistas de este metal |33
Inclusive el tamao de grano austentico puede afectar el perfil de prdida de
cromo, ya que este factor es uno de los que controlan el tamao de la zona agotada y la difusin a travs de ella. En aceros austenticos con tamao de grano
chico, la cantidad de superficie de lmite de grano por unidad de volumen es
mucho ms alta que en aceros con grano grande, por lo que se tienen mayores efec_
tos aceleradores en el desarrollo de zonas empobrecidas de cromo y, en consecue
cia, en la reduccin de la resistencia a la corrosin.
JIM M 3
roo-c
100 Hit
-1000
-HO
-600
* 0
-200
FIGURA 3.7 Perfiles de cromo en el lmite de

grano austentico para diversos tratamientos
de sensitizacin (Tomada de la referencia 33).
r
76
No todos los perfiles de concentracin de cromo son simtricos como los

que se muestran en la figura 3.7. Hall y Briant )33| encontraron que la frecuen,
cia con que se encuentran perfiles asimtricos se incrementa conforme crece la
temperatura o el tiempo de trocamiento (Fig. 3.8). A 700C, por ejemplo, el per
fil para 300 Hr es ms asimtrico que
para 200 Hr, y el de 650C lo es menos -
que el de 700C. Estos investigadores descubrieron que el lado ms extendido en

el perfil, es decir, el de mayor empobrecimiento de cromo, corresponde en la tna
yora de las veces a interfases carburo-matriz con caractersticas de alta c o
herencia, sobre todo en los planos
i-
{ill] .
FIGURA 3.8 Perfiles experimentales

(continuos) y calculados (punteados)
de concentracin de cromo en el lmite de grano (Tomada de la Ref. 33).
-m
r
77
Hall y Briant tambin realizaron mediciones del contenido de cromo a partir

de carburos M-,C- precipitados en los lmites de grano austentico de aceros
j
316LN. Sus investigaciones reportaron que los niveles de cromo se reducen a 12%
o menos apenas a una distancia de 50 nm (0.05 mieras) desde el carburo en el lmite, que este nivel se va incrementando hacia la matriz hasta alcanzar sus valo
res nominales a las 3 o 4 mieras y que el espesor de la capa agotada decrece con.
forme se aleja del carburo (Fig. 3.9). Para todas las mediciones realizadas, los
valores de concentracin de cromo varan en la primera distancia de 2 mieras,
pero despus tienden a un valor ms semejante. Esto confirma la aseveracin
de
Was |27| en el sentido de que la precipitacin de carburos no es uniforme y que

vara de grano en grano. Segn Hall y Briant esto se debe, por un lado, a que la
difusin del cromo en el lmite de grano es mucho mayor que en el interior
del
cristal, y por otro, a que en algunas partculas existe una formacin adicional
de carburos a partir de la interfase, pero hacia el interior del grano.
As mismo, estos investigadores encontraron que el contenido de cromo
en
las zonas desprovistas no solo depende del tamao y densidad de los carburos, sino tambin de la distancia entre las partculas precipitadas o a la que se rea_
lice la medicin. Cuando se encuentra presente un carburo en el borde de grano,
el nivel de cromo ser una funcin directa de la distancia de medicin a partir
del precipitado; la figura 3.9 muestra que cuanto ms cercana sea la medicin,
16
17
15
"
,6
I .3
|
0.2 HT> From Carbide

O 0.5 urn From Carbide
A 1 pm From Carbide
12
5 "
10 -500
-0
-300
-200
-100
100
200
500
Distance From Grain Boundary, nm
FIGURA 3.9 Perfiles de cromo medidos a partir de un solo carburo en

el lmite de grano austentico (Tomada de la referencia 33).
r
78
316LN3
JOO-C
Distance. f*m
Position
ol
Cwolda
ol
Carbkte
FIGURA 3.10 Perfiles de cromo y molibdeno entre

dos carburos de lmite de grano (Tomada de la re
ferencia 33).
menor ser el nivel de cromo en el perfil del lmite de grano. La presencia de ms

de un carburo en la frontera de grano tiene el efecto de reducir marcadamente los
niveles de cromo, segn se aprecia en la figura 3.10: entre dos carburos separados por una distancia de 1.5 mieras, el nivel de cromo puede bajar a 10.5% (para
el caso de un solo carburo, a una distancia de una miera el contenido
es
de
15.5% Cr).
fara un mejor entendimiento del empobrecimiento de cromo, se han ideado algunos modelos termodinmicos que permiten explicar los tres puntos esenciales
del fenmeno: el equilibrio de cromo en la interfase carburo-matriz, el perfil de cromo en la zona adyacente al lmite de grano y el perfil de cromo a lo largo
de la frontera de grano. A continuacin se revisarn brevemente cada uno de ellos.
Para determinar la cantidad de cromo en equilibrio en la interfase se pue
de asumir que el carburo M23Cfi
se forma d e la
6C
3Cr
reaccin:
tt
23C6
(3.18)
ya que el porcentaje de cromo en el carburo supera al 80%. La constante de equilibrio de esta reaccin viene dada por la expresin:
79
,23
1
Cr
en donde a p
(3.19)
-I
es la actividad del carbono en equilibrio, f
es el coeficiente -
de actividad del cromo y [Cr] es la concentracin de cromo en equilibrio. Los valores de f
fueron calculados por Fullman J34J y se enlistan en la tabla 3.1.
Para determinar a
se debenasumir dos condiciones estndares: primero, que el car
bono tiene una actividad constante desde la interfase carburo-matriz hacia el gra_
no austentico, y segundo, que el empobrecimie)',. -> de carbono en la zona adyacente
al lmite de grano no es significativamente d^"rente de la composicin nominal.
Estas suposiciones estn basadas en los clculos y el trabajo experimental de
Stawstrom, Hilliert y Bendure 133| y permiten inferir que para temperaturas de 500
a 800C la prdida de carbono en la matriz es muy pequea ya que solo precipita
el que se encuentra sn exceso de sobresaturacin en la matriz de austenita.
valores de a
Los
pueden ser calculados usando la frmula de Natesan y Kassner |35|,
la cual tambin considera la contribucin del cromo y el nquel presentes en
el
acero, en tanto que los valores de K pueden ser tomados de la literatura termo
dinmica 133 j. Los resultados del contenido de cromo se obtienen al despejar [cr]
y sustituir los valores en la frmula resultante; la tabulacin de datos se enlista en la tabla 3.1.
TABLA 3.1
Parmetros termodinmicos del carburo
cr
[Cr]
600C
4.5
2.83xlO"3
2.61xlO~19
6.6%
650C
4.1
2.67xlO~3
1.22X10"20
8.4%
700C
3.7
2.46xlO"3
6.56xlO"22
10.8%
750C
3.3
229xlO"3
3.04xl0~23
14.1%
(Tomada de la referencia 33)
r
80
En la tabla 3.1 se observa que la concentracin de equilibrio de cromo en

el lmite de grano se incrementa conforme lo hace la temperatura, lo cual ya
ha
sido confirmado por el trabajo de varios investigadores. Los resultados experi

mentales de Hall y Briant |33| en el microscopio electrnico analtico estn muy
prximos a los de este modelo termodinmico; particularmente a 700C, en donde
ellos reportan valores de [cr] de 10.5%.
Para modelar el perfil de cromo en la zona adyacente al lmite de grano
se usa la ecuacin modificada de Zener |33|:
p.
V *
3z2
**w ^ wv*
dt
en donde C es la composicin al tiempo t y en la posicin z, y D es el coeficiente

de difusin de Cr en la matriz. La ecuacin diferencial de Zener puede ser resuel.
ta para dos condiciones lmites: en el tiempo cero# en donde la composicin en cualquier posicin es la de la matriz (C ) ; y en el tiempo x, cuando la composicin en la intercara (C,) ya depende de la distancia z
a la que se encuentra el
precipitado. La solucin a esta ecuacin es a su vez otra ecuacin muy compleja,

que describe la curva simtrica del perfil de cromo en un? grfica Distancia del
Lmite de Grano-Porcentaje de Cromo
como las de la figura 3.7. En la figura 3.8
se comparan los perfiles de cromo modelados (en lneas discontinuas) y los obtenidos en el microscopio analtico por Hall y Briant. Se observa que existe
una
muy buena concordancia de valores, pero solo cuando los perfiles son simtricos.
Esto quiere decir que el modelo de Zener solo puede ser aplicado cuando la difusin volumtrica del cromo dentro del grano austentico (Fig. 3.8c) ha cedido el
paso a la difusin intergranular (Fig. 3.8d).
El modelo para la distribucin de cromo a lo largo de los lmites de grano
tiene su base en el anlisis de la difusin intergranular. Por esta razn, solo
es vlido para tiempos largos de sensitizacin.Brailsford y Aaron |36| formularon
una ecuacin bsica que se asemeja mucho a la de Zener, pero incluyendo un trmino para cuantificar el soluto que precipita a lo largo de la frontera de grano
desde la matriz. Este trmino vuelve mucho ms difcil la resolucin de la ecuacin. El resultado final de sta ser una curva que en una grfica Distancia del
Carburo-Porcentaje de Cromo tiende a adoptar la forma superior de una parbola horizontal. Debido a que este modelo presenta ciertas discrepancias con los valores
medidos por microscopa analtica, sobre todo para distancias mayores de
81
2 mieras, Rosolowski |24| modific la ecuacin bsica para poder usarla en distancias mayores y tambin para tiempos ms cortos de sensitizacin. El resultado
final se presenta en la figura 3.11. Las determinaciones de cromo a lo largo del
lmite de grano se realizan a partir de algn carburo y se refieren para diferen
tes contenidos de cromo en la matriz.
t
3
Dltunc* From CrbW. *m
FIGURA 3.11 Perfiles de cromo a lo largo de un

lmite de grano para diferentes porcentajes de
Cr en la matriz (Tomada de la referencia 33).
3.4 DESENSITIZACICN
Las extensas investigaciones sobre sensitizacin de los ltimos aos han
demostrado que este fenmeno queda determinado por los cambios en la concentra
cin de equilibrio de cromo cerca de los carburos precipitados y no por los cambios en el nmero y distribucin de las partculas. Tambin han demostrado que
a temperaturas de 800C y superiores, se modifica el gradiente de concentracin
de cromo en las regiones cercanas a los bordes de grano, por lo que la zona empobrecida reduce su tamao considerablemente y se recuperan las caractersticas
de pasividad de los lmites de grano. A este fenmeno inverso se le conoce con
el nombre de "Desensitizacin".
La desensitizacin tiene su origen en el cambio que ocurre en la cintica
de difusin del cromo a altas temperaturas. Para el caso de la sensitizacin,
sta se lleva a cabo en un rango trmico en que los carburos formados por el cam
bio en la solubilidad del carbono en la austenita son estables termed inmicamente
(por abajo de 950C) y la difusin del cromo es lo suficientemente rpida (por
82
arriba de 500C) para permitir el crecimiento de los precipitados en perodos re

lativamente cortos. Sin embargo, para temperaturas mayores de 850C, la cintica
de difusin del cromo se acelera considerablemente, provocando una mayor movilidad de tomos de Cr desde el interior de la matriz austentica y no solo desde desde las zonas adyacentes al lmite de grano, por lo que las regiones empobrec
das tienen la oportunidad de recuperar rpidamente su contenido en este metal |25'
Como ya se mencion anteriormente, la difusin del cromo es un fenmeno dependiente del potencial qumico Cr-C. Pero la difusin es tambin una funcin
de la temperatura. La naturaleza de esta dependencia se puede mostrar con el siguiente anlisis.'
La difusin del cromo dentro de la matriz de austenita puede ser expresada por la
primera ley de Fick:
acr = - DCr f-
(3.21)
dz
en donde D
es el coeficiente de difusin del cromo y Cr es la concentracin de
cromo en la posicin z. El coeficiente de difusin del cromo viene dado por la

relacin:
DCr
en donde D
D Q expt-Q^ / RT)
(3.22)
es la constante de difusin del cromo o "difusividad" y Q
es la e-
nerga necesaria para activar la difusin del cromo. De la ecuacin 3.22 resulta
evidente la dependencia del coeficiente de difisin on la temperatura, y por con
siguiente de la velocidad de difusin, ya que al sustituir D
en la ecuacin 3.21
se tiene que:
/~QCr I dCr
V RT I dz
(3
Para aplicar la ecuacin 3.22 al estudio de los datos experimentales
-23)
es
necesario modificarla en base al manejo logartmico. Tomando el logaritmo comn

2.31og,0 = ln
de ambos lados de la ecuacin se tiene,

log D C r
- (Q Cr / 2.3RT) +
lod D Q
(3.24)
83
Esta es una ecuacin de la forma

diente es logD_
nada es logD
y = mx + b, en donde la variable depen_
, la variable independiente es 1/T, la interseccin a la orde-
y la pendiente es -Q_ /2.3RT. Dicha ecuacin puede ser graficada,
obtenindose lo siguiente:
o.
FIGURA 3.12
Grfica de la ecuacin 3.24.
En esta grfica se observa que cuando la temperatura se incrementa, tambin lo

hace el valor del coeficiente D
, por lo que la velocidad de difusin ser mu-
cho mayor a altas temperaturas que a bajas.

Usando una ecuacin del tipo de la 3.24, Chung y Szklarska |37| calcularon los coeficientes de difusin y la energa de activacin para el cromo y
carbono en un acero austentico tipo 304. Sus valores reportados son:

TBBLA 3.2
Coeficientes de difusin y energas de activacin para cromo
y carbono en un acero tipo 304 (Tomada de la referencia 37).
Elemento
Q (kcal/mol)
6.18
44.61
Cr
0.08
58.50
el
84
TABLA 3.2
(Continuacin)
D C r (cm2/s)
D c (cm2/s)
900
l.OlxlO"12
3.0xl0~8
800
9.7 xlO" 14
5.1xlO"9
700
5.8 xlO~ 15
5.9X10"10
600
1.8 xlO" 16
4.2X10"11
500
2.3 xlO
Temp. (C)
1 ft
1.5xlO~12
De la tabla 3.2 se observa que a 800C el coeficiente de difusin del

cromo es cuatro rdenes de magnitud ms grande que a 500C, es decir, que a 800C
D_
es diez mil veces ms grande que a 500C. En consecuencia, se puede concluir
que la difusin del cromo es considerablemente ms rpida a temperaturas elevadas (800C y mayores) que a bajas temperaturas.
La desensitizacin no necesariamente significa que hay ausencia de carburos. Lo que en realidad quiere decir es que la velocidad a la que difunde el ero
mo fuera del grano austentico para formar los carburos es la misma a la que los
tomos de Cr llegan a la frontera desde la matriz de austenita. En este caso, no
hay un retardo en la respuesta de difusin que permita la formacin de la zona empobrecida porque el abastecimiento de cromo se mantiene a velocidad constante.
Existe un factor adicional, tambin de activacin a alta temperatura, que
contribuye a la recuperacin de cromo en la zona agotada. Este factor es una com
binacin de difusiones: difusin intergranular y difusin desde la intercara del
lmite de grano hacia la matriz austentica. Se ha acumulado suficiente evidencia para concluir que la difusin es ms rpida a lo largo de las fronteras
grano que en el interior de los cristales, debido
3t
la estructura
progresi-
vamente ms abierta (con ms defectos) que se encuentra en los bordes de
los
granos. Esta difusin tambin es una funcin de la temperatura, de manera que a

medida que se incremente este parmetro, la difusin intergranular lo har tambin. Cuando el factor trmico acelera la difusin intergranular, el soluto
85
precipitado tiende a equilibrar los gradientes de potencial qumico de cromo

que se hayan establecido, difundiendo porlos lmites de grano para alcanzar las
zonas desprovistas, en donde pasan de los lmites al interior de los cristales
para recuperar la concentracin nominal del acero. En este caso, la recuperacin
de cromo en la zona agotada se debe bsicamente a la difusin desde la interfase
hacia el grano, conocida como retrodifusin o difusin inversa (back diffusion).
El factor adicional de recuperacin puede ser analizado retomando el plan
teamiento de Zener expuesto en la primera seccin de este captulo. Zener propone que el flujo de soluto en la intercara puede describirse como una difusin
desde la matriz hacia la intercara y otra desde la misma intercara pero hacia la matriz (pgina 70). Si se grafican ambos flujos en funcin de la concentra
cin de cromo, se obtienen dos curvas cerno las que se muestran en la figura 3.13a.
Olf.
A UMilE
CCLi
O--
fa)
FIGURA 3.13 Difusin del cromo hacia y desde la

intercara (a),y tendencia a la sensitizacin o
desensitizacin en funcin de la temperatura (b).
En esta figura se observa que conforme se incrementa la temperatura, la
concentracin de cromo en los lmites de grano aumenta y en la matriz austentica disminuye. La grfica 3.13a puede ser convertida a potencial qumico
de
cromo, obtenindose las curvas de la figura 3.13b. Esta grfica es muy impor
tante porgue en ella se refleja la tendencia a la sensitizacin o desensitiza
cin en funcin de la temperatura. Cuando este parmetro es bajo, la curva 1 es
la estable termodinmicamente, por lo que se tendr difusin de cromo hacia
el
86
lmite de grano y ocurrir la sensitizacin del acero. Pero para temperaturas

I
altas, la curva estable es la 2, de manera que la difusin se realizar hacia la

matriz austentica, activndose la desensitizacin del material. La transicin
*
en el comportamiento ocurre a la temperatura critica T , en donde existe un equi
librio dinmico entre las difusiones desde y hacia la matriz. Desde el punto
de
vista fenomenolgico, el grado mximo de sensitizacin se alcanza para temperatu

ras un poco inferiores a la crtica, y en el punto T , el grado inicial de sen
sitizacin puede mantenerse constante gracias al equilibrio de difusiones.
C A P I T U L O
C O M P O R T A M I E N T O
4.1
E L E C T R O Q U M I C O
INTRODUCCIN
Cono se mencion anteriormente, la principal causa de corrosin en los ace-
ros inoxidables austenticos es la sensitizacin, es decir, la prdida de cromo

en las regiones adyacentes al lmite de grano, debido a la precipitacin de carburos, que deja una zora desprotegida y sensible en la que la corrosin intergra
nular puede ocurrir.
Debido a la iirportancia que tiene la sensitizacin en las propiedades
de
resistencia mecnica y a la corrosin de los aceros austenticos, se vuelve nece

sario evaluar de forma confiable y reproducible el posible grado de sensibilizacin en que se encuentra un acero, ya sea despus del trabajado termontecnico,
antes de su puesta en servicio o para moni torear las condiciones de este ltimo.
Dadas las caractersticas electroqumicas del fenmeno de corrosin, se utilizan
varias tcnicas electroqumicas cuya evaluacin del grado de corrosin intergranular permite la correlacin directa con el grado de sensitizacin que la provoc.
4.2
EUNDAMENTOS
DE CORROSION
En un sentido amplio, la corrosin puede definirse como el deterioro y la

eventual destruccin de un material metlico por las interacciones qumicas y electroqumicas entre ste y el medio que lo rodea. Generalmente es lenta, pero
de carcter persistente. En algunos casos, como el ataque macroscpico directo,
la corrosin es altamente obvia, pero en otros, como la corrosin intergranular,
88
es menos obvia pero igualmente daina.

La corrosin puede ocurrir en una gran variedad de formas debidas a una amplia variedad de mecanismos y condiciones. Para poder clasificar las diversas
formas de corrosin, se utilizan generalmente tres factores |38|:
- La naturaleza del medio corrosivo, el cual puede ser lquido o gaseoso y que dar origen a corrosiones "hmeda" o "seca" respectivamente.
- El mecanismo de corrosin, que puede envolver reacciones qumicas, electroqumicas o ambas.
- La apariencia del metal corrodo, que puede ser apreciada a niveles macro y mi
croscpicos; si es general o localizada en algunas partes de la superficie.
El ltimo factor es el ms utilizado para realizar una clasificacin preliminar
de las formas generales de corrosin, y es el que se usar a continuacin.
Para completar la clasificacin hay que distinguir entre los ataques c o
rrosivos macroscpicos y los ataques locales microscpicos. En este ltimo caso,
la cantidad de metal que se disuelve es muy pequea, por lo que se pueden alcanzar daos considerables antes de que el problema de corrosin se vuelva detectable a simple vista, sobre todo porque las regiones corrodas raramente se extieji
den ms all de las zonas en donde se crearon, cosa que no sucede en los casos macroscpicos. En la figura 4.1 se esquematizan los varios tipos de corrosin, en
base a la clasificacin de la apariencia superficial, y a continuacin se resumen sus caractersticas principales |38|:
- Corrosin Uniforme, Es una forma comn de ataque sobre grandes reas de superficies metlicas; es bastante fcil de detectar.
- Corrosin Galvnica, Ocurre cuando dos metales diferentes entran en contacto
y estn expuestos a una solucin conductora; la diferencia de potencial que se
establece provoca que uno de ellos se corroa.
- Corrosin por Erosin, Es ocasionada por el flujo de un medio corrosivo sobre una superficie metlica, que remueve gradualmente su capa protectora.
- Corrosin por Cavitacin, Se produce por el choque de burbujas dentro de un
lquido corrosivo sobre una superficie metlica, que va eliminando poco a poco
la capa protectora superficial.
- Corrosin por Picado, Es la formacin de picaduras superficiales debido a las diferencias de potencial localizadas que provocan las heterogeneidades me
tlicas.
89
FIGURA 4.1 Clasificacin de las formas de

corrosin en base a la apariencia superficial (Tomada de la referencia 38).
- Corrosin Intergranular,
Se presenta cuando existen diferencias de potencial
entre las fronteras de grano y el resto de la aleacin, debido a la precipitacin o segregacin de algn elemento necesario para la proteccin contra el ataque de los medios agresivos.
- Corrosin Bajo Tensin, Es la aceleracin de la corrosin localizada (intergra
nular o por picaduras) cuando los metales se someten a esfuerzos externos o contienen esfuerzos internos debidos al trabajado; en la mayora de los casos
hay una apreciable prdida de las propiedades mecnicas.
La corrosin es esencialmente un proceso electroqumico. Este proceso requiere un flujo de corriente entre ciertas reas de la superficie de un metal y
de un electrolito, el cual es cualquier solucin que contenga iones. Para comple_
tar el circuito elctrico debe de haber dos electrodos: un nodo, que es el que
sufre la corrosin, y un ctodo, mismos que deben conectarse. Los electrodos pue
den ser dos metales diferentes o distintas reas sobre una misma pieza de metal.
La conexin entre el nodo y el ctodo puede ser mediante un puente metlico
simplemente por contacto mutuo |39|.
90
Cuando dos metales diferentes, que tienen porlo tanto energas libres y
reactividades diferentes, son sumergidos en un mismo electrolito y son conectados entre s, existir un flujo de electrones del metal ms activo o andico hacia
el ms noble o catdico. Este flujo electrnico deja al material andico con una
diferencia de electrones que se reflejar en un mayor contenido de iones metlicos, los cuales pasarn al electrolito, disolviendo al nodo y provocando
su
corrosin.
A travs de mediciones de laboratorio es posible construir una lista de metales y aleaciones de acuerdo a su tendencia relativa a corroerse. Estas mediciones estn basadas en el principio de accin galvnica descrito en el prrafo
anterior. Para hacer esta lista se necesita medir la diferencia de potencial entre pares metlicos teniendo una solucin conductora comn. Los metales se van
ordenando de acuerdo a su meyor o menor tendencia a corroerse. A tal enumeracin
se le conoce como Serie Galvnica. Estas series, sin embargo, carecen de una base cientfica precisa pues sus posiciones relativas dependen de la concentracin
especfica del electrolito y de su temperatura.
Para disponer de una base ms cuantitativa, se disearon condiciones
de
medida ms rgidas, especificando valores de temperatura, presin y concentracin

del electrolito (condiciones estndares). Con respecto a este ultimo, cada metal
se observa en equilibrio en una solucin de sus propios iones, a una concentracin
de un gramo-ion por litro de solucin. La lectura de la diferencia de potencial
resultante entre dos sistemas metlicos en contacto con sus sales disueltas ser
irrelevante si se desconocen los valores absolutos de cada una de las intercaras
metal-solucin. Pero, de hecho, es imposible conocer el valor absoluto del poten
cial de cualquier interfase metal-solucin ya que el mero intento de medir con cualquier instrumento implicar emplear una segunda terminal para cerrar el circuito, introduciendo as una segunda interfase, cuyo potencial absoluto tambin
se desconoce. Ante esta situacin, se seleccion arbitrariamente una interfase
como patrn de referencia contra el cual se pudieran medir todos los dems p o
tenciales de electrodo. La reaccin escogida para -tal efecto fue la del hidrgeno,
2H +
2e~ ==:
H2
(4.1)
llevada a cabo sobre un electrodo de platino bajo condiciones estndares y a la

cual se le asign un valor de 0.000 volts. A la lista de metales en equilibrio
con sus propios iones junto con sus potenciales estndares relativos a la reac-
91
La Serie de Fuerza Electromotriz
Au*
a o,
Pi**
Ag*'
Cu* 2
2H*
Ni*'
Fe*>
Cr*'
Zn*'
Al''
Reaccin en Equilibrio
NOBLE
+ 2e
- Au
+ 2H*
+ 2 c - - H,O
2e+
+
+
+
+
+
+
+
Ic
2c
2c2e2e3e-
2e3e-
Pt
Ag
Cu
H2
Ni
Fe
Cr
Zn
Al
F. (volts)
+ 1.7
+ 1.23
+ 1.20
+ 0.80
+ 0.34
0.00
-0.13
-0.44
- 0.70
-0.76
- 1.66
definicin)
BASE
'
TABLA 4.1 Serie Electromotriz simplificada para

algunos metales (Tomada de la referencia 39).
cin de hidrgeno se le llama Serie Electromotriz. La tabla 4.1 ofrece una versin
reducida y simplificada de esta Serie.
La informacin contenida en la Serie Electromotriz representa la tendencia
termodinmica (en funcin del potencial) a la corrosin de los metales y aleaciones en ella enlistados. Cuanto ms negativo sea el valor del potencial, mayor ser la tendencia a la corrosin, como en el caso de la energa libre de Gibbs.
Adems, todos los metales que se encuentran por debajo de la reaccin de hidrge_
no se disolvern siempre que estn en contacto con un medio que contenga iones H,
tal como el agua y las soluciones acidas. La Serie Electromotriz posee, sin embar
go, limitaciones importantes ya que no considera los estados pasivos de los meta_
les, cuando estn recubiertos superficialmente por una pelcula de xido que los
protege de los medios corrosivos.
La termodinmica aplicada a los procesos de corrosin puede ser usada para
determinar si un proceso puede o no ocurrir. Sin embargo, si se demuestra que la
reaccin es posible, la termodinmica no dar ninguna idea acerca de la velocidad a la cual ocurre, por lo que se vuelve necesario incluir factores cinticos
en el anlisis.
Cuando se sumerge una pieza de cobre en una solucin sin oxgeno disuelto
(deaereada) que contiene iones Cu, la pieza no se corroer porque no habr una
transformacin qumica neta en la reaccin de equilibrio metal-solucin:
92
Cu2+
2e~ = =
Cu
(4.2)
El sistema se encuentra en equilibrio a su potencial estndar, pero este equilibrio no es esttico sino dinmico, pues existen reacciones de oxidacin por
las
cuales se disuelve el cobre y tambin reacciones de reduccin donde al cobre
en
solucin se deposita en el metal. Estas reacciones ocurren continua y simultnea

mente, siendo iguales en la magnitud de la carga transferida pero en sentido con
trario, por lo que las velocidades de oxidacin y reduccin son iguales, el flujo neto de electrones no existe y no hay transformacin qumica, es decir, corro
sin |39|.
Cualquier desviacin que haya de la condicin de equilibrio, desplazar el potencial de electrodo y se modificarn las magnitudes de las velocidades ano
dica y catdica, producindose un flujo neto de electrones. Esta desviacin puede ser provocada al conectar la pieza de cobre con otro metal ms noble, por e
jemplo, en cuyo caso el cobre se disolver ms fcilmente, o por ijnposicin
de
un potencial externo. Habr entonces un flujo neto de electrones que propiciar

que los potenciales de equilibrio de cada fase metlica se desven de su valor inicial. Este cambio en el potencial de electrodo como consecuencia del paso de
una corriente se conoce como polarizacin. Tafel |39, 40| encontr experimentalmente que el flujo neto de corriente vara linealmente con la desviacin que tie
ne el potencial de equilibrio, a travs de la relacin:
E
b logl
(4.3)
en done E es el potencial, tambin llamado sobrepotencial (en m V ) , I es la densi_

2
dad de corriente (en A/cm ) y a y b son constantes. El valor de la constante "a"
est relacionado con las velocidades de las reacciones andicas y catdicas bajo
condiciones de equilibrio, es decir, cuando el sobrepotencial es cero. Cuando la
desviacin del potencial de equilibrio es positiva (+E), el proceso es andico y
el metal se disuelve por reacciones de oxidacin. Si la desviacin del potencial
es negativa (-E), el proceso es catdico, habiendo reacciones de reduccin en la
interfase metal-electrolito.
La relacin de Tafel, que describe una recta, puede ser representada grficamente como se muestra en la figura 4.2 (para la pieza de cobre considerada anteriormente). Al incrementar la desviacin en la direccin andica, se estimu-
93
lg iu
log i
FIGURA 4.2 Representacin grfica de la relacin

de Tafel (Tomada de la referencia 39).
la la disolucin del cobre, en tanto que en la direccin catdica se fomenta la
depositacin del Cu. Ambos procesos giran alrededor del potencial de equilibrio
E
y de la densidad de corriente de intercambio lo. A este tipo de representaeq
cin grfica se le conoce con el nombre de Diagrama de Evans.
En contraste con el cobre, cuando una pieza de hierro o de zinc se pone
en una solucin deaereada de sus propios iones, sta se corroer debido a que sus potenciales de electrodo son inferiores al de hidrgeno (tabla 4.1) y a que
el desprendimiento de ste es termodinmicamente posible. Debido a las hetero
geneidades superficiales de la pieza, se establecen de inmediato zonas andicas
y catdicas, las cuales desarrollan entre s diferencias de potencial, provo
cando como consecuencia un flujo neto de electrones de las zonas andicas a las
catdicas, y con ello, el establecimiento de la corrosin. As, para el Zn, se
establecen dos sistemas electroqumicos basados en los equilibrios Zn/Zn
H /H_ , los cuales buscan mantenerse en equilibrio sobre la misma superficie me

tlica (Fig. 4.3). Sin embargo, la corrosin que va ocurriendo lo impide. Al haber corrosin, hay un flujo de corriente, por lo que ninguno de los sistemas
electroqumicos est en equilibrio y stos se desvan de sus potenciales de equilibrio, es decir, se polarizan hasta alcanzar un potencial comn en donde las corrientes andica y catdica se igualan. El potencial uniforme al que
llega sobre la superficie metlica se llama potencial de corrosin (E
).
se
94
La velocidad de corrosin est dada por I
, y puede ser convertida a alguna
unidad ingenieril usando las leyes de Faraday.

La velocidad a la que ocurre un proceso electroqumico de corrosin depen
de de tres factores bsicos |39|:
- De la densidad de corriente de intercambio, pues las reacciones catdicas dependen en gran medida de la superficie en donde se llevan a cabo.
- De la diferencia de potencial galvnica, pues mientras ms grande sea sta, mayor ser la velocidad de corrosin.
- De la pendiente de Tafel, pues al disminuirla para la reaccin catdica, por
ejemplo, sta se vuelve ms fcil y se incrementa la velocidad de corrosin.
La disolucin metlica y su conversin en productos de corrosin se lleva a cabo en varias etapas, y cada momento tiene su propia rapidez, por lo que
la velocidad global de reaccin depender de la etapa que se realice ms lentamente, sin importar si pertenence a la reaccin andica o catdica. La conducta
de Tafel se observa solamente cuando las velocidades de los procesos andico y
catdico estn gobernadas por las etapas de transferencia de carga. Las desviaciones a esta conducta surgen cuando la velocidad de la reaccin pasa a ser con
trolada por la etapa ms lenta en la secuencia de los procesos andico o catdico.
Cuando la polarizacin se ve controlada por la velocidad de transferencia de carga hacia el ctodo, se dice que hay polarizacin por activacin, pero cuando
la polarizacin la controla la concentracin de los reactivos que toman parte en las reacciones electrdicas, entonces se tiene el caso de polarizacin
por
concentracin. Debido a esto, el sobrepotencial de un sistema que se corroe est

compusto por el potencial de activacin (dado por Tafel) y el potencial de con
centracin:
E
tot
"
act
con
<4"4>
En la figura 4.4 se observa que para condiciones crticas de abastecimiento, se

llega a una corriente lmite I,. cuyo valor no se incrementa aunque se eleve el valor del potencial. Esto quiere decir que el proceso no puede ir ms rpido
que la velocidad que impone el transporte de las especies hasia el electrodo.
Las implicaciones de la polarizacin por concentracin para un sistema que se corroe son muy importantes. En casos prcticos, lo ms comn es que la concentracin afecte la reaccin catdica debido al abastecimiento de H + . Cuando
I
lim
es
grande, la polarizacin por concentracin no es importante debido a que
95
KH < /H -
KZn/Zn'1
i,,(Zn)
log.
FIGURA 4.3 Diagrama de Evans para la corrosin de

zinc (Tomada de la referencia 39).
MKTAI.
I.IM
lug i
FIGURA 4.4 Desviacin a la conducta de Tafel debido

a la polarizacin por concentracin (Tomada de la referencia 39).
96
la curva andica intersecta a la catdica en la regin de Tafel. Pero si I..

es pequea, las dos rectas se intersectan en la regin controlada por la difusin, y Ja velocidad de corrosin depender totalmente de la concentracin y
transporte de los reactivos catdicos hacia la superficie metlica. En este ltimo caso, el pobre abastecimiento del reactivo, por baja concentracin de H
o por oxgeno disuelto en el electrolito, ayuda a reducir la velocidad de corro
sin al controlar la reaccin catdica |39|.
Un material metlico se vuelve pasivo cuando adquiere, bajo ciertas condiciones ambientales, una pelcula superficial con la que evita o reduce su corrosin. Por este fenmeno, muchos metales como el Fe, Cr, Ni, Ti y sus aleacic
nes pueden convertirse en materiales esencialmente inertes (como los aceros inoxidables austenticos), cuyo comportamiento puede llegar a ser ms noble que
el del Pt o el Au. As mismo, bajo condiciones crticas, otros metales como Zn,
C, Pb y U pueden presentar efectos pasivos notorios.
En la figura 4.5 se ilustra el diagrama de Evans tpico de un metal que
presenta una zona de pasividad. Su comportamiento electroqumico puede ser divi^
dido en tres regiones: activa, pasiva y transpasiva. En la regin activa, el comportamiento de este metal es "normal", como el que ya se describi anteriormente, en la que pequeos incrementos de potencial causan tambin pequeos a u
mentos en la velocidad de corrosin. En la segunda regin, un ligero aumento en
el potencial causa que la velocidad de corrosin presente un descenso sbito,
iniciando la etapa de pasividad del metal. Posteriores incrementos en el potencial no tienen efecto significativo en la velocidad de corrosin, hasta que, al
iniciarse la tercera etapa, a potenciales muy elevados, se rompe la estabilidad
de la capa pasiva y la velocidad de corrosin se incrementa de nuevo, pasando a
la regin transpasiva |40|.
Es importante enfatizar que cuando ocurre la transicin activa-pasiva,la
velocidad de corrosin puede llegar a ser miles de veces ms baja que en la regin activa, pues en realidad el metal no deja de corroerse, aun en la regin
pasiva, solo que en esta etapa lo hace a una muy baja velocidad.
El mecanismo de pasividad est asociado a la formacin de una capa delga
da de xido o hidrxido metlico que acta como barrera para el posterior paso
del oxgeno (como es el caso de los aceros austenticos), de manera similar a
cuando ocurre polarizacin por activacin. De aqu la importancia que tiene la
97
FIGURA 4.5 Diagrama de Evans de un metal que pre

senta una zona de pasividad (Tomada de la Ref. 40),
concentracin de oxgeno en la solucin electroltica para la formacin de la capa pasiva. Los resultados del estado pasivo pueden ser inmediata y fcilmente
cuantificados, y su medicin proporciona la posibilidad de evaluar y controlar
los comportamientos de corrosin de metales y aleaciones.
La tendencia a la pasividad es una propiedad que exhiben, en mayor o menor medida,todos los materiales que se comportan como nodos. El cambio en su potencial de electrodo hacia la direccin noble cuando desciende la velocidad de corrosin se conoce como polarizacin andica, por lo que a las grficas como
la de la figura 4.5 a veces se les llama curvas de polarizacin andica.
La pasividad es el resultado de las continuas reacciones entre el metal
y el medio que lo rodea, por lo que un material metlico que se comporta como pasivo en cierto medio, puede no serlo en otro. La figura 4.6 presenta los efe
tos que tienen los incrementos en la concentracin acida o la temperatura en el
comportamiento activo-pasivo de un metal. Ambos factores tienden a incrementar
la densidad de corriente crtica I y el potencial de pasivacin E , con lo c
pp
que se reduce la etapa pasiva del metal 1381 - As mismo, la posicin y la pendiente de la recta de comportamiento catdico puede cambiar en el diagrama de
polarizacin. Este hecho es muy importante, ya que el grado de polarizacin del
ctodo determinar la densidad de corriente de corrosin del sisema metlico, es decir, definir su velocidad de corrosin.
98
MricfJMr.ij M* c c c :
FIGURA 4.6 Efectos de la concentracin

acida y de la temperatura sobre la etapa
pasiva de un metal (Tomada de la Ref. 40).
El comportamiento andico de polarizacin de un metal puede ser medido experimentalmente mediante el uso de un potencio.sfcato. Cuando un metal se corroe
libremente dentro de un electrolito, desarrolla un potencial entre l mismo y los iones en solucin. Usando un circuito externo, se puede cambiar este potencial para hacer variar el grado de corrosin de este metal. El potenciostato es
un instrumento que se usa como circuito externo para mantener constante un poten
cial deseado (mtodo potenciosttico) o para cambiarlo en una direccin deseada
(mtodo potenciodinmico) y determinar as el comportamiento de polarizacin andica de algn metal |38|.
4.3 CORROSION
NTERGRANULAR
La corrosin intergranular es el ataque preferencial de los lmites de

grano o de las zonas inmediatamente adyacentes, con poco o ningn dao en el interior del cristal. El efecto inmediato es el de causar una prdida en la co
hesin intergranular que reduce las propiedades mecnicas del acero y que puede
incluso conducir a la desintergracin parcial del material.
El ataque preferencial en la frontera de grano tiene su origen en tres
causas principales |40, 41|:
- la presencia de impurezas en el lmite de grano,
- la segregacin de uno o ms elementos aleantes hacia el lmite de grano, y
- la prdida de uno o ms elementos aleantes en la zona aledaa al borde de grano.
99
As por ejemplo, la presencia de hierro en los bordes de grano de aluminio o la

prdida de cromo en las zonas adyacentes a la frontera de grano en un acero aus_
tetico, vuelven susceptibles a estos materiales al ataque intergranular.
La
sensibilidad al ataque por corrosin est relacionada con la historia termomec

nica del material. Los procesos de soldadura y de tratamiento trmico pueden in_
ducir la precipitacin de segundas fases en el lmite de grano, pero pueden ser
corregidos por aplicacin de tratamientos de redisolucin que distribuyan
los
elementos aleantes ms uniformemente, o por modificacin de la composicin qumica de la aleacin.

Los aceros inoxidables austenticos fallan, en la gran mayora de las ye
ees por corrosin intergranular, debido a que los procesos termomecnicos a los
que son sometidos durante su fabricacin o su servicio provocan sensitizacin,
es decir, la precipitacin de carburos de cromo en los lmites de grano austen tico. La teora ms aceptada para explicar la sensibilidad a la corrosin intergranular en estos aceros propone que la precipitacin de carburos M ? 3 C g deja
una zona adyacente al lmite de grano con contenido de cromo menor al necesario
(12%) para resistir al ataque de los medios corrosivos |41|. Stickler y Vinckler
|4| complementaron esta teora proponiendo que los carburos de cromo tienen un
comportamiento electroqumico noble, por lo que se favorece la formacin de pares galvnicos entre stos y la regin desprovista de cromo, cuya reaccin elec_
troqumica a lo largo de los bordes de grano favorece la corrosin intergranular. As mismo, Kinzel |42| y otros investigadores han postulado que la distorsin de la red cristalina adyacente a los carburos produce niveles de energa comparativamente ms altos que en el resto del grano, por lo que estas regiones
son ms propensas al ataque intergranular.
El decremento en el contenido de carbono del acero reduce la formacin de carburos y la posibilidad de que se presente corrosin intergranular. Sin em
bargo, la precipitacin puede ocurrir aun con contenidos de carbono tan bajos
como del 0.02%, y a estos niveles se corre el riesgo de reducir ciertas propiedades mecnicas (como la resistencia a la cedenciaO y de afectar la estabilidad
de la austenita.
En el acero austentico ms comn, el tipo 304, el contenido de carbono
oscila entre 0.06 y 0.08%, por lo que este "exceso" puede combinarse con el ero
mo para formar carburos. Cuando se le expone al rango trmico de 500 a 850C,
100
los tomos de C y Cr difunden rpidamente hacia el borde di grano, en donde
se
combinan para formar el precipitado M 2 ,C,, rico en cromo, dejando una zona agotada de este metal, en donde el contenido de cromo puede bajar hasta un 2% |40|.
Esta zona reduce la resistencia a la corrosin del acero, no solo por tener
un
menor contenido de Cr, sino tambin porque se vuelve ms activa con respecto
los carburos y la matriz, que son comparativamente ms nobles, por lo que el ataque intergranular se torna favorable.
La corrosin intergranular ocurre generalmente en presencia de medios
acuosos ricos en oxgeno y en iones H . Las zonas adyacentes al borde de grano,

al estar agotadas de cromo, se vuelven regiones ricas en hierro y nquel, que tienen tendencia a corroerse porque su potencial de electrodo se sita por deba_
jo de la reaccin de hidrgeno en la Serie Electromotriz (Tabla 4.1). Al entrar
en contacto con el medio corrosivo, sobre la superficie del acero se establecen
inmediatamente zonas andicas y catdicas que desarrollan entre s diferencias
de potencial. Las regiones ricas en Cr, como el interior del grano y los carburos, adquieren caractersticas catdicas, en tanto que la regin con prdida de
Cr se comporta andicamente. Debido a las diferencias de potencial, esta
zona
cede electrones, transformando al hierro y al niquel metlicos en inicos,
que
al interactuar con las molculas de agua pasan a la solucin como iones libres
2+
2+
Fe
y Ni . Simultneamente, los electrones liberados pasan a las regiones catdicas en donde se combinan con las especies en solucin como el oxgeno
los iones H
segn las reacciones:
2
2
2H +
2e~
H2
(4.5a)
4H +
4e~
2H 2 O
(4.5b)
+ 2H 2 O
4e~
4OH~
(4.5c)
uilibrar las ireaccio

nquel:
Fe
^ =r
Fe2+
Ni =52 N i 2 +
2e
(4.6a)
2e~
(4.6b)
pero la corrosin ocurre y provoca el ataque intergranular del acero.
101
Los medios ms eficaces para reducir la susceptibilidad a la corrosin

intergranular de los acero austenticos son los siguientes:
- Tratamiento de redisolucin, que consiste en llevar al acero a temperaturas
de 1100C para disolver los carburos en la austenita. La precipitacin posterior se evita por enfriamiento brusco en agua.
- Reduccin del contenido de carbono, que con los modernos mtodos de fusin
puede controlarse por debajo del 0.02%.
- Control de la precipitacin, con adiciones de molibdeno que reducen la cintica de precipitacin o con incrementos de cromo.
- Utilizacin de elementos fuertemente formadores de carburos, como el titanio
y el niobio, que forman carburos ms estables y que limitan el consumo de Cr.
Las variables metalrgicas son el mejor medio para controlar la sensibil
dad a la corrosin intergranular de los aceros austenticos, ya que no siempre
se puede hacer lo mismo con las condiciones de servicio. Dentro de este grupo de variables, las ms importantes son |43|:
- La composicin (contenido de aleantes, impurezas e hidrgeno).
- La raicroestructura (tamao de grano, deformacin, sensitizacin, segregacin,
martensita y ferritas).
- Los tratamientos trmicos.
A continuacin se resumen sus efectos ms significativos.
Composicin
El alto contenido de elementos aleantes, particularmente de cromo, ayuda a la
resistencia a la corrosin. La presencia de estabilizadores como Ti y Nb reducen la precipitacin de Cr y mejoran la resistencia a la corrosin. Sin embargo,
el alto contenido de aleantes, particularmente de Ni y Mn, evitan la disociacin
de las dislocaciones, con lo que el deslizamiento de stas se facilita hasta el lmite de grano, en donde forman apilamientos. Debido a que la red cristal^
na alrededor de las dislocaciones se encuentra en un estado de deformacin ele
vada , es atacada en forma preferente por los medios corrosivos, favoreciendo
la disolucin andica en el lmite de grano. Las impurezas y el hidrgeno son
segregados al borde de grano, en donde favorecen el ataque localizado tambin
por disolucin andica
102
Microestructura
Los aceros inoxidables austeniticos poseen una microestructura de granos a
proximadamente equiaxiales. Cuando los granos son pequeos, hay mayor tendencia
a la corrosin intercristalina debido a que existe un mayor nmero de fronteras
de grano. Cuando los granos son grandes la sensibilidad a la corrosin inter
granular se reduce y sta tiende a penetrar menos en el acero; sin embargo,
mecnicamente esto no es conveniente. Los granos austeniticos deformados plsti_
camente incrementan la sensibilidad a la corrosin ya que promueven la concen
tracin localizada de energa en la estructura a travs de las dislocaciones,
facilitando la disolucin andica. La presencia de martensita inducida por deformacin incrementa la tendencia a la corrosin debido a que se comporta andi
camente con respecto al resto del grano y se disuelve ms rpidamente. La p r e
sencia de segundas fases como precipitacin, segregacin, ferritas alfa o delta
siempre promovern la corrosin intergranular por los mecanismos galvnicos ya
mencionados.
Tratamiento Trmico
Como ya fue mencionado, en el rango trmico de 500 a 850C se promueve la precipitacin de carburos y la susceptibilidad a la corrosin intergranular.
Los tratamientos de homogeneizacion reducen esta tendencia al disolver los ca
buros en la austenita, pero durante el enfriamiento se debe pasar rpidamente
por este rango para evitar la reprecipitacin de los carburos.
4.4 TCNICAS ELECTROQUMICAS

Los aceros inoxidables austeniticos son sensibles a la corrosin intergranular porque sus lmites de grano son sitios que, por la precipitacin de carburos, se vuelven fsica y qumicamente diferentes del resto del grano,
promoviendo la accin galvnica sobre las zonas empobrecidas de crcmo adyaceji
tes a la frontera de grano y causando el ataque intergranular.
La posibilidad de monitorear el flujo de electrones entre las reas ano
dicas y catdicas permite estudiar el proceso de corrosin intergranular de ma
era relativamente fcil y confiable. Las mediciones de este tipo se conocen con el nombre de evaluaciones electroqumicas, debido bsicamente, a que la
103
corrosin intergranular es un proceso electroqumico. La aplicacin de las tc

nicas electroqumicas para evaluar la corrosin ha sido ampliamente aceptada en
aplicaciones ingenieriles y en algunas investigaciones cientficas debido a que
ofrece un mtodo directo para simular condiciones de servicio, para monitorear
corrosiones aceleradas y para controlar materiales en su sitio de trabajo |41|.
La gran ventaja de estas tcnicas, sobre los mtodos de prdida de peso y la
observacin visual, radica en que las mediciones electroqumicas permiten estu
diar cuantitativamente la cintica de corrosin, es decir, la velocidad de corrosin del acero como funcin de su composicin, fabricacin, tratamiento tr
mico, sensitizacin y medio circundante.
Debido a las particularidades de la fenomenolora de corrosin intergra
nular, el evaluar la susceptibilidad al ataque intercristalino por medio de las
tcnicas electroqumicas es equivalente a evaluar el nivel y la extensin de la
sensitizacin. Esto es de particular importancia para la ingeniera ya que al
determinar el grado de sensibilizacin de un acero se le puede relacionar con
su resistencia a la corrosin bajo diversas condiciones de composicin y de me
dios agrasivos, y con su comportamiento mecnico en servicio.
Desde los aos 70's se desarrollaron varias tcnicas electroqumicas que, con mayor o menor xito, evalan el grado de sensitizacin en los aceros
inoxidables austenticos. Algunas de ellas, inclusive, han sido estandarizadas
por la American Society for Testing and Material, la ASEM. Actualmente, las
tcnicas ms aceptadas son:
- Las prcticas estandarizadas ASTM A262 |44| y A708 |45|.
- La prctica de reactivacin electroqumica potenciodinmica EPR de Clarke |8|.
- La prctica de polarizacin cclica potenciodinmica DL-EPR de Akashi [9|.
Sin embargo, las dos ltimas han sido recientemente cuestionadas por investiga
dores como Was, Rajan |29| y Qvarfort |46| debido a que su confiabilidad es altamente dependiente de factores como la zona agotada de cromo en el lmite de grano, el tipo y concentracin de la solucin de ensayo, de la temperatura
del reactivo y de la ocurrencia simultnea de picaduras, entre otros. A continuacin se resumen las caractersticas principales de cada tcnica.
104
4.4.1 Prcticas ASTM A262 y A708

Las prcticas recomendadas porla AS1M no son de carcter cuantitativo sino cualitativo y sirven como control de calidad en condiciones de produccin
y servicio de aceros austenticos posiblemente sensitizados. La norma A262 se
refiere a la deteccin de la susceptibilidad al ataque intergranular en aceros
austenticos; su apartado A se utiliza para clasificar las estructuras de ataque usando como reactivo una solucin de cido oxlico, en tanto que los apartados B a F se emplean para detectar la sensibilidad a la corrosin en diversos
medios agresivos. La norma A708 se utiliza para detectar la susceptibilidad al
ataque intergranular en aceros austenticos severamente sensitizados; sin erribar
go, como esta prctica es menos sensible que las anteriores, siempre se le usa
en conjunto con la A262.
El procedimiento bsico para la prctica A, lamas importante, es el siguiente: Primero la muestra debe ser pulida a espejo. La celda electroqumica
la forman el espcimen (nodo), un ctodo de acero inoxidable dedistinto origen,
la solucin de cido oxlico al 10% a temperatura ambiente y una fuente de corriente de resistencia variable. La muestra se ensaya durante 15 minutos a 15
2
volts, ajustando la corriente para que tenga una densidad de 1 A/cm . Despus
del ataque electroltico, el espcimen se examina al microscopio a 250 o
500X
para analizar la estructura de corrosin formada. Esta puede ser de tres formas:
- De peldao (step), con un cambio en la inclinacin del lmite entre dos
granos debido a la disolucin; es la menos severa de las tres.
- Dual, combinando la forma de peldao con la forma de lmite abierto; es de
severidad moderada, dependiendo de la combinacin de estructuras.
- De lmite abierto (ditch), en la que los granos estn completamente rodeados de aberturas o "zanjas" de corrosin en los lmites; es la ms severa
de las tres formas.
El procedimiento para las prcticas B a F es muy similar al descrito anteriormente. En ellos solo cambian los reactivos usados, las condiciones de temperatura y los tiempos de ataque.
105
4.4.2 Mtodo EPR

Este mtodo fue propuesto por Clarke |8| en los aos 70's como una prue
ba cuantitativa, no destructiva, para detectar el grado de sensitizacin de los
aceros austenticos. Posteriormente, la ASTM estandariz su prctica bajo la norma G5 |47| para mediciones potencistaticas y potenciodinmicas.
La celda de corrosin la integran la probeta, dos electrodos auxiliares
de grafito, un electrodo de referencia de calomel, una solucin de 0.5M H SO. +
0.01M KSCN a 30C y un potenciostato. El primer paso en la determinacin |l0, 47|
consiste en establecer el potencial libre de corrosin del acero en la solucin.
A continuacin la muestra se polariza andicamente hasta un potencial de +200 mV
con respecto al electrodo saturado de calomel, en donde permanece por espacio
de dos minutos, para posteriormente reducir el potencial hasta el valor inicial
de corrosin a una velocidad de 1.67 mV/s (6 V/hr).
Como resultado de este procedimiento, se genera una curva pronunciada en la grfica de potencial contra corriente, como la que se ilustra en la figura 4.7. El rea bajo la curva es proporcional a la carga elctrica Q y sta a su vez depende del rea superficial atacada y del tamao de grano del acero. En
los materiales no sensitizados, la capa pasiva superficial permanece esencial
mente intacta por lo que el tamao de la curva, y por consiguiente Q, son peque
os. Conforme se incrementa la sensitizacin, la pelcula pasiva superficial se
vuelve inestable, rompindose en donde se encuentran las partculas de precipitados, y la curva de polarizacin crece hacia mayores valores de densidad de corriente, incrementando con ello el rango de carga elctrica. Clarke normaliz
la carga Q,considerando el rea total de lmite de grano del acero, para poder
usarla como indicador del grado de sensitizacin (DOS) en la frmula:
P
Q(4.7)
As[5.09544xl0~J exp(0.34696X)]
2
en donde P es el grado de sensitizacin (en CL/cm ), A es el rea atacada en
a
s
2
el espcimen (en cm ) y X es el nmero de tamao de grano ASIM.
Estudios posteriores de Majidi y Streicher j 48 J permitieron en contrar que, para una reproducibilidad ptima y una vlida comparacin de resultados,es
esencial que la superficie del acero sea pulida muy finamente, con pasta de da
106
LOG CURRENT
FIGURA 4.7 Curva de polarizacin para

el mtodo EPR de Clarke (Tomada de la
referencia 48).
mante de i miera al menos; que la temperatura de ensayo debe ser de 30C i I o ,
y que la velocidad de barrido de potencial no debe ser otra que 1.67 mV/s. Tam
bien encontraron que la tcnica es solo sensible para grados bajos y medios de
sensitizacin, porque a altos niveles, con estructuras abiertas, los valores de
P
no permiten diferenciaciones en el grado de sensibilizacin.
el
4.4.3 Mtodo EPR de Polarizacin Cclica

Este mtodo fue propuesto por Akashi \9\ en 1980 como alternativa para superar los problemas que se presentan en el procedimiento de Clarke. La determinacin se hace en la misma celda de corrosin EPR y conlleva los siguientes
pasos: la superficie de la probeta puede ser preparada nicamente con lijas de
carburo de silicio, seleccionndose los grados desde 100 a 600. La muestra
se
sumerge en una solucin de 0.5M H.SO. + 0.01M KSCN por espacio de dos minutos para establecer su potencial libre de corrosin; posteriormente, se polariza andicamente a una velocidad de 1.67 mV/s hasta alcanzar un potencial de +300 mV
contra el electrodo saturado de calomel. En cuanto se ha alcanzado este valor,
la direccin de barrido se invierte y el potencial se hace decrecer, siempre a
la misma velocidad de 1.67 mV/s, hasta que alcance nuevamente su valor del poten
cial libre de corrosin. El resultado de esta polarizacin cclica es una doble
curva sobre la grfica potencial contra corriente como la que se presenta en la
figura 4.8.
107
FIGURA 4.8 Curva de polarizacin cclica para

el mtodo EPR-DL de Akashi (Reduccin de la
grfica LX1).
El indicador del nivel de sensitizacin viene dado por la relacin:
R=
=
I / I
(4.8)
a
r
a
en donde R es el DOS, I es la densidad de corriente mxima durante la polari
a
r
zacin de reactivacin e l es la mxima densidad de corriente para la polarizacin de activacin. La magnitud de la corriente durante la polarizacin andica es independiente del DOS del material, pero la corriente I le es directa
mente proporcional ya que es el resultado del flujo electrnico entre las zonas
andicas y catdicas cuando se rompe la estabilidad de la capa pasiva superficial.
Majidi y Streicher |1O| demostraron que la reproducibilidad de esta tc
nica es superior a la de EPR, ya que no depende del acabado superficial" ni del
tamao de grano de la muestra. Presenta tambin las ventajas de que las variaciones de concentracin de la solucin y de velocidad de barrido afectan poco
a los resultados, as como la temperatura, cuyo rango puede ampliarse de 25 a
40C. Estos investigadores recomiendan que la reproducibilidad y confiabilidad
mximas del ensayo se alcanzan cuando se mantienen las condiciones:
-
acabado superficial a lija 600,
concentracin de solucin de 0.5M H SO. + 0.01M KSCN,
temperatura de solucin de 30 a 35C, y
velocidad de barrido de 1.67 mV/s,
las cuales ya han sido estandarizadas por la AS1M en su norma G61 J49|.
108
Recientes estudios, sin embargo, han venido a cuestionar la confiabilidad

de las tcnicas EPR y EPR cclica, bajo la premisa de que estas metodologas no
miden el DOS de manera reproducible ni cuantitativamente efectiva. Was y Rajan
|29| sostienen, adems, que no existen bases cientficas para relacionar la gr
f ica de EPR con la susceptibilidad a la corrosin intergranular ni con la sensi^
bilizacin del acero. Estos investigadores plantean incluso la redefinicin del
trmino "sensitizacin", el cual, segn ellos, debe ser entendido nicamente como la sensibilidad a la disolucin andica localizada debida a la prdida de
cromo cerca de las fronteras de grano. Arguyen adems, que el ataque intergranu
lar de los aceros austenticos no es solo debido a la sensitizacin sino tambin
a los carburos e impurezas en el lmite de grano, que con su presencia contribu
yen a la sensibilizacin del material.
Was y Rajan encontraron que la reproducibilidad y la confiabilidad de estas tcnicas no solo dependen de los factores ya mencionados de temperatura,
concentracin y velocidad de barrido, sino tambin de la forma, extensin y caractersticas internas de la zona empobrecida de cromo, y que es sta, en reali_
dad, la que controla la velocidad de disolucin en el lmite de grano.
Devine |32|, Hall y Briant |34| proponen que la sensitizacin solo queda
determinada por el equilibrio de cromo en la interfase carburo-matriz y por el
nivel y extensin del desaprovisionamiento de cromo en las regiones cercanas al
borde de grano austentico. Por esta razn, la evaluacin del grado de sensitizacin nicamente puede hacerse a travs de tcnicas de microscopa electrnica
analtica.
Qvarfort |46| identific otro factor igualmente importante que contribuye
a reducir la precisin de las tcnicas EPR; se trata de la observacin de que el
ataque por picaduras puede ocurrir simultneamente con la corrosin intergranular. Ambos mecanismos de ataque afectan sinergsticamente la grfica de polari
zacin, por lo que se vuelve muy difcil determinar de manera segura el nivel
real de sensitizacin a partir de ellas.
CAPITULO
DESARROLLO
EXPERIMENTAL
El desarrollo experimental de este proyecto se dividi en cinco p r o c e d i mientos principales:

- preparacin de muestras,
- tratamientos trmicos,
- ensayos electroqumicos,
- ensayos mecnicos,
- metalografa y fractografa,
los cuales se detallan a continuacin.
5.1 PREPARACIN DE MUESTRAS
La composicin qumica del acero utilizado (proporcionada pos Alambres
Astro, S.A.) es la siguiente:
0.03%
18.74%
8.86%
70.37%
C
Cr
Ni
Fe
1.39% Mn
0.51% Si
0.007% S
0.025% P
la cual se ajusta a las normas AISI para los aceros inoxidables austenticos
grado 304L.
El material fue trefilado en fro a partir de una barra redonda de 10 mm
de dimetro y luego homogeneizado por tratamiento continuo a 1030C durante Jg
hora para obtener por recristalizacin un tamao de grano austentico fino de
6AS1M. Despus del tratamiento trmico, el acero se decap mecnicamente para
eliminar la capa de xido formada en su superficie y se rectific con piedra
de esmeril a su dimetro final de 5 mm.
110
Las muestras para las determinaciones electroqumicas se cortaron directamente de la barra de acero, obtenindose cilindros de 20 mm de largo y
5 rtin
de dimetro. Los especmenes para los ensayos de tensin se maquinaron adaptando

al dimetro de las barras al tipo reducido N2 4 con cabezas encordadas de la nor
ma AS1M E8M, la cual se refiere a la estandarizacin de los mtodos para llevar
a cabo ensayos de tensin en materiales metlicos a temperatura ambiente |50|.
La siguiente figura reproduce la geometra de las probetas para los ensayos mecnicos.
FROKTA UTILIZADA PARA LOS ENSAYOS 0E TENSION ADAPTADA DEL TIPO

No 4 CON CAIEZAS ENCORDADAS DE LA NORMA ASTM - E M .
REDUCDO
ACOTACIONES:
FIGURA 5.1
mm.
Ill
5.2 TRATAMIENTOS TRMICOS

Las probetas para los ensayos electroqumicos y mecnicos fueron somet^
das simultneamente a diversos tratamientos trmicos de sensitizacin, con el
fin de inducir la precipitacin de carburos de cromo estables en los lmites de grano austentico. Para los tratamientos se escogieron tiempos cortos de exposicin y las temperaturas inferior, media y superior dentro del rango de
estabilidad de los carburos. A continuacin se presentan los tratamientos trmicos de cada probeta:
TABLA 5.1
Tratamientos trmicos de sensitizacin para probetas
con tamao de grano austentico 6 ASTM.
Probeta
Tratamiento Trmico
LX1
material de llegada
LX2
LX3
LX4
LX5
450C
450C
450C
450C
X
X
X
X
1
2
4
8
LX6
LX7
LX8
LX9
650C
650C
650C
650C
X
X
X
X
hr
2 hr
4 hr
8 hr
i-t
temple en agua
LX10
LX11
LX12
LX13
850C
850C
850C
850C
X
X
X
X
1
2
4
8
temple en agua
hr
hr
hr
hr
hr
hr
h.
temple en agua
i
M
ii
hr
Los tratamientos trmicos de sensitizacin fueron realizados en hornos

LINDBERG (Heavy Duty, Rango: 500-1050C, Termopar: Pt-Pt/Rh-s). Para evitar la
oxidacin superficial de las muestras durante los tratamientos, se les recubri
individualmente con hoja metlica de acero inoxidable 304 y los grupos de p r o
betas de cada temperatura se introdujeron en crisoles cerrados de grafito que
contenan una mezcla 1:1 de polvo de aluminio y almina |51|.
112
5.3
ENSAYOS
EliEX^TROQIMIOOS
Las determinaciones del grado de sensitizacin se llevaron a cabo por el mtodo EPR de polarizacin cclica propuesto por Akashi |9|. Las probetas ciln
dricas se prepararon superficialmente hasta lija 600/ recubrindose luego en su
parte central con laca anticorrosiva para dejar dos reas expuestas: la superior
y ms pequea, que sirve para sujetar la probeta y asegurar la conduccin elctr
o
ca, y la inferior y ms grande, que expone un rea de 1 cm a la accin del electrolito. Se uso una solucin de 0.5M H 2 SO 4 + 0.01M KSCN en un rango de temperatu
ras de 30 a 35C |1O|.
los ensayos se realizaron en un potenciostato EG&G de Princeton Applied Re
search modelo 351 |52|. La celda de corrosin para probetas no montadas en resina
consta de un frasco de vidrio con capacidad para 150 mi de solucin, de un elec
trodo de referencia de calomel (saturado), de un electrodo auxiliar de grafito de
alta densidad y de una conexin de cobre para el electrodo de trabajo (la probeta).
Con objeto de reducir cualquier error introducido por la accin del electrolito,
cada ensayo se efttu en solucin fresca a la temperatura indicada. A continuacin
se muestra el diagrama de conexiones:
CUP
MfbM
CfetOA
113
La evaluacin del grado de sensitizacin (DOS por sus siglas en ingls Degree of Sensitization) se llevo a cabo tomando en cuenta las normas ASTM G3
|53|, G5 |47j y G61 |49|, las cuales se refieren respectivanvente a las convenci
nes aplicables a las mediciones electroqumicas, a la realizacin de ensayos de
polarizacin andica potenciodinamica y a la realizacin de ensayos potenciodin
micos de polarizacin cclica. Cada probeta se sumergi parcialmente en la solucin electroltica por espacio de un minuto para que adquiriera su potencial libre de corrosin, que en este acero se encuentra en -490 1 6 mV. Posteriormente,
el espcimen se polariz andicamente hasta alcanzar un potencial de-200 mV contra el electrodo de referencia; el barrido de potencial se realiz a una velocidad de 1.667 mV/s. Cuando se alcanz este potencial, la direccin de barrido se
invirti, reduciendo el voltaje a la misma velocidad hasta alcanzar de nuevo el
potencial de corrosin de la probeta. El resultado de este ensayo es una doble
curva de polarizacin como la que se muestra a continuacin:
FIGURA 5.3 Curva de polarizacin cclica para los

ensayos electroqumicos.
114
Los valores de las corrientes de activacin y de reactivacin (I e l

ci
res
ir
pectivamente) se usan para determinar el grado de sensitizacin de acuerdo con la

frmula:
DOS =
I / I
XT
(5.1)
Cl
5,4 ENSAYOS MECNICOS

Los ensayos mecnicos de tensin se realizaron de acuerdo a las normas ASTM
A370 1541 y E3M 1501, en un tensmetro INSTRON 1331 con capacidad de carga de 2270
kg (5000 Ib). Las muestras se tensionaron hasta fracturarse, a una velocidad de
deformacin de 0.1 nm/min. Todos los ensayos se realizaron a temperatura ambiente (15C en promedio en el ININ). El punto de cedencia se deternin por el mtodo
grfico, en tanto que el punto mximo se obtuvo directamente de la curva de ensayo. Los esfuerzos ingenieriles se calcularon con la frmula:
S
= P / AQ
en donde P es la carga en kg y A
(5.2)
es el rea transversal inicial de la muestra,
en cm . La ductilidad se obtuvo mediante la frmula:

e = 100 (Lf - Li) / L
(5.3)
en donde L. es la longitud inicial de la muestra, en rom, y L f es la longitud final,

tambin en mm.
Las determinaciones de dureza se realizaron de acuerdo a las normas ASTM
E384 1551 y E92 1561, que se refieren a los mtodos usados para obtener la microdureza de materiales metlicos. Se escogi la escala Vickers para poder evaluar ms fcilmente el efecto de la precipitacin de carburos en dicha propiedad. Se
utiliz un microdurmetro SHIMADZ 3077, con carga de 25 kg para que la huella fuera lo ms pequea posible y permitiera la evaluacin en lmites e interior de
los granos austenticos. Los valores de microdureza Vickers se obtuvieron de la
frmula:
VHN =
(1854.4 P)/ d
(5.4)
en donde P es la carga en kg y d es la longitud promedio de las diagonales de la

indentacin, en mieras.
115
5.5
METEAUOGRAFIA
FRACTOGRAFIA
El anlisis metalogrfico de las muestras sometidas a los diferentes trata

mientos trmicos se realiz sobre las probetas de los ensayos electroqumicos. Se
cortaron secciones transversales y longitudinales de cada espcimen y se montaron
en resina termofija transparente. El desbaste se llev a cabo usando lijas de car
bur de silicio de los nmeros 80 a 600. En la etapa de pulido se utilizaron suce
sivamente suspensiones de almina de 3 y 0.5 mieras sobre un pao de pelo corto,
con velocidad de giro de 200 rpm |57|.
El ataque qumico se realiz con una preparacin modificada de glicerregia
de la siguiente composicin:
50 mi de glicerol
30 mi de HC1
20 mi de HNO3
con tiempos totales de ataque de 60 segundos, divididos en cuatro inmersiones de
15 segundos cada una, seguidas de limpieza y secado. Cada probeta se someti a una
serie de tres pulidos y ataques para eliminar la capa de material deformado en la
superficie y las rayas ms finas de la almina |57|. El registro de fotomicrografas se hizo en pelcula de color KODAK GOLD 100 en un microscopio OLYMPUS modelo
PMG3. Se usaron filtro polarizadores en longitud de onda azul para facilitar
la
observacin de las zonas de corrosin intergranular, que aparecen en color rojo con brillos blancos sobre un fondo azul de austenita.
Para analizar el efecto de los carburos en el tipo de fractura del acero sensitizado, la superficie fracturada de las probetas de tensin se observ en un
microscopio electrnico de barrido JEOL modelo JSM-T200, obtenindose fotomicro
grafas en placa KODAK blanco y negro de las probetas ms representativas de cada
temperatura y tipo de fractura.
116
5.6 DETERMINACIN OCMPLEMEMEARIA

Para evaluar el efecto del tamao de grano en el grado de sensitizacin,
se realiz una segunda serie de experimentos electroqumicos sobre probetas homogeneizadas a 1050C por media hora para desarrollar un tamao de grano austentico grande (2 ASIM). Despus del homogeneizado, las muestras se trataron trmica
mente de la misma manera que la serie anterior (ver tabla 5.1):
CABLA 5.2
Tratamientos trmicos de sensitizacin para probetas
con tamao de grano austentico 2 ASIM.
Probeta
Tratamiento Trmico
1X14
homogeneizado
LX15
LX16
1X17
LX18
450C
450C
450C
450C
x
x
x
x
1
2
4
8
hr
hr
hr
hr
+ temple en agua
+
+
+
LX20
LX21
LX22
650C
650C
650C
650C
x
x
x
x
1
2
4
8
hr
hr
hr
hr
+ temple en agua
+
"
+
+
LX23
LX24
LX25
LX26
850C
850C
850C
850C
x
x
x
x
1
2
4
8
hr
hr
hr
hr
+ temple en agua
+
+
"
+
Los ensayos electroqumicos EPR de polarizacin cclica se realizaron bajo

las mismas condiciones que en la primera serie de muestras, salvo por la velocidad
de barrido, que se cambi a 3.334 mV/s por razones de exactitud en la graficacin.
Debido a problemas superficiales en las probetas, el barrido de activacin se tuvo
que realizar dos o tres veces en cada espcimen.
CAPITULO
RESULTADOS
La presentacin de los resultados del proyecto se divide en cuatro partes:

a) ensayos electroqumicos, b) metalografa, c) ensayos mecnicos y d) fractografa. A continuacin se detallan cada una de ellas.
6.1
ENSAYOS ELECTROQUMICOS
Los resultados de los ensayos electroqumicos EPR de polarizacin cclica
para las muestras con tamao de grano 6 AS1M se muestran en las figuras LXl a
LX13, en donde se inluyen los grados de sensitizacin (DOS) alcanzados en
cada
caso.
Las grficas 1 y 2 resumen el comportamiento electroqumico del acero, re
presentando las variaciones del DOS con el tiempo y la temperatura de tratamiento trmico (los nmeros pequeos sobre las curvas son los de las probetas). Los
niveles ms bajos de sensitizacin se tienen para 450C, los ms altos se alcanzan para 650 y los intermedios para 850C. A 750C el DOS es independiente del
tiempo de tratamiento y ligeramente superior al alcanzado para 850C a 1 hr. La
sensitizacin se incrementa con el tiempo para exposiciones a 450 y 650C, pero
se reduce para la temperatura de 850C a partir de su valor inicial. As mismo,
la cintica de sensibilizacin es ms acelerada para la temperatura de 650C sobretodo en el primer perodo de tiempo (menos de 4 horas). A 450C es ms suave
pero se incrementa en forma marcada a medida que aumenta el tiempo. A 850C
la
cintica de sensitizacin es la opuesta a la de la temperatura ms baja: el comportamiento de ambas curvas es muy semejante, pero con pendientes opuestas.
118
La sensitizacin crtica de este acero se encuentra a 650C, con el mximo

en el DOS y la cintica ms acelerada. Bruemmer |26| reconoce este efecto crtico
en una investigacin realizada para determinar la resistencia a la sensitizacin
en aceros 304, 304L, 316 y 316L. Este investigador utiliza una versin modificada
de la ecuacin de Cihal para encontrar la composicin crtica en trminos de un
cromo equivalente y con ella predecir el tiempi mnimo requerido para alcanzar la
sensitizacin en estoa aceros (entendida como el suficiente empobrecimiento de cromo en los lmites de grano para provocar corrosin intergranular; para la prue
ba EPR cclica se considera que un acero est sensitizado cuando su DOS es al menos igual al 0.2 en la frmula de Akashi |58|). Basndose en los clculos de Bruemmer se tiene lo siguiente:
La ecuacin modificada de Cihal es,
Cr
= %Cr + 1.6(%Mo) - 0.2(%Ni) - 100(%C)
(6.1)
De la composicin qumica del acero utilizado se tiene que,

Cr
= 18.74 + 1.6(0) - 0.2(8.86) - 100(0.03)

=>
(6.2)
Cr = 13.968 %
eq
A 650C, el tiempo mnimo para sensitizar un acero austentico est dado por la
ecuacin experimental de Bruemmer:
logt = -3.96 + 0.325(%Cr )
s
eq
(6.3)
logt = -3.96 + 0.325(13.968)

s
== t = 3.8 Hr
s
(6.4)
de donde
Es decir, que se requieren de 3 horas y 48 minutos para que este acero 304L a la
temperatura de 650C se sensitize completamente.
Los resultados de la determinacin electroqumica complementaria para los
especmenes con tamao de grano 2 ASTM se muestran en las figuras LX14 a LX26, en
donde tambin se incluyen los niveles de sensitizacin alcanzados en cada ensayo.
En este caso, los resultados no son significativos pues la prueba EPR de polarizacin cclica reporta grados de sensitizacin dispares. No se aprecia ninguna
119
tendencia en el comportamiento del DOS para los diferentes tiempos y temperaturas

de tratamiento. Incluso se encuentra que la probeta testigo LX14, sin tratamiento
de sensitizacin, presenta un DOS tan alto como en algunos casos de 450 y 650C,
y que para la serie de muestras de la primera temperatura se tienen niveles de sen
sibilizacin elevados en tiempos pequeos de tratamiento y ms bajos cuando el tiempo aumenta.
A continuacin se presentan las figuras y grficas obtenidas durante los
ensayos electroqumicos, incluyendo las figuras complementarias.
120
LX1
MODEL 3 5 1
CORROSION MEfiSUREMENT SYSTEM
COMMENT:
SS 304 - MBTERIflL DE LLEGflDR

200 -r
100-
-100
-200-300-
-400-
-2
-8
c YCLIC PO -flRIZfiTION
SCPIN RHTE
DEC
1989
DI5HBLED
0
SEC
PfiSS
200 mV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60
SEC
1.667 mV/SEC
EQUIV WEIGHT
DENSITY
RREfl
27.93 g/EQUIV
7 . 9 g/cm3
1.241 cm2
DfiTE CREflTED
IR COMP
VERTEX DELflY
VERTEX I
VERTEX E
FINflL E
INITIHL E
INITIRL DELflY
DOS =
Ir /
13
la
= 0.009
RUN DFITE
13
DEC
1989
Ecorr
E [ 1=01
=
=
-0.49
0 V
CORR RfiTE
0 MPY
121
LX2
MODEL 351
CORROSION MEHSUREMENT SYSTEM
COMMENT:
SS 304 - 450 C - 1 HR - TG 6
200-1
100 -
-100-
-200-
-300-
-400-
-B
LOG I
R/cm2
CYCLIC PO _flRIZTION
DBTE CREflTED
IR COMP
VERTEX DELflY
VERTEX I
VERTEX E
FINflL E
INITIflL E
INITIflL DELflY
SCflN RflTE
EQUIV WEIGHT
DEN5ITY
RRER
DOS =
13
=
=
=
=
=
=
=
=
=
Ir / la
DEC
1989
DISflBLED
0
SEC
PB5S
200 inV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60
SEC
1.667 mV/SEC
27.93 g/EQUIV
7.9 g/cm3
1.256 cm2
= 0.018
RUN DflTE
13
DEC
1989
Ecorr
Eil=01
*= -0.492 V
= 0 V
CORR RflTE
*= 0 MPY
122
MODEL 351
COMMENT:
[ 55 304 - 450 C - 2 HR - TG 6
200 -t
100 -I
-4
-100H
-200-1
- 3 0 0 -J
-400-
LUG I
P/cm2
CYCLiLTr POI.RRIZflTION
DfiTE CRERTED
13 DEC
1969
IR COMP
VERTEX DELflY
VCRTEX I
VERTEX E
FINfil. E
INITTnL E
INITIRL DELRY
SCflN RflTE
PRS5
200 mV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60
SEC
1.667 mV/SEC
EOUIV WEIGHT
DENSITY
BRER
27.93 g/EQUIV
7.9 g/cm3
1.311 cm2
DOS =
Ir / la
DISfiBLED
0 SEC
= 0.027
RUN DflTE
Ecorr
13 DEC
1989
Efl=01
= -0.496 V
= 0 V
CORR RfiTE
0 MPY
123
LX4
MODEL 3 5 1
COMMENT:
SS 304 - 450 C - 4HR - TG 6
200-f
100 -
-400-
LOG I
H/cm2
CYCLIC POLRRIZRTION
DRTE CREflTED
IR COMP
VERTEX DELflY
VERTEX T
VERTEX E
FINflL E
INHIflL E
INITIHL DELY
SCfiN RfiTE
13 DEC 1989
- DISflBtED
= 0 SEC
PfiSS
= 200 mV
= 0 mV - Ec
- 0 mV - Ec
= 60 SEC
1.667 mV/SEC
=
=
=
EOUIV WEIGHT
DENSITY
flREfl
DOS =
Ir
la
27.93 g/EOUIV
7 . 9 o/c3
1.319 cm2
= 0.072
RUN DOTE
13
DEC 1989
Ecorr
-0.495
0 V
CORR RfiTE
0 MPY
124
LX5
MODEL 351
CORROSION MEASUREMENT SYSTEM
COMMENT:
SS 304 - 450 C - 8 HR - TG 6
200 1
100-
-100-200-
-300-
-400-
-7.0
LOG I
CYCLIC PO .RRIZflTION
DflTE CREflTED 13
IR COMP
c
VERTEX DELflY
VERTEX I
=
VERTEX E
*
FINRL E
*
INITIAL E
INITIBL DELflY
SCflN RflTE
EOUIV WEIGHT
DENSITY
flREfl
DOS
DEC
1989
PflSS
200 mV
0 mV - Ec
0 mV " Ec
60
SEC
1.667 mV/SEC
27.93 o/EQUIV
= 7.9 g/cn3
= 1.217 cm2
Ir /la
RUN OflTE
13
DEC
1989
DISflBLED
0 SEC
= 0.203
Ecorr
Etl*0]
= -0.489 V
= 0 V
CORR RflTE
e 0 MPY
125
1.X6
MODEL 3 5 1
CORROSION MEflSUREMEMT SYSTEM
COMMENT:
55 304 - 650 C -
1 HR - TG 6
200
100
-1.5
CYCLIC PO!-RRIZflTION
DfiTE CRERTED
! IR COMP
i VERTEX DELflY
VERTEX I
I VERTEX E
FINRL E
!
INITIRL E
! IN IT If. DELflY
SCflN RflTE
EQUIV WEIGHT
DENSITY
flREfl
JRN
1990
= DI5RBLED
* 0 SEC
=
=
=
PflSS
200 mV
0 mV - Ec
0 V - Ec
60 SEC
1.66? nV/SEC
RUN DflTE
Ecorr
EI-B1
CORR RPTE
JflN
1990
= -0.465 V
0 V
0 MPY
= 27.93 g/EOUIV
- 7.9 g/cm3
= 1.264 cm2
I
DOS
Ir /
la
0.476
126
LX7
MODEL 351
CORROSrON MER5UREMENT SYSTEM
COMMENT:
SS 304 - 650 C - 2 HR - TG 6
200
100-
. -100-,
-200-,
-300-
-400-6.5
CYCLIC PO uflRIZflTION
DRTE CRERTED
IR COMP
VERTEX DELflY
VERTEX I
VERTEX E
FINfiL E
INITIRL E
INITIflL DELflY
SCflN RflTE
EQUIV WEIGHT
DENSITY
RRETfl
DOS
3
=
*
*
*
*
*
JflN
1990
DISflBLED
0
SEC
PftSS
200 mV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60
SEC
1.667 mV/SEC
27.93 g/EQUrV
=
*
7.9 g/cm3
1.327 cm2
Ir /
la
= 0582
RUN DflTE
Ecorr
EI01
CORR RflTE
JflN
=
=
1990
-0.449
0 V
0
MPY
127
LX8
MODEL 351
CORROEi ION MEfISURf :MENT SYSTEM
COMMENT *
55 304 - 650 C - 4 HR - TG 6
-100-t
s
-200-
-300-
-400-
CYCLIC PO .RRIZRTION
DRTE CRERTED
IR COMP
VERTEX DELflY
VERTEX I
VERTEX E
FINRL E
I N I T I f l L DELflY
5CRN RflTE
=
=
=
=
=
=
=
=
JPN
1990
DI5RBLED
0
SEC
PRS5
200 mV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60
SEC
1.667 mV/SEC
EOUIV WEIGHT
DENSITY
BRER
=
=
=
27.93 g/EOUIV
7.9 g/cm3
1.366 cm2
INITIflL E
DOS
1r /
la
= 0.639
RUN DflTE
Ecorr
Efl01
CORR RRTE
JRN
1990
-0.486
0 V
0
MPY
128
LX9
MODEL 3 5 1
CORROSION MEflSUREMENT SYSTEM
COMMENT:
5S 304 - 650 C - 8 HR - TG 6
200-t
100 -
-100-
-200-300-
-400-
-7
CYCLIC PO J3RIZRTION
DflTE CREflTED
IR COMP
VERTEX DELflY
VERTEX I
VERTEX E
FINRL E
INITIfIL E
INITIflL DELflY
SCflN RflTE
EG'JIV WEIGHT
DENSITY
flREfl
DOS
3
*
=
*
=
e
=
*
JflN
1990
DSfiBLED
0
SEC
PflSS
200 mV
0 mV - Ec
0 mV " Ec
60
SEC
1.667 mV/5EC
27.93
g/EOUIV
* 7.9 g/cm3
= 1.266 o2
I r / la
0.711
RUN DflTE
JflN
1990
Ecorr
EII01
-0.489
0 V
CORR RflTE
MPY
129
MODEL 351
CORROSION MERSUFOENT SYSTEM

COMMENT i
SS 304 - 850 C - 1 HR - TG 6
200
100
a 4
-100
-200-1
-300
-400-i
CYCLIC POLARIZflTION
DflTE CREflTED
IR C0MP
VERTEX DELfiY
VERTEX I
VERTEX E
FlNflL E
INITIAL E
JflN
=
=
=
INITIRL DELAY
SCflN RflTE
EQUIV WEIGHT
1990
DISflBLED
0 SEC
PRSS
200 mV
0 mV * Ec
0 mV - Ec
60 SEC
1.667 mV/SEC
= 27.93 g/EOUIV
= 7.9 g/cm3
= 1.303 cm2
DENSITY
flRER
I
DOS
Ir
la
0.486
RUN DRTE
JRN
1990
Ecorr
-D.493
0 V
CORR RTE
0 MPY
130
I.XTl
MODEL 3 5 1
CORROSION MEF1SUREMENT SYSTEM
COMMENT:
SS 304 - 850 C - 2 HR - TG 6
200-
100-
-100
-200
0/em2
.CYCLIC POLRRIZflTION
INITIflL E
INITIRL DELflY
SCON RflTE
5
=
=
=
=
EOUIV WEIGHT
DENSITY
RREfl
27.93 g/EQUIV
= 7.9 g/cm3
= 1.311 c2
DflTE CREflTED
IR COMP
VERTEX
VERTEX r
VERTEX E
Fimi E
DOS
JflN 1990
DISflBLED
0 SEC
PflS5
200 mV
0 mV * Ec
0 mV - Ec
60
SEC
1.667 mV/SEC
Ir / la
= 0.433
RUN DflTE
JHfi
1990
Ecorr
-0.49 V
0 V
CORR RflTE
0 MPY
131
MODEL 351
LX 1 2
._ . .- - - . - I
COMMENT:
5S 304 - 8S0 C - 4 HR - TG 6
200
100-}
-200
-I
-300 -j
-400-1
1
1--
-7
-e
CYCLIC POLRRIZflTIGN
DflTC CREflTED
IR COMP
VRTEX
VERTEX I
VERTEX E
FINflL E
INITIflL E
INITIflL DELRY
SCflN RftTE
EOUIV WEIGHT
DENSITY
BRER
DOS
5
*=
=
=
*
=
=
~
JflN 1990
DISHBLED
0 SEC
Pfi55
200 mV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60 SEC
1.667 mV/SEC
RUN DRTE
JfiN
1990
Ecorr
E-0J
-0.488 V
0 V
CORK RflTE
0 MPY
= 27.93 g/EOUIV
= 7.9 g/cm3
= 1.288 cm2
Ir / la
= 0.362
..J
132
LX 13
MODEL 351
CORROSION MESUREMENT SYSTEM
COMMENT!
SS 304 - 8 5 0 C - 8 HR - TG 6
200 1
100 4
-300-1
-400
LOG I
R/cm2
CYCLIC PO _RRIZRTION
DflTE CRERTED
IR COMP
VERTEX DELflY
VERTEX I
VERTEX E
FINRL E
INITIflL E
INITIflL DELflY
SCflN RRTE
EQUIV WEIGHT
DENSITY
RRER
DOS
JRN 1990
DISRBLED
=
=
=
=
=
0 SEC
PR5S
200 mV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60 SEC
1.667 mV/SEC
27.93
=
=
7 . 9 g/cm3
1.288 cm2
= I r / la
Q/EOUIV
= 0.279
RUN DRTE
JRN 1990
Ecorr
EfI=0J
-0.492 V
= 0 V
CORR RRTE
0 MPY
133
DOS
[Ir/lo]
GRFICA I .
VARIACIN DEL ORADO OE SENSITIZACIN IDOS)
CON EL TIEMPO
0.8
OE TRATAMIENTO TRMICO.
90C
0.7
0.5
0.3
OOO'C
0.2 .
-S4WC
O. I .
002
-I
(_
->
134
OS
GRFICA 2
VARIACIN
DEL GRAOO
CON LA TEMPERATURA
OE SENSITIZACIN
0.7
o.e
0.5
HORA
2 HORAS
0.4
4 HORAS
0.S
8 HORAS
0.2
002
O
no
wo
000
800
I DOS 1
DE TRATAMIENTO TRMICO.
DO
135
I.X14
MODEL 351
CORROSION MERSUREMENT SYSTEM
I COMMENT:
[ 55 304 - HOMOGENEIZRDO fl 1050 C - 0.5 HR

200 i
100 -
-100m
-200-
-300-
-400-
CYCLIC PO1..flRIZRTION
DR7E CRESTED
IR COMP
VERTEX DELPY
VERTEX I
VERTEX E
1 FINflL E
INITIfll E
INITIflL DELRY
SCRN RRTE
EOJIV WEIGHT
DENSITY
RREfi
5
=
=
=
e
JflN
1990
DISHBLED
0
SEC
PRSS
200 mV
0 mV - Ec
*
*
*
0 mV . Ec
60
SEC
1.667 mV/SEC
= 27.93 g/EQUIV
= 7.9 Q/cm3
= 1.192 crr.2
DOS = I r
l a = 0.156
RUN DflTE
JfiN
1990
Ecorr
Efl=0]
-0.463
0 V
CORR RRTE
0 MPY
136
L X1"5'
MODEL 3 5 1
COMMENT:
_ SS 304 - 450 C - 1 HR - TG 2
200
100
.-100
-200-4
-300
-400
-5.S
-6.5
-4.5
-3.S
-2.S
-l.S
LOG I R/cm2
CYCLIC POLRRlZflTION
DflTE CREfiTED
IR COMP
VERTEX DELflY
VERTEX I
VERTEX E
FINfll E
INITIRL E
INITIAL DELflY
SCflN RflTE
EOUIV WEIGHT
DENSITY
flREfl
JflN
1990
= DISABLED
- 0 SEC
=
PflSS
200 mV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60 SEC
1.667 mV/SC
* 27.93 g/EGUIV
= 7.9 g/cm3
1.185 cm2
DOS = Ir / la = 0.196
RUN DflTE
JRN 1990
Ecorr
Etl0]
* -0.449 V
* 0 V
CORR RflTE
0 MPY
137
MODEL 351
CORROSION MER5UREMEN7 SYSTEM
L...
COMMENT s
[ 55 304 - 450 C - 2 HR - TG 2
200
100-
-200-
-300
"~
-4
I""
-3
-2
CYCLIC POLRRIZRTION
ORTE CREPTED
IR COMP
VERTEX DELRY
VERTEX I
VERTEX E
FINRL E
INITIflL E
I N n i f l L DELRY
SOW RRTE
EQUIV WEIGHT
DENSITY
RRER
DOS
JRN
1990
DI5RBLED
0 SEC
PRS5
200 mV
0 mV *. Ec
0 mV * Ec
60 SEC
1.667 mV/SEC
27.93 g/EOUIV
7.9 g/cw3
1.184 cm2
= Ir /
la
0.023
[RUN DOTE
JPN
1990
Ecorr
*
=
-0.402
0 V
CORR RPTE
= 0
MPY
138
! Y1 ~
LA 1 /
MODE!.. 3 5 i
CORROSION MEfiSUREMEMT SYSTEM
COMMENT:
55 304 - 450 C - 4 HR - TG 2
200 -t
1190
-100-
-200-*
-300\
i
-400-t
-7
-8
-3
-2
CYCLIC POLRRIZRTION
DftTE CRERTED
JRN 1930
QISRBLEO
0 SEC
PflSS
200 mV
0 mV - Ec
0 V - Ec
60
SEC
1.667 V/SEC
IR COMP
VERTEX DELRY
VERTEX I
VERTEX E
FINW. E
INITIflL E
NITIfiL DaflY
SCflN RflTE
EQUIV VEI6HT
27.93 o/EGUIV
7.9 g/o3
1.192 c2
DENSITY
RRER
DOS
Ir / la =
0.118
TRUN DRTE
JBM
1990
Ecorr
EC 1*01
-0.471
0 V
CORK RflTE
0 MPY
139
LX 18
MODEL 3 5 1
CORROSION MERSUREMENT SYSTEM
COMMENT:
SS 304 - 450 C - 8 HR - TG 2
200 -t
100-
-100-
-200-
-300-
-400-
-2
CYCLIC POLRRIZRTION
DRTE CRERTED
IR COMP
VERTEX DELRY
VERTEX I
VERTEX E
FINBL E
INITIRL E
INITIflL DELRY
SCRN RRTE
EQUIV WEIGHT
DENSITY
RRER
DOS
29
=
==
=
=
=
=
-
RPR
1990
RUN DRTE
DISRBLED
0 SEC
PRSS
Ecorr
200 mV
E[I=01
0 mV * Ec
0 mV * Ec
CORR RRTE
60 SEC
3.334 mV/SEC
27.93 g/EQUIV
7.9 g/cm3
1.148 cm2
Ir / la
= 0.025
29
RPR
1990
-0.418 V
0 V
0 MPY
140
MODEL 3 5 1
v i J
; COMMENT:
. 55 304 - 650 C - 1 H& - TG 2
100
-J00-4
-200-1
LOG I
(Vc:n2
CYCLIC
DATE CREOTED
IR COMP
VERIPX DOPY
VERTEX
VERTEX f
FINPL E
rNnra E
INITWL
SCPN
1990
DISPBLED
0 SEC
PPSS
200 V
0 mV - Ec
0 nV - Ec
60
5EC
1.667 mV/SFC
RUN DP1F
Ecorr
Eri-07
0 V
COR RfiTE
0 MPY
27.93 g/EQllIV
7.9 g/cm3
1.17 c2
Eourv
DENSITY
fiREP
DOS
Ir / la
= 0.304
-0.464 V
141
LX20
MODEL 3 5 1
COMMENT:
55 304 - 650 C - 2 HR - TG 2
200-4
100 -
-100-
-200-
-300-
-400-6.5
-5.5
-4.5
-2.5
-3.5
LOG I
B/cm2
cYCLIC PC _RRIZHTION
)
DflTE CRERTED 29
IR COHP
VERTEX DELRY
VERTEX r
VERTEX E
FINflL E
INITIRL E
INITIPL DELRY
SCflN RflTE
RPR 1990
DISABLED
0 SEC
PRSS
200 mV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60 SEC
3.334 mV/SEC
EQUIV WEIGHT
DENSITY
PREB
27.93 g/EQUIV
7.9 g/cm3
1.251 cm2
RUN DflTE
29
RPR 1990
Ecorr
Efl=0]
= -0.438 V
= 0 V
CORR RflTE
= 0 MPY
DOS = Ir /la = 0.201
-1.5
142
MODEL 351
CORROSION MEPSUREMENT SYSTEM
L.X2
COMMENT!
5S 304 - 650 C - 4 HR - TG 2
200
-400-
CYCLIC POLRRIZflTION
DflTE CREflTED
IR COMP
VERTEX DELRY
VERTEX r
VERTEX E
FINflL E
INTIRL E
29 BPR 1990 RUN DfiTE

= DISRBLED
s
=
=
=
=
SCfiN RBTE
EQUIV VEIGHT
DENSITY
RREfi
0 SEC
PflSS
200 mV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60 SEC
3.334 mV/SEC
29 RPR
1990
Ecorr
=
*
-0.417
0 V
CORR RflTE
0 MPY
= 27.93
= 7.9 g/cm3
= 1.235 cm2
DOS
Ir /
la
0.196
I
143
MODEL 351
!
COMMENT:
5
L S 304 - 650 C - 8 HR - TG 2
200 -
100 0
I
--100-]
-200-
-300-400-1
-0.5
L.DR7E CRERTED
TR CMP
VERTEX DELflY
VERTEX I
VERTEX E
FINflL E
I N T I B L DELflY
5CR!'! RflTE
EQUrV WETGHT
DENSITY
flRER
IYCLIC POL.HRIZHTION
29
RPR 1990
DISRBLED
5EC
PRS5
= 200 niV
B 0 mV - Ec
= 0 V Ec
= 60
SEC
= 3.334 mV/SEC
=
=
DR7F
29 RPR 990
Ecorr
CORK RflTF
0 V
0 MPY
27.S3
7.9 Q/cm3
= 1.2H
DOS
| RUN
ci2
Ir / la
0.197
1
144
L.X23
MODEL 351
CORROSION MESUREMENT SYSTEM^
COMMENT:
SS 304 - 850 C - 1 HR - TG 2
200 -i
100 -
-100-
-200-
-300-
-4001
-7
-6
CrCLI_PpLRRIZflTION
I OflTE CRERTED
[R COMP
VERTEX DELY
VERTEX I
VERTEX E
FINflL E
INITTRL E
INITIRL DELflY
SCflN RflTE
EQUIV WEIGHT
DENSITY
flREfl
a
=
=
=
=
=
MflY 1990
DrSflBLED
0 SEC
PRSS
200 mV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60 SEC
3.334 mV/SEC
=
=
=
27.93 g/EQUrV
7.9 g/cm3
1.148 cn>2
DOS
Ir / la
RUN DflTE
MRY 1990
Ecorr
EII0]
=
=
-0.432 V
0 V
CORR RflTE
0.255
MPY
145
LX24
MODEL 3 5 1
j COMMENT:
I 55 304 - 8 5 0 C - 2 HR - TG 2
200 -t
100 -
0 -\
I
>"
-200-1
-300-4
-400
-i
-7
-6
CYCLIC POLRRIZRTION
DRTE CRERTED
IR COMP
VERTEX DELflY
VERTEX r
VERTEX E
FINBL E
INITIAL E
INITIAL DELflY
SCRN RflTE
EQIJIV WEIGHT
DENSITY
flREfl
2 HfY
I990
DrSflBLED
=
=
=
0
SEC
PfISS
200 mV
0 mV - Ec
0 mV - Ec
60
SEC
3.334 mV/SEC
RUN DBTE
IT
la
MflY 1 9 9 0
Ecorr
-0.421
0 V
CORR RflTE
- 27.93 g/EQUIV
= 7.9 g/cm3
a 1.148 cm2
DOS
0.266
MPY
r.X2b
MODEL 3 5 1
CORROSOM MEASUREMENT SYSTEM
COMMENT:
SS 304 - 8S0 C - 4 HR ~ TG 2
200
1S0
l
100 -j
50 -f
"i
~S0 -100-1S0-
-200-j
-2S0-1
i
-300-1
-3S0
^
-6.0
-S.5
-S.0
-4.5
-4.0
-3.5
LOG I
-3.0
-2.5
-2.0
-1.5
O/cm2
"1
CYCLIC POLflRIZRTION
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:
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|
1
I
;
!
DPTE CREATED
IR COMP
VERTEX DELAY
VERTEX I
VERTEX E
FNflL E
IMTlfH. E
INITIAL DELflY
SCflN RflTE
2 MOY 1990
= DISPBLED
- 0 SEC
= PSS
= 200 mV
= 0 mV - Ec .
EOUIV WEIGHT
DEKSTY
=
=
60
SEC
3.334 mV/SEC
fflV - EC
=
=
27.93 g/EOUIV
7.9 g/cm3
J.156 cm2
DflTE
Ecorr
E[1-03
-0.361
0 V
CORR RflTE
0 MPY
IT
la
....J
I
DOS
1990
0.141
..J
__
____ _ __
MODEL 351
147
L...X26
I
__
COMMENT)
5S 304 - 850 C - 8 HR - TG 2
"1
j
200 -j
SB
-;
-2JEJ-
- 300-i
I
I
-400-
-8
Df]E_ CRESTED
IR CMP
VERTEX DELBY
VERTEX r
VEBTEX E
FINRL E
IHH19L E
-7
-e
:YCLIC POLRRIZRTICN
...
MRY
1990
= DISABLED
= 0 5EC
= PfiSS
IRUN DB7E
lNITIflL DELftY
SCflil ROTE
= 0 mV - c
= 60
SEC
= 3.334 mV/SEC
EQUrv WEIGHT
DENSITY
RREfl
=
=
=
EMJ)
27,93 g/EOIV
7.9 Q/cm3
i.207 cm2
Ir/
la
MfiY
i 990
2 0 0 mV
= 0 fflV - E c
DOS
0.104
-0.+52
i3
HPY
148
6.2
MICROESTRUCUJRA
Las siguientes fotomicrografas muestran las estructuras metalogrficas
tpicas del material original y de cada tratamiento de sensitizacin. Es necesario aclarar que la metalografa ptica de este trabajo no presenta a los carbu
ros de cromo en el lmite de grano austentico sino nicamente la evidencia
por
corrosin intergranular de las zonas desprovistas de cromo aledaas a las fronte

ras de grano. Los carburos no son apreciables para los rangos de
aumentos mane-
jados y porque durante la preparacin metalografica, el ataque qumico en las re_

giones sin cromo que rodean a las partculas es suficientemente severo para provocar la remosion de los carburos de la matriz austentica.
FOTOMICROGRAFA 1 - 200X (probeta LXl) Microestructura del material original, la cual consiste de granos maclados de austeni^
ta de forma regular, con tamao promedio de 6AS1M. Los lmites
de grano, aunque no se aprecian todos, aparecen marcados y l i
bres de sensitizacin.
149
FOTOMICROGRAFA 2 - 50OX (probeta LX4) Microestructura que se

obtiene a 450C. Se observan granos austenticos con algunas
picaduras internas (en amarillo), pero sus lmites se encuentran libres de sensitizacin, aun para el tiempo ms largo de
exposicin.
150
POromCROGRAFIA 3 - 500X (probeta LX8) Microestructura tpica de 650C. Los lmites de grano austentico se encuentran
atacados por efecto de una red casi continua de sensitizacin
la cual se incrementa con el tiempo de tratamiento. Se a p r e
cian tambin ataques ligeros por picaduras en el interior de
los granos.
151
FOTOMICROGRAFA 4 - 500X (probeta LX13) Microestructura r e presentativa de 850C. Los granos austenticos estn atacados
intergranularmente por sensitizacin discontinua, menos severa que en el caso anterior. En este caso tambin existen pica
duras en el interior de los granos. No se aprecia alguna modi_
ficacin en el tamao de grano, aun para el tiempo ms largo
de exposicin.
152
6.3
ENSAYOS MECNICOS
Los resultados de las determinaciones de microdureza Vickers (carga de
25 kg) se presentan en las grficas 3 y 4. Los niveles ms altos de dureza se

tienen para la temperatura de 450C, los intermedios para 650 y los ms bajos
para 850C. a 750C la dureza es independiente del tiempo y se ubica entre las
respectivas iniciales de 650 y 850C. La dureza se incrementa con el tiempo para las temperaturas de 450 y 650C, siendo la cintica ms marcada para esta ltima temperatura en el perodo inicial (hasta las 4 horas de tratamiento).
Para 850C esta propiedad se reduce, rpidamente al principio y luego en forma
lenta, pero como en el caso del grado de sensitizacin, el valor inicial es mayor que a 650C. Las variaciones mximas de dureza para cada temperatura son:
450C
650C
80%
38%
850C
-25%
Las grficas LX1 a LX13 presentan los resultados de los ensayos de ten
sin. El resumen del comportamiento mecnico se ilustra en las grficas 5, 6 y
7. En las dos primeras, se muestra la variacin de los esfuerzos de cedencia
(S ) y mximo (S ) en funcin del tiempo de tratamiento. En concordancia con los
resultados de dureza, se tiene que los esfuerzos son ms altos para 450C, in
tremedios para 650 y los ms bajos para 850C. Para las temperaturas ms baja
e intermedia ambos esfuerzos se incrementan rpidamente en el primer perodo, al.
canzan un valor mximo para 4 horas de tratamiento y luego se reducen para 8 Hr.
A la temperatura ms alta, los esfuerzos decrecen constantemente: el de cedencia
siempre es inferior que el de las otras temperaturas, pero el S
es ms grande
en la primera etapa. El cambio en los esfuerzos de cedencia y mximo como conse

cuencia del tratamiento de sensitizacin se presenta en la tabla 6.1.
En la grfica 7 se ilustra la variacin de la ductilidad lineal como fun
cin del tiempo de tratamiento trmico de sensitizacin. Para las tres temperaturas se observa que el incremento en la ductilidad es muy rpido en la primera
etapa pero luego se reduce considerablemente, en particular para 650C. Esta
temperatura presenta los menores valores de ductilidad a partir de las 4 horas
de tratamiento y los intermedios para tiempos menores a las 4 Hr. A 450C los
valores ms bajos son para el primer perodo pero a partir de las 4 horas se -
153
TABIA 6.1
Variacin maxima de los esfuerzos S
y S
debido al tratamiento de sensitizacin
[C]
[%]
[%]
450
650
14.8
3.2
11.9
850
-21.1
-8.4
8.7
vuelven intermedios. Los valores de ductilidad a 850C siempre son mayores
que
para las temperaturas anteriores. Las variaciones mximas en la ductilidad para

cada temperatura son las siguientes:
450C
13.3%
650C
9.1%
19.6%
850 C
Al final de estas grficas se incluye un cuadro general de resultados que presenta los valores de sensitizacin, dureza, esfuerzos y ductilidad obtenidos
para cada tratamiento trmico.
Finalmente, las grficas 8, 9 y 10 resumen el efecto de la sensitizacin
en las propiedades mecnicas del acero. En la nmero 8 se aprecia que conforme
crece la sensibilizacin tambin lo hace la dureza del acero cuando se le e x
pone a 450 y 650C, siendo ms marcado este incremento en el primer caso.
850C se presenta un fenmeno contrario pues la sensitizacin decrece con
el
tiempo y tambin lo hace la dureza.En la grfica 9 se observa que los esfuerzos

de cedencia y mximo para 450 y 650C crece conforme se incrementa el grado de
sensitizacin hasta que alcanzan un valor tope a partir del cual inician su di
minucin. El aumento y descenso de estos esfuerzos es mucho ms marcado a 450C
154
y en general se observa que los comportamientos de los esfuerzos de cedencia y

mximo son muy semejantes. A 850C los comportamientos de S y S no son iguales i pero el S inicial es superior al respectivo a 650C debido al endurecimiento por deformacin, en tanto que el S
lo es menor. A 850C la sensitiza
cin decrece con el tiempo y en la misma medida lo hacen los esfuerzos de ceden
cia y mximo. En cuanto a la ductilidad, para 450 y 650C se presentan variacio
nes en total concordancia con los resultados anteriores, es decir, que la duct
lidad se incrementa conforme lo hace la sensitizacin, siendo ms marcado este
incremento para la primera temperatura, a 850 C la curva de comportamiento tiene pendiente negativa, de maner que a medida que crece el tiempo, el DOS es ms
pequeo y la ductilidad ms grande.
A continuacin se presentan las figuras y grficas obtenidas durante los
ensayos mecnicos.
155
VHN
GRFICA 3
400
VARIACIN DE LA DUREZA IVICKERSI CON

EL TIEMPO DE TRATAMIENTO TRMICO
DE CENS1TIZ ACIN
480 C
300
300
00* C
250
ZOO
iso
860
100-
->
156
VHN
GRFICA 4
VARIACIN DE LA DUREZA (VHN) CON

LA TEMPERATURA DE TRATAMIENTO
TRMICO OE SENSITIZACIN .
400
350
300
250
1 He
T
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800
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172
So
GRAFSCA 5
VARIACIN OEL ESFUERZO OE CEOENCIA
INOENIERIL (So) CON EL TIEMPO DE
TRATAMIENTO TRMICO.
390
8S0-C
250
200 -
173
SM
[MP<f|
GRFICA O
7B0
VARIACIN DEL ESFUERZO MAXIMO INGENIERIL
(SMI CON E L TIEMPO OE TRATAMIENTO T R MICO OE SENSITIZACIN.
7S0
700-
eso
600
->
174
GRFICA
80
VARIACIN DE LA DUCTILIDAD (<.) CON EL

TIEMPO DE TRATAMIENTO TRMICO DE SENSITIZACIN.
TS
eso *c
70 .
bSO'e
65.
60
-1
1-
175
CUADRO GENERAL DE RESULTADOS

PROBETA
TRATAMENTC
TRMICO
TAMAO
DOS
DUREZA.
So
SM
CVHNJ
LMPoJ
CMPoJ
.DE GRANO
AUSTENITICO
rS
Z-'-l
ASTM
L X 1
MATERIAL OE
LLEGADA.
0 .009
2.03
33 7
66 3
L XZ
4S0'C X 1 Hr
0.018
2 78
3 34
6 8S
63. 9
L X3
4S0'C X 2Hr.
0.027
3 00
3 67
7 01
64. 6
L X 4
460'C X 4 Hr,
0.072
3 27
3 87
742
68 4
L J 9
46O'C X 8 He
0. 2 03
3 G6
36 4
7 09
7 1 . S
L X 6
6 80'C X 1 Hr.
0.476
2 1 7
3 34
07 7
es. o
L X 7
6S0'C X 2 He
0.6 82
247
3 38
084
68.. 0
L X 8
6 8 0 ' C X 4 Hr.
0 .619
2 70
3 48
7 21
08. 1
L X9
6S0'C X 8 He
0.7 1 1
28 1
32 6
7 06
09.0
L X 10
850"CX
0. 4 86
2 28
3 26
7 Z1
08.0
L X II
850'C X 2 Hr
0. 4 33
1 S3
3 1 4
6 93
72 .0
L X 12
860 "C X 4 Hr.
0. 3 02
1 73
286
0 81
73. 1
L X 13
660' C X 8 Hr.
0. 2 79
182
208
600
7 0.0
j Hr
6 3.2
176
GRFICA 8
VARIACIN DE LA
VHN
EL ORADO
/ V
DUREZA
( V H N ) CON
DE SENSITIZACIN (DOS)
400 C
350
300
000 C
ZOO"
6 0 "C
X>
200
100
0.1
o.z
0.3
0.4
OS
0.0
0.7
So.SM
177
GRFICA
BOO
VARIACIN DE LOS ESFUERZOS INOENIERLES
CE CEDSNCIA (Sot Y MAXIMO (S,j,) CON EL
RAOO OE SENSITIZACIN.
750
10 880* C
460*C
TOO
OSO* C
(
660
450 *C
390
O 660 C
860'C
250
H
0.1
Q2
0.3
0.4
0.5
06
07
OOS
178
ta
GRFICA IO
VARIACIN DE LA DUCTILIDAD t t - l CON
EL ORADO DE SENSITIZACIN IDOS)
ao
8S0*C
7S
080'C
eo-
56-
50-
4S--
' DOS
Ql
0.2
0.3
0.4
0.S
0.0
0,7
[JEr/Ta]
179
6.4 SUPERFICIES DE FRACTURA

A continuacin se presenta una serie de fotomicrografas (tomadas en microscopio electrnico de barrido) que muestran los detalles de la superficie de
fractura del material original y de algunos de los especmenes tratados trmica
mente para sensitizacin. La apariencia macroscpica de la fractura en todas las
probetas fue la tpica copa-cono de los materiales dctiles. En una escala ms
pequea, todas las superficies de fractura mostraron el mecanismo de cavidades
para la propagacin de la fisura.
La fotomicrografa 5 (probeta LX4) presenta la apariencia de la fractura
a 1000X del material original y del tratado a 450 y 650C. En todos los casos
se observan cavidades de tamao homogneo y bordes agudos bien delineados. Las
exposiciones a 850C cambian completamente el especto de la fractura, hacindola
ms "fibrosa". En la fotomicrografa 6 (probeta LX11), tambin a 1000X, se a d
vierte que hay una unin de cavidades alargadas iniciadas seguramente en los ca
buros de lmite de grano. As, las grietas fibrosas delinean la posicin de los
bordes de grano austentico. Las cavidades coalescidas tienen sus bordes menos
agudos y no tan delineados.
En la fotomicrografa 7 (probeta LX3) se observa la apariencia de las ca_
vidades a 3500X para el material original y el tratado a 450C. En ningn espcimen de este caso se pudo localizar algn carburo. En cambio, las probetas de
650 y 850C s poseen carburos de forma globular situados en el interior de los
huecos. Su tamao es variable aun en una misma probeta y en general se tiene que
la cantidad de precipitados aumenta con el tiempo de tratamiento. Sin embargo,
la abundancia nunca llega a ser tal que en todas las cavidades se presenten car_
buros. Todo esto puede ser apreciado en la fotomicrografa 8 (probeta LX10).
180
FOTOMICROGRAFA 5 - 1000X (probeta LX4) Apariencia de la

superficie de fractura para los materiales original y tra_
tados a 450 y 650C. Se observan cavidades de tamao homo
gneo y bordes delineados.
FOTOMICROGRAFA 6 - 1000X (probeta LX11) Superficie de

fractura de las muestras de 850C. Existe coalescencia
de cavidades en los lmites de grano.
181

fractura de los materiales original y tratado a 450C,
en donde no existen carburos.

fractura de los especmenes tratados a 650 y 850C en la
que se aprecian los carburos globulares en el interior
de las cavidades.
CAPITULO
DISCUSIN DE RESULTADOS
7.1
EFECTO DEL TRATAMIENTO TRMICO EN EL DOS
Las temperaturas de tratamiento trmico utilizadas en este experimento se

seleccionaron para representar los puntos caractersticos del rango de estabilidad para la nucleacin y el crecimiento del carburo M_^C, ,
,
J
23 6, el cual, como ya se
mencion, se ubica entre 500 y 850C.
La temperatura y el tiempo de tratamiento tienen una influencia directa sobre el grado de sensitizacin que se alcance en el acero. Garossen y Me Carthy
|60| explican este efecto basndose en un diagrama similar al de la figura 1.3,
el cual se puede simplificar de la siguiente manera:
FIGURA 7.1 Diagrama simplificado de un acero 18% Cr-8% Ni (Adaptado de la referencia 60).
183
Cuando el acero se calienta a temperatura de austenizacin (T.), su estruc

tura comprende a una solucin slida rica en carbono y cromo que puede retenerse
a baja temperatura por enfriamiento brusco. Con el exceso de carbono atrapado en
la austenita despus del enfriamiento, la estructura del acero resulta en una S
lucin sobresaturada que se encuentra en estado metaestable. Este exceso de solu
to tender a salir de la solucin slida tf con algn tratamiento trmico, y la
velocidad a la que ocurra su precipitacin depender de la temperatura. A la tem
peratura ms baja (T ) la difusin es tan lenta que no hay precipitacin aprecia
ble. Conforme se incrementa este parmetro (T ) la velocidad de difusin se acelera considerablemente, permitiendo una mayor precipitacin del soluto en la for_
ma de los carburos de cromo. A la temperatura ms elevada (T,), la cintica de difusin es muy rpida, por lo que es posible alcanzar altos niveles de precipitacin en perodos de tiempo muy cortos. La precipitacin de carburos de cromo siempre estar acompaada del empobrecimiento de este metal en las cercanas
de
los lmites de grano, haciando que la sensitizacin sea ms marcada a altas temperaturas que a bajas.
La
formacin de una capa de carburos en el borde de grano austentico
500C ocurre porque la difusin del cromo comienza a ser lo suficientemente rp

da como para permitir el crecimiento de los precipitados en perodos de tiempo
relativamente cortos. Sin embargo, a 450C, 50 por debajo del rango de estbil^
dad, la cintica de precipitacin se reduce considerablemente. La grfica 1
de
los resultados indica que para esta temperatura (la equivalente a T, en la figura 7.1) se tienen grados de sensitizacin muy pequeos y que solo las exposiciones prolongadas, de 8 horas o ms, permiten alcanzar niveles mayores al 0.2 para
considerar al acero como sensitizado. En consecuencia, para perodos cortos
de
exposicin a 450C este acero se puede considerar como no sensitizado. La metalo

grafa y la fractografa de las probetas de esta temperatura permiten confirmar
tal aseveracin. Esto quiere decir que a 50C por debajo del lmite inferior
de
estabilidad, los carburos que alcanzan a nuclear son tan pequeos que no empobre
cen significativamente en cromo las regiones aledaas al borde de grano y la corrosin intergranular se reduce al mnimo.
A 650C la metalografa indica que existe una capa de sensitizacin en los
lmites de grano (evidenciada por el ataque intergranular). Esta temperatura
se
ubica a la mitad del rango trmico de estabilidad de los carburos y es equivaleji

te a la T_ en en la Fig. 7,1. En este caso, existe una precipitacin de partcu-
184
las finas, alargadas y casi continuas (alotriomorfas) que empobrecen rpidamente

en cromo al borde de grano, sobre todo al principio del tratamiento (grfica 1).
El DOS alcanzado para esta temperatura es el ms alto de los tres que se presentan en la grfica. En el anlisis del captulo 3 se demostr que la velocidad de
crecimiento de los carburos de cromo llega a un mximoa una temperatura intermedia ntre 650 y 700C. En consecuencia, la difusin a alta temperatura permite reducir un poco el DOS en tiempos prolongados de exposicin, pero los carburos continan su crecimiento gracias al aprovisionamiento constante de Cr debido
la difusin.
A 850C la sensitizacin tiende a disminuir con el tiempo de tratamiento
trmico (Grf. 1). A esta temperatura, equivalente a T_ en el diagrama 7.1,
la
difusin del cromo es tan rpida que se activa la desensitizacin del acero y el
nivel inicial de sensibilizacin se ve rpidamente reducido gracias a la elevada
cintica de flujo del Cr. Esto no significa que los carburos ya formados se d i
suelven para que el cromo retrodifunda hacia el grano. Lo que en realidad sucede
es que la velocidad de difusin del cromo fuera del grano para formar los carburos es la misma a la que los tomos de Cr llegan al borde desde la matriz de aus
tenita, por lo que se reduce el retardo en la respuesta de difusin desde la zona
empobrecida y sta disminuye su tamao. La metalografa y la fractografa de las
probetas de esta temperatura confirman la presencia de los carburos, aun para los
tiempos ms largos de exposicin.
La grfica 2 de los resultados muestra que a 750C el nivel de sensitizacin es indepjndiente del tiempo de tratamiento. Esto significa que a 750C se
*
alcanza la temperatura critica de sensitizacin T para este acero, en la que el
DOS inicial permanece constante debido a que se establece un equilibrio dinmico
entre el cromo que difunde desde el interior del grano austentico y el cromo que
pasa a los carburos desde la zona empobrecida.
El comportamiento de sensitizacin de este acero puede resumirse usando el modelo de difusin de la figura 7.2. La difusin del cromo desde el grano hacia el carburo (D) puede ser considerada como dos difusiones separadas: la que
ocurre del interior del grano hacia la zona desprovista (D,) y la que secede des
de la zona con carencia de Cr hasta el carburo en el lmite de grano (D_). A baja temperatura -450C- la difusin es tan pequea que apenas ocurre un movimiento de tomos D_ desde el borde de grano, por lo que no llegan a formarse muchos
carburos ni una zona empobrecida de tamao significativo. A temperatura interme-
185
dia -650C- el crctno junto al lmite de grano difunde ms rpido hacia el carburo que el que llega desde el interior, de manera que se forma una zona empobrec^
da que crece con el tiempo de exposicin. A la temperatura crtica -750C-, la
difusin inicial D_ se ve rpidamente equilibrada por la difusin D, y el tamao
inicial de la zona empobrecida permanece constante, pero permitiendo un creci
miento de los carburos. Finalmente, a alta temperatura -850C- la difusin inicial D_ se ve compensada y superada por el aprovisionamiento de cromo desde el
interior del grano (D,), trayendo como consecuencia que la zona empobrecida reduzca su tamao rpidamente y que siempre haya suficiente cromo para permitir el crecimiento de los carburos.
(NtCfUOR.
FIGURA 7.2 Modelo de difusin para la

sensitizacin en el acero 304L.
7.2 EVALUACIN DEL DOS PC EL MTODO EPR DE POLARIZACIN CCLICA

Durante 10 aos, el mtodo EPR de polarizacin cclica ha sido utilizado
para evaluar el grado de sensitizacin de los aceros inoxidables austenticos.
Este mtodo consiste en polarizar andicamente al acero hasta su regin de pasividad para permitir que en su superficie se forme una capa de productos de reaccin (xido hidratado de cromo) que lo proteja de la corrosin. Posteriormente
se invierte la polarizacin para regresar al acero a su estado inicial. El resul
tado de esto es una doble curva como la que se presenta en la figura 7.3.
Cuando un acero libre de sensitizacin se polariza por esta tcnica, en
la etapa de activacin 1, los incrementos de potencial causan aumentos en la deji
sidad de corriente de corrosin I. Cuando se alcanza el punto la, la velocidad
186
Pasivo
ACTIVO
FIGURA 7.3 Curva de polarizacin cclica EPR (reduccin de

la grfica LXl).
de corrosin presenta un sbito descenso debido a que a partir de ese orden de

potencial los productos de reaccin de la superficie son lo suficientemente estables como para pasivar al acero. El estado pasivo se prolonga durante la etapa 2 en la que la superficie del material se encuentra recubierta por una pelcula compacta, continua y adherente de xido de cromo (Fig. 7.4b) que la protege
de manera efectiva contra el ataque del electrolito. Cuando se invierte la pola
rizacin desde la etapa 2 (curva punteada), la pelcula pasiva, por sus caracte
rsticas, conserva su estabilidad hasta los valores iniciales de potencial.
Cuando un acero sensitizado se polariza andicamente, su comportamiento
de activacin es semejante al descrito anteriormente. Sin embargo, sobre su su
perficie se forma una capa pasiva que no es del todo continua (Fig. 7.4c) ya que
las zonas sin cromo del lmite de grano no pueden formar la pelcula protectora,
o la que alcanza a formarse es muy delgada e inestable. Al momento de invertir
la polarizacin e iniciar el descenso en el potencial, la capa pasiva empieza a
romperse en las zonas ms sensibles (los bordes de grano) cuando se alcanza el
rango de potencial para el cambio de comportamiento en la etapa 3. Por algunos
instantes, el acero intenta restituir esta capa pasiva, pero la corrosin inicia
al alcanzar el punto Ir (Fig. 7.4d). La reactivacin andica de la superficie genera una corriente Ir debida al flujo electrnico antre las zonas andicas (las empobrecidas) y las catdicas (el grano, el carburo y la capa superficial).
187
la cual es directamente proporcional a la extensin de la zona sin cromo. A mayor sensitizacin, la zona desprovista de Cr ser ms grande y habr mayor diso
lucin andica, con lo que Ir crecer. Una vez alcanzada esta dendidad de c o
rriente xe cae nuevamente en una regin de corrosin activa (etapa 4) en la que
el ataque intergranular contina con el descenso en los valores de potencial, ganando en extensin y profundidad (Fig. 7.4e).
.BANOC, AUtTCUITlCOS
i'
I 11
(di
FIGURA 6.4 Comportamiento de la superficie del acero

durante el mtodo EPR cclico (Tomada de la Ref. 59).
Puesto que Ir es proporcional al grado de corrosin intergranular e la

es independiente del nivel de sensitizacin, con estos dos valores es posible
establecer una relacin de tipo porcentual que permita evaluar el DOS del acero. Akashi propueso que esta relacin puede escribirse como:
DOS
Ir / la
(6.5)
Los resultados de la prueba EPR cclica muestran tres comportamientos di^

ferentes, segn la temperatura de tratamiento de sensitizacin. A 450C las ey
dencias metalogrfica y fractogrfica no indican que exista sensitizacin en el
lmite de grano, pero la tcnica s la detecta. La densidad de corriente Ir pro
porciona una rpida indicacin del DOS cuando la sensitizacin est a niveles
188
no detectables por otros medios. Para esta temperatura, las regiones desprovistas de cromo llegan a ser tan pequeas, que la capa pasiva superficial puede formarse con una continuidad muy semejante a la del material original. La prdi^
da de esta continuidad solo comienza a ser importante a partir de tiempos
ms
largos de exposicin.
A 650C, donde se tienen los niveles ms altos de sensitizacin, las
zonas con prdida de cromo ya son apreciables metalogrficamente desde la prime
ra hora de tratamiento, y crecen en tamao a medida que se prolongan los tiempos
de exposicin. Los grandes desaprovisionamientos de cromo cerca de las fronteras
de grano hacen que se forme una capa pasiva superficial deficiente y de baja con
tinuidad, que, adems, se va perdiendo conforme crece el tiempo. Esto incrementa
marcadamente la corrosin integranular y, en consecuencia, los valores de Ir y
del DOS.
El tiempo mnimo para alcanzar sensitizacin
calculado por la ecuacin
de Bruemmer parece en este caso algo superior al obtenido por la tcnica EPR cj
clica. Por este mtodo, los resultados indican que se tiene una mayor sensibiM
dad para detectar niveles inicialmente bajos de DOS, pues desde la primera hora
de exposicin ya hay evidencias de sensitizacin (confirmadas por metalografa).
Sin embargo, sta no es continua a lo largo de las fronteras de grano hasta que
se han alcanzado las 4 horas de tratamiento trmico, y este tiempo muestra t o
tal concordancia con el calculado por la ecuacin de bruemmer. As, esta ecua
cin resulta adecuada para calcular el tiempo en el que la sensitizacin llega
ser continua, provocando el suficiente empobrecimiento de cromo en los lmites
de grano para que ocurra corrosin intergranular.
La curva para 650C de la grfica 1 indica que la cintica de sensitizacin (la pendiente de la curva) tiende a reducirse para tiempos prolongados de
exposicin. Chung |38| y Mignone |59| reconocen este comportamiento, pero tam
bien observan que la evidencia metalogrfica no coincide con este resultado, es
pecialmente cuando los tiempos de tratamiento son muy prolongados. Esto se debe,
segn ellos, a que la tcnica EPR es, en general, solo sensible para grados bajos y medios de sensitizacin (inferiores al 0.6) y que para rangos superiores
se presenta una saturacin en el valor de Ir que impide diferenciar la sensibi
lizacin adicional. Esta observacin es confirmada por Majidi y Streicher |48|
quienes reconocen que la saturacin en los valores de reactivacin se debe a la
189
formacin de estructuras abiertas de corrosin que no permiten diferenciar graduaciones en el nivel de sensitizacin, por lo que el poder discriminatorio del
ensayo se va perdiendo.
Las grficas 1 y 2 de los resultados muestran que a 850C se tienen valo
res medios de sensitizacin, inferiores al 50%, por lo que la evaluacin del DOS a esta temperatura es ms vlida y segura que a 650C. Para la mxima tempe_
ratura se presenta un descenso constante en el valor del DOS. Este fenmeno de
desensitizacin se activa a este rango trmico debido a la elevada velocidad de
difusin del cromo. Por esta razn, las zonas empobrecidas elevan su contenido
local de Cr y reducen su tamao. Esto hace que la capa pasiva recupere su contl
nuidad conforme se incrementa el tiempo de tratamiento, que se reduzca la corro
sin intergranular y, por consiguiente, los valores de Ir y DOS. Los resultados
electroqumicos y metalogrficos muestran una excelente concordancia para esta
temperatura.
Los valores de la serie de ensayos para probetas con tamao de grano 2
ASTM presentan un resultado interesante. El anlisis metalogrfico de esta mus
tras indic que la proteccin contra la oxidacin no fue efectiva durante el tratamiento de crecimiento de grano (1050C por h hora). La capa superficial de
xido pudo penetrar bastante dentro de la muestra formando una pelcula gruesa
(0.8 mm sobre un dimetro inicial de 4.7 mm), que se retir por desbaste y pul
do mecnicos. Sin embargo, los resultados evidencian que esta oxidacin no pudo
ser eliminada por completo e inclusive es posible suponer que hubo oxidacin in
terna del material. Esta oxidacin provoc serias desviaciones en los valores de Ir durante los ensayos electroqumicos. En cada uno de stos, el barrido de
activacin no defina la curva tpica de polarizacin andica del acero, sino que presentaba un comportamiento errtico. Para corregirlo, la etapa 1 de la cur
va de polarizacin se repiti dos veces, y en algunos casos, hasta tres veces,
para que la disolucin andica ayudara a "limpiar" la superficie de los especmenes y se pudiera formar la capa pasiva. Sin embargo, no se puede asegurar que
esta capa haya sido compacta, continua ni adherente. La posible presencia de algn xido de alta temperatura y el hecho de que la capa pasiva no conserve sus caractersticas de resistencia provocan desviaciones en el comportamiento
de Ir, como lo muestra el hecho de que la probeta testigo (LX14) sin tratamiento
de sensitizacin y la primera de 450C (LX15) ya presenten niveles de DOS comparables a las de 650C; o los incrementos y decaimientos bruscos para 650 y 850C.
190
Durante las determinaciones electroqumicas se identific un factor adicional que contribuye a reducir la exactitud de la prueba EPR cclica: las dete
minaciones consecutivas del DOS en una misma muestra no siempre reportan valores
semejantes de sensitizacin, aun manteniendo las condiciones de mejor reproducibilidad recomendadas por Majidi y Streicher [10|. Esto quiere decir que para poder reportar un valor de sensitizacin es necesario identificar y eliminar, a su
debido momento, los factores que introducen la irreproducibilidad, al mismo tiem
po que se recomienda obtener el promedio de al menos 3 mediciones.
Los resultados electroqumicos de este experimento estn en concordancia
con los reportados en los trabajos recientes de varios investigadores |29, 32,
34 y 46|r en el sentido de que la prueba EPR de polarizacin cclica no es 100%
confiable para evaluar cuantitativamente la sensitizacin de un acero austentico. Se trata de una prueba de carccter tcnico-discriminatorio que permite obte
ner una idea generalizada del grado de sensitizacin y de la sensibilidad a la
corrosin intergranular de un acero, pero no proporciona una correlacin directa
entre cantidad de carburos precipitados y extensin de la zona sin cromo ni tampoco un valor real y absoluto de la sensitizacin en el lmite de grano. Esto se
debe principalmente a que la confiabilidad de esta tcnica est supeditada al e
tricto control de muchos factores experimentales (temperatura, electrolito, concentracin, estado superficial, picaduras, saturacin, historia trmica, etc) y
al hecho de que el DOS, en realidad, es controlado nicamente por el nivel, la extensin y la sensibilidad a la disolucin andica en las regiones sin cromo cercanas a la frontera de grano austentico.
7.3
EFECTO OE LA SENSITIZACIN EN LAS PROPIEDADES MECNICAS
El efecto de la sensitizacin en las propiedades mecnicas del acero pue

de ser explicado con la ayuda del diagrama simplificado de la Fig. 7.1. En este
diagrama la solubilidad del carbono decrece con la temperatura, permitiendo for
mar soluciones slidas sobresaturadas que posteriormente pueden tratarse trmicamente para formar precipitados. Esto quiere decir que los tratamientos de sen
sitizacin son semejantes a los de endurecimiento por envejecimiento que se apli.
can a algunos aceros y otras aleaciones.
191
A 450C correspondera un tratamiento de envejecimiento de baja temperatura, en el que la difusin de los tomos de soluto es tan baja que no hay precipitacin apreciable de carburos en el lmite de grano (debido a que la energ^
a trmica de activacin es muy pequea). Sin embargo, el exceso de carbono puede salir de la solucin como pequeas partculas submicroscpicas de carburo
que se ubican en los sitios preferenciales para la nucleacin en el interior del

grano (vacantes, lneas de dislocacin, etc.). En estas localizaciones, las par_
tculas precipitadas interfieren con el flujo a lo largo de los planos de d e s H
zamiento, aumentando de este modo la resistencia y la dureza del acero. Durante
el tratamiento de envejecimiento-sensitizacin, la baja difusin del carbono
del cromo solo permite a los tomos migrar hacia los
puntos de baja energa deji
tro de los planos cristalogrficos de la austenita, en donde forman ncleos
de
precipitados. Estos ncleos de carburo logran mantener una coherencia con la es_
tructura reticular de la matriz austentica ya que
ambos poseen la misma estruc
tura cristalina FCC. Sin embargo, como el parmetro de red del carburo precipitado es tres veces el de la matriz, el resultado de la coherencia es la formacin
de una distorsin considerable en la estructura cristalina de la austenita,
la
cual interfiere con el libre movimiento de las dislocaciones durante la deforma

cin y causa el rpido incremento en la dureza y la resistencia mecnica del acero.
El modelo anterior explica el comportamiento en la primera parte de las
curvas (grficas 3 a 7 ) . Pero a partir de las 4 horas los resultados no concuej:
dan con los reportados en otros trabajos 61, 62 y 63|, pues la dureza contina
su incremento ms no as los esfuerzos de cedencia y mximo. Esto se debe a que
durante el ensayo de tensin los altos esfuerzos inducidos activan alguno de los
mecanismos de interaccin precipitado-dislocacin que reduce la resistencia del
material y permite continuar con su deformacin. Debido a las caractersticas del precipitado, estos mecanismos pueden ser de dos tipos: el corte de partculas por las dislocaciones, dado que los carburos son muy pequeos y pueden ceder
sobre la lnea de deslizamiento que las corta para dejar libre el paso a otras
dislocaciones contenidas en el mismo plano de deslizamiento; y el deslizamiento
cruzado, pues en caso de que las dislocaciones no puedan cortar al precipitado,
stas lo pueden evitar pasndose a un sistema de deslizamiento convergente o Fa
ralelo para continuar con su movimiento y permitir la deformacin. El hecho de
que la ductilidad se incremente marcadamente a partir de este tiempo parece confirmar esta teora.
192
A 650C correspondera un tratamiento de precipitacin-sensitizacin de media temperatura. En este caso la difusin es mucho ms rpida y los solutos eri
cuentran un camino ms fcil hacia los lmites de grano por lo que no se produce
precipitacin generalizada dentro de la matriz austentica y las partculas pequeas y continuas en el borde crecen libremente, agotando el soluto de cromo en
las reas adyacentes a los lmites. En sus nuevas localizaciones, los carburos
precipitados frenan el libre movimiento de los bordes de grano durante la defqr
macin ya que su presencia ejerce una fuerza restrictora que jala al lmite de
regreso a su posicin, en donde se encuentra el precipitado. La reduccin en la
movilidad de los limites y el tamao de grano fino del acero
interfieren con el
deslizamiento de las dislocaciones, dando lugar a un gran nmero de anclajes y

apilamientos cuyo principal efecto es el de incrementar la dureza y la resisteji
cia del material, segn puede observarse en las grficas.
A partir de las 4 horas de tratamiento, la dureza y la ductilidad del acero no sufren incrementos importantes, pero los esfuerzos mecnicos se reducen.
Esto puede ser explicado por dos factores: a) El trmico, pues a esa temperatura
y para tiempos prolongados, se permite la recuperacin mecnica del material ya
que se activan los mecanismos que implican la movilizacin de dislocaciones: com
binacin, aniquilacin, reacomodo de arreglos y crecimiento de subgranos,
cuya
consecuencia es el decremento gradual en el endurecimiento y la resistencia de

la aleacin; y b) El mecnico, que puede consistir de deslizamiento cruzado y de
una nueva movilizacin de los limites de grano cuando stos, por efecto de la d
formacin, cambian su orientacin a ngulos altos cuyo movimiento es ms libre.
Cuando se producen grandes deformaciones, las regiones prximas a los bordes de
grano activan sistemas de deslizamiento que permiten a los grano acomodar su de
formacin con la de sus vecinos, por lo que cambia la inclinacin de los planos
cristalinos que llegan al lmite y ste aumenta su ngulo. El efecto de esta rotacin es el de incrementar la tensin superficial del borde con lo que se pernd
te una cierta movilidad cuando el acero se somete a altos esfuerzos y deforma
ciones.
A 850C se tiene un tratamiento de precipitacin-sensitizacin de alta temperatura, muy prxima a la lnea de solvus, de manera que las propiedades me
canicas no pueden ser muy altas; de hecho resultan ser las ms bajas de los tres
casos, como puede verse en las grficas 3 a 7. A esta temperatura, la difusin
del cromo y del carbono es tan rpida que solo hay precipitacin fuera del grano
193
austentico, pero los carburos gruesos y discontinuos que crecen en los lmites
no agotan de soluto a las zonas adyacentes ya que el aprovisionamiento se m a n
tiene constante. Los resultados de este tratamiento trmico indican que ya no se
le puede considerar como uno de envejecimiento sino ms bien como un tratamiento
de recocido. Por este tratamiento se producen los fenmenos de recuperacin
y,
si el material conserva algn porcentaje de deformacin, de recristalizacin,

con los que la estructura interna del material reduce su contenido de dislocaciones. El efecto neto del tratamiento es el de eliminar los esfuerzos internos,
reducir la dureza y facilitar la deformacin.
Las dos ltimas caractersticas son muy evidentes en las grficas de los
resultados. La dureza y las resistencias a la cedencia y mxima se reducen cons
tantemente, a medida que los tiempos de tratamiento se prolongan. En este caso,
el efecto trmico en la estructura reduce el que pudiera tener la sensitizacin
en las propiedades mecnicas. Las interacciones entre precipitados y dislocaci
nes, el endurecimiento por deformacin o por precipitacin y el deslizamiento cruzado pierden importancia ante el hecho de que el interior de los granos austenticos se encuentra cada vez ms libre de deformacin y de obstculos, por lo
que se alcanzan elevadas deformaciones y la ductilidad llega a ser ms alta sin
que se incrementen significativamente la dureza y los esfuerzos.
El efecto general de la sensitizacin en las propiedades mecnicas de este
acero austentico 304L puede ser resumido en las grficas 8, 9 y 10. La dureza
es directamente proporcional al grado de sensitizacin: sta se incrementa coji
forme lo hace el DOS y su efecto es ms marcado a bajas y medias temperaturas.
A altas temperaturas el efecto es inverso y la dureza se reduce en la medida que lo haga la sensibilizacin. Los esfuerzos ingenieriles de cedencia y mximo
crecen con el grado de sensitizacin hasta que se activan los mecanismos de recuperacin de alta deformacin. Para este caso tambin el incremento en los esfuerzos es ms marcado para bajas temperaturas que para altas. A 850C los
es-
fuerzos se reducen a medida que lo hace la sensitizacin. La ductilidad tambin

se incrementa con el DOS, pero este efecto se debe a los mecanismos particulareF
de recuperacin de cada temperatura.
194
7.4 EFECTO DE IA SENSITIZACIN EN EL TIPO DE FRACTURA

El tipo de fractura de todas las muestras es el caracterstico de un material dctil, con la apariencia macroscpica de copa-cono y aspecto microscpi
co de cavidades en las que se sitan los carburos presentes. El mecanismo bsico de propagacin de grietas a travs de las cavidades tiene tres variantes que
son funcin de la temperatura de tratamiento trmico.
A 450C se aprecian huecos regulares que son el resultado de la prdida
de cohesin entre la matriz y las inclusiones del acero, y de la nucleacin de
grietas en sitios intragranulares. En ambos casos, los apilamientos de dislocaciones alrededor de estas inclusiones o sitios caractersticos ( durante la deformacin) provoca la prdida de cohesin con la matriz austentica y la formacin de cavidades que ms tarde se renen para formar grietas microscpicas. Es_
te mecanismo produce huecos pequeos y regulares con bordes agudos bien delinea
dos.
A 650C el aspecto de la fractura es muy semejante al anterior, solo que
la presencia de los carburos provoca la unin de algunos huecos, cuyos bordes reducen su definicin. Esto es debido a que el mecanismo de cavidades se ve re
forzado por la presencia de los carburos, que actan cerca de los bordes de gra_
no, y sus respectivos apilamientos de dislocaciones en la frontera, creando
sitios de desprendimiento y cavidades que se superponen a las formadas en los otros sitios.
A la temperatura de 850C este mecanismo se mantiene, pero IOE huecos
coalescen y se vuelven alargados, particularmente en los lmites de grano, en
donde el deslizamiento de los cristales durante la deformacin produce trazas
paralelas (microgrietas) que delinean la posicin de las partculas de carburo.
Este tipo de cavidades requiere de una deformacin plstica considerable para
poder unirse, permitiendo pequeos incrementos en la ductilidad lineal. Por el
contrario, las microgrietas de lmite de grano ayudan al proceso de fractura y
causan alguna reduccin en la elongacin, pero una buena porcin de la ductilidad permanece en el acero debida principalmente al tratamiento trmico de recocido-sensiti zacin.
C A P I T U L O
S U M A R I O
8.1
C O N C L U S I O N E S
S U M A R I O
La principal causa de corrosin intergranular en los aceros inoxidables
austenticos ha sido atribuida a la Sensitizacin, fenmeno que se ha estudiado

ampliamente para conocer los factores que gobiernan su ocurrencia. Sin embargo,
se ha pusto muy poca antencin en las relaciones que pueden existir entre el
grado de sensitizacin y las propiedades mecnicas del acero. Por eso, el objetivo principal de este trabajo fue el de presentar un estudio de las propieda
des mecnicas en tensin de un acero inoxidable austentico con diferentes niye
les de sensitizacin inducidos por tratamiento trmico.
El material utilizado fue un acero 304L de composicin: 0.03% C, 18,74%
Cr, 8,86% Ni, 1.39% Mn, 0.51% Si, 0.007% S, 0.025% P, ms el hierro de balance.
Los especmenes de tensin se adaptaron segn el tamao reducido No. 4 de la norma ASTM E8M y luego fueron sensitizados junto con las probetas para los ensa_
yos electroqumicos a 450, 650 y 850C por 1, Z, 4 y 8 horas, seguida de un tem
pie en agua. Despus del tratamiento, las probetas de tensin se llevaron hasta
ruptura a una velocidad de deformacin de 0.1 mn/min. La sensitizacin fue medida por el mtodo EPR cclico en el que el grado de sensitizacin (DOS) se ob
tiene por la relacin de las corrientes mximas generadas durante las polariza
ciones andica y de reactivacin. La distribucin de la sensitizacin fue analizada por metalografa ptica en color y las superficies de fractura se estudiaron por microscopa electrnica de barrido.
196
Los resultados de las pruebas electroqumicas muestran que para 450 y
650C el grado de sensitizacin se incrementa con el tiempo, pero a 850C el com

portamiento presenta uncontnuo decremento en el DOS. El mismo comportamiento se
tiene para las propiedades mecnicas. Los especmenes tratados a 450 y 650C mues_
tran un incremento moderado, de aproximadamente 12%, en los esfuerzos ingenieriles de cedencia y mximo, los cuales alcanzan un mximo a las 4 horas de esposicin. Para las probetas de 850C los valores de los esfuerzos decrecen a partir
del valor inicial. Por el otro lado, la ductilidad lineal se incrementa en todo
el rango de tiempos y temperaturas estudiadas. La morfologa macroscpica de frac:
tura es del tipo estndar copa-cono para todos los especmens, y a una escala microscpica la superficie est formada por cavidades regulares, que tienden
alargarse y coalescer a 85OC.E1 deslizamiento a lo largo de los lmites de gra

no produce microgrietas paralelas que delinean la posicin de las partculas de
carburo.
La distribucin y el tamao de los carburos es el factor que controla el
comportamiento mecnico del material. A 450C el borde de grano se encuentra 1
bre de carburos, aun para el tiempo ms largo de exposicin, pero a 650C
las
fronteras muestran una densa distribucin de carburos finos, que se incrementan

con el tiempo. A 850C se forman carburos discontinuos pero el DOS siempre d e
crece a partir del nivel inicial. Cuando las partculas de carburo estn presen
tes como precipitados finos en el interior de los grano (450C) se incrementan
las propiedades mecnicas debido a las interacciones precipitado-dislocaciones
del tipo de endurecimiento por envejecimiento. A 650C los carburos interactan
con los bordes de grano, aumentando ligeramente las propiedades mecnicas del
acero, a 850C los carburos no afectan el comportamiento mecnico pero s el de
fractura; se reduce la resistencia y se incrementa la ductilidad debido al efec
to trmico similar al de recocido.
197
8.2
C O N C L U S I O N E S
Las conclusiones de este Proyecto Terminal se pueden resumir como sigue:
1) Para tiempos cortos de exposicin, la sensitizacin provocada por la precipitacin del carburo de cromo M?-.Cfi es muy pequea a 450 C, intermedia
850C y muy grande para 650C.

2) A 450C, la baja difusin de solutos no permite una precipitacin importante
de carburos en el lmite de grano; stos se forman intragranularmente y se evita la zona empobrecida de cromo. A 650C se forman carburos finos y continuos a lo largo de los bordes de grano, produciendo una zona desprovista
de cromo en las cercanas de las fronteras. A 850C los carburos precipitados son grandes y espaciados, pero las zonas sin
cromo reducen mucho su ex
tensin debido a la elevada difusin de este metal.

3) La tcnica EPR de polarizacin cclica solo es recomendable para hacer una
evaluacin cualitativa de la sensitizacin. Para un anlisis cuantitativo
se debe recurrir a alguna tcnica de microscopa analtica aunada a modelos
termodinmicos.
4) El grado de sensitizacin solo evala el nivel y extensin de la capa empobrecida de cromo, por su sensibilidad a la disolucin andica, y no la cantidad de carburos precipitados en los lmites de grano.
5) Los carburos que no precipitan en los borde de grano incrementan moderadamente
las propiedades mecnicas del acero por un mecanismo similar al de endurecimiento por envejecimiento.
6) Las partculas de carburo precipitadas en los lmites de grano favorecen levemente las propiedades mecnicas solo cuando el tratamiento de sensitizacin
es de baja o media temperatura, actuando principalmente sobre las fronteras
de los granos.
7) A alta temperatura, la precipitacin de carburos no afecta las propiedades de
resistencia ni la ductilidad debido a que se impone el efecto trmico del
tratamiento.
8) La presencia de los carburos favorece la mecnica de fractura del material
porque ayuda a la formacin de las cavidades que propagan la grieta .
R E C O M E N D A C I O N E S
Definir los objetivos de un proyecto de investigacin implica marcar hasta donde se pretende llegar en el trabajo dentro de un perodo de tiempo que
sea razonable. Sin embargo, realizar una investigacin es llevar a cabo una labor
que no necesariamente tiene un final, pues el trabajo siempre podr ser mejorado,
o continuado en alguna lnea, ya sea previamente trazada o totalmente innovadora.
Lo anterior es el caso de este Proyecto Terminal. Por esta razn, a conti
nuacin se presentan algunas recomendaciones para futuras investigaciones dentro
del campo de la sensitizacin. Puede decirse que son las labores "que me hubiera
gustado hacer de tener ms tiempo", y que ahora quedan a disposicin de la pers
na que desee tomar la estafeta de este Proyecto Terminal, pues repito, la necesj^
dad obliga a marcar un lapso de tiempo cuyo trmino no implica el final de la in
vestigacin.
La primera recomendacin se dirige a cubrir uno de los objetivos originales del proyecto: estudiar el efecto del tamao de grano en el grado de sensitizacin que se puede alcanzar por tratamiento trmico. Esto ya no pudo ser verify
cado debido a los problemas de oxidacin superficial que se presentaron en las
probetas con tamao de grano grande, y que impidieron la evaluacin efectiva del
DOS. Se sugiere realizar los tratamientos de homogenezacin y sensibilizacin en
hornos de atmsfera controlada por argn o nitrgeno, adems de conservar las precauciones recomendadas en la parte del Desarrollo Experimental.
Se sugiere tambin realizar un estudio ms detallado de la sensitizacin,
ampliando los tiempos de tratamiento a 16, 32, 64 y quizas hasta 120 horas, rangos que siguen siendo de "corta exposicin" desde el punto de vista del inicio de operaciones en cualquier planta industrial. As mismo, es importante comparar
estos resultados con los de otros aceros austenticos para poder conocer en
199
cul de ellos se tiene el sfscto ms marcado sobre las propiedades mecnicas.

Por eso se aconseja ampliar la investigacin a los aceros 304, 316 y 316L.
Otro factor importante es la revisin de la fenomenologa de sensitizar
cin en un rango trmico ms detallado, es decir, cubriendo ms temperaturas:
450, 550, 650, 750, 850 y 900C. 750 y 900C son particularmente interesantes porque
en ellas se encuentran, respectivamente, lq temperatura crtica
una
temperatura 50C por arriba del rango superior de sensitizacin.

Los estudios del comportamiento mecnico no pueden estar completos si no
se revisan las propiedades de impacto del acero. Se sabe que las segundas fases
precipitadas en el lmite de grano afectan de manera detrimental a las propieda_
des mecnicas, reduciendo la ductilidad y la tenacidad del material. Por eso
mismo, se recomienda hacer un extenso estudio del efecto que tienen el tamao y
la distribucin de los carburos M?-jC,
en
l a s propiedades de impacto y el
modo
de fractura del acero, considerando un rango amplio de tiempos y temperaturas (seleccionadas de las que se mencionaron anteriormente).
Es muy importante revisar la reproducibilidad de la tcnica EPR de polarizacin cclica bajo las condiciones en que se llevaron a cabo las determinacio
nes en el laboratorio. Para este trabajo se aconseja obtener las barras de error
para cada tiempo y temperatura, realizando al menos tres evaluaciones del DOS para cada una. De ser posible, se recomienda para esta parte evaluar el grado de sensitizacin por medio de microscopa electrnica analtica y comparar luego los resultados con los que se obtienen en la tcnica EPR cclica.
En la lnea de la innovacin y para los que deseen tomar el reto del diseo matemtico moderno, se recomienda enfocar el estudio de la sensitizacin
usando modelos de matemtica fractal para predecir el grado de sensitizacin de
un acero inoxidable austentico.
G L O S A R I O
DE
T R M I N O S
ACERO Aleacin base hierro-carbono que generalmente contiene otros elementos aleantes que se agregan para conferir propiedades fsicas y mecnicas es
pedales.
ACERO AL CARBONO Acero que puede contener hasta 2% de carbono y solo cantidades
residuales de otros elementos de aleacin.
ACERO AUSTENITICO Acero aleado cuya estructura normal a temperatura ambiente es
la austenita.
ACERO INOXIDABLE Acero de alta aleacin en cromo y nquel, diseado para resis_
tir a la corrosin y al calor.
ALEACIN Sustancia compuesta por dos o ms elementos qumicos, de los cuales al
menos uno es metal, y que posee propiedades metlicas.
ALFAGENICO Elemento formador o estabilizador de la fase ferrita (alfa).
ALOTROPA Fenmeno termoreversible mediante el cual ciertos metales, como el hierro, pueden existir en ms de una estructura cristalina.
NGULO DIEDRO ngulo formado entre dos granos y un precipitado en el lmite que
los separa.
ANIN Ion de carga negativa que migra a travs de un electrolito hacia el nodo
bajo la influencia de un gradiente de potencial elctrico.
ANISOTROPIA Calidad de un material de presentar propiedades diferentes en direcciones diferentes.
NODO Electrodo de una celda electroltica en el que las reacciones de oxida
cin se llevan a cabo. De l se liberan iones hacia el electrolito y elec^
trones hacia el circuito externo.
ATAQUE QUMICO Accin qumica y electroqumica sobre la superficie de un metal
o aleacin para revelar los detalles de su estructura interna.
AUSTENITA Solucin slida de uno o ms elementos aleantes en hierro que posee
una estructura cbica de caras centradas (FCC).
BAINITA Producto de la descomposicin de la austenita que consiste en un agregado de ferrita y cementita. Se forma a temperaturas inferiores a aquellas
en que se forma la perlita fina y superiores a las de formacin de la martensita.
BANDAS DE LUDERS Marcas elongadas que aparecen en la superficie de algunos metales y aleaciones resultantes de la deformacin plstica localizada por
cedencia discontinua.
201
CARBURO
Compuesto de carbono con uno o ms elementos qumicos.
CATION
Ion de carga positiva que migra a travs de un electrolito hacia el ctodo bajo el efecto de una diferencia de potencial elctrico.
CTODO
Electrodo de una celda electroltica en el que se llevan a cabo las rea

ciones de reduccin entre los cationes del electrolito y los electrones
liberados por el nodo.
CELDA CRISTALINA Patrn volumtrico y repetitivo de tomos o iones que reproduce la simetra de un cristal.
CELDA ELECTROQUMICA O DE CORROSION Sistema compuesto por un nodo y un ctodo
conectados metlicamente e inmersos en un electrolito. Los electrodos pueden ser metales diferentes o reas disimilares adyacentes sobre
una
misma superficie de un agregado policristalino.
CEMENTITA
CLIVAJE
Carburo de hierro asociado a la forma estequiomtrica Fe-JZ.
Fractura de un metal policristalino en la que la mayora de los granos

se separan sobre planos cristalogrficos de bajo ndice.
COEFICIENTE DE DIFUSIN Factor de proporcionalidad de la primera ley de Fick,

que representa la cantidad de material que difunde por unidad de gradieri
te de concentracin.
CORRIENTE Flujo de electrones, provocado por una diferencia de potencial,
se desplaza a lo largo de un conductor.
que
CORRIENTE DE INTERCAMBIO Balance entre la corriente andica de disolucin y la

corriente catdica de reduccin en una celda electroqumica.
CORROSION Deterioro de los materiales metlicos por interaccin qumica o electroqumica entre stos y el medio que los rodea.
CORROSION BAJO TENSION Fractura de un material metlico que requiere de la accin
simultnea de un ambiente corrosivo, de un esfuerzo tensil y de una sensibilidad del propio material.
CORROSION INTERGRANULAR Corrosin preferencial en el lmite de grano con poco
o ningn dao a los granos adyacentes.
CRISTAL Arreglo ordenado, tridimensional y de largo alcance de tomos, molculas o iones.
DECAPADO Limpieza superficial de los materiales metlicos por accin qumica o
mecnica que remueve las capas de xido formadas.
DEFORMACIN Cambio por unidad de longitud de una dimensin cuando se aplica un
esfuerzo.
DEFORMACIN CORTANTE
de corte.
Tangente del ngulo de corte desarrollado por un esfuerzo
DEFORMACIN ELSTICA Cambio reversible de dimensiones que ocurre al aplicar

suprimir un esfuerzo.
DEFORMACIN DE CEDENCIA Grado de deformacin existente cuando se alcanza el
lmite de cedencia en un material.
DENSIDAD DE CORRIENTE
Cantidad de corriente por unidad de superficie.
202
DENSIDAD DE CORRIENTE DE INTERCAMBIO Velocidad en la transferencia de carga por

unidad de superficie cuando un electrodo alcanza un equilibrio dinmico
con un electrolito.
DESENSITIZACION Recuperacin de las caractersticas de pasividad en los lmites
de grano por reduccin de la zona empobrecida de cromo.
DIAGRAMA DE FASES Representacin grfica, en funcin de la temperatura y la con
posicin, de los campos de fase de un sistema de aleacin segn como exis_
ten bajo condiciones de equilibrio completo.
DIFUSIN Movimiento termoactivado de tomos o iones tendiente a uniformizar gra
dientes de potencial qumico mediante su desplazamiento a nuevos sitios
dentro del material.
DIPOLO Par metlico con cargas elctricas positiva y negativa.
DISLOCACIN Defecto liJieaX en la estructura cristalina causado por la inclusin
de un plano atmico extra dentro del cuerpo del cristal.
DOS Siglas en ingls de Degree Of Sensitization, que significan grado de sens
tizacin.
DUCTILIDAD Capacidad de un material para deformarse plsticamente sin f r a c t u
rarse. Medida de la elongacin o de la reduccin de rea en una prueba de
tensin.
DUREZA Resistencia de un metal a la deformacin plstica o a la penetracin de
algn indentador.
DUREZA VICKERS Escala de microdureza determinada por la resistencia de un metal
a la penetracin de un indentador piramidal de diamante a 136; ste deja
una pequea impresin cuadrada cuyo promedio de sus diagonales permite de
terminar la dureza del material,
ELECTRODO Conductor electrnico usado para establecer contacto elctrico con el
electrolito de una celda,
ELECTRODO AUXILIAR Electrodo de grafito de alta densidad usado en estudios de
polarizacin para esrablecer una corriente elctrica entre l y el electro
do de trabajo.
ELECTRODO DE CALOMEL Electrodo de referencia compuesto de mercurio, cloruro mer
curoso u una solucin saturada de cloruro acuoso, usado en mediciones de
potencial de otros electrodos.
ELECTRODO DE REFERENCIA Electrodo no polarizable de potencial conocido y repro
ducible que se usa en estudios de potenciometra.
~~
ELECTRODO DE POLARIZACIN Electrodo usado para cambiar el potencial con respec
to a un valor de referencia.
ELECTRODO DE TRABAJO Electrodo que soporta al espcimen de ensayo en una prueba electroqumica.
ELECTROLITO Solucin acuosa que contiene iones libres capaces de moverse por efecto de alguna diferencia de potencial.
ENDURECIMIENTO POR DEFORMACIN Aumento en la dureza y la resistencia de un metal
o aleacin como resultado de una deformacin plstica.
ENDURECIMIENTO POR PRECIPITACIN Incremento en la dureza y la resistencia de
una aleacin como resultado de la precipitacin de un constituyente desde
una solucin slida sobresaturada. Tambin se le llama endurecimiento por
envejecimiento.
203
ENERGA LIBRE DE GIBBS Funcin termodinmica que relaciona la entalpia y la

entropa de un sistema a una temperatura y presin dadas; es particularmente til para el estudio de los fenmenos involucrados en la corrosin.
EQUIAXIAL Estructura metalogrfica cuyos granos tienen forma y tamao homog
neos.
ESFUERZO Fuerza que acta por unidad de rea dentro de un plano.
ESFUERZO CORTANTE CRITICO Componente mxima del esfuerzo para producir el corte.
ESFUERZO DE CEDENCIA Esfuerzo en el que se desva la proporcionalidad existente entre ste y la deformacin. Resistencia a la deformacin plstica.
ESFUERZO MAXIMO Ultima resistencia que opone el material a su deformacin pl
tica.
FASE Trmino ambiguo que tradicionalmente ha incorporado el concepto de homoge_
neidad de composicin y propiedades; se acepta como porcin homognea de
un sistema metlico con caractersticas fsicas y qumicas uniformes en
promedio.
FATIGA Fractura de un material bajo esfuerzos fluctuantes.
FERRITA Solucin slida de uno o ms elementos aleantes en hierro de estructura cristalina cbica de cuerpo centroado (BCC).
FRACTOGRAFIA Trtatamiento descriptivo de fallas metlicas mediante fotografas
de la superficie fracturada.
FRACTURA COPA-CONO Fractura de piezas metlicas sometidas a ensayo de tensin
en la que la superficie de falla muestra una porcin central relativameji
te plana de fractura dctil, con una ceja exterior de falla por corte.
FRACTURA DCTIL Fractura acompaada de una deformacin plstica considerable.
FRACTURA FRGIL Falla por propagacin de una fisura con ausencia de deformacin
plstica apreciable.
GAMAGENICO Elemento aleante formador o estabilizador de la fase austentica.
GRADIENTE Aumento o disminucin en la magnitud de una variable.
GRANO Cristal individual que ha crecido con una orientacin propia en metales
y aleaciones policristalinos.
HOMOGENEIZACION Tratamiento trmico de alta temperatura que consiste en llevar
al acero a austenizacin para disolver segundas fases y eliminar segragacin.
INCLUSION Partculas no metlicas (xidos, sulfuros, ailicatos, etc) en una
matriz slida metlica, que se generan durante el proceso de fabricacin
de un metal o aleacin.
INTERSTICIAL Difusin atmica que se realiza a travs de los intersticios de
una red cristalina.
INHIBIDOR Sustancia qumica en solucin que protege a un material metlico con
tra el ataque de medios corrosivos, actuando directamente sobre una s u
perficie electrdica para atenuar o impedir el curso de las reacciones
electroqumicas.
204
ION tomo que ha ganado o perdido uno o ms electrones exteriores, adquiriendo

una carga elctrica.
LIMITE COHERENTE Intercara en la que los planos de dos redes cristalinas se ajustan parcial o completamente.
LIMITE DE NGULO BAJO Intercara en la que la orientacin relativa entre dos re
giones cristalinas adyacentes es menor o igual a 10 y que puede describirse por medio de arreglos de dislocaciones.
LIMITE DE CEDENCIA Punto en el que ocurre un incremento en la deformacin sin
aumento en el esfuerzo.
LIMITE DE FASE Intercara entre dos fases cristalinas diferentes.
LIMITE DE GRANO Zona de transicin cristalina entre dos granos adyacentes, que
no esta alineada con ninguno de ellos.
LIMITE DE SOLUBILIDAD Adicin mxima se soluto sin sobresaturacin, a una temperatura dada.
LIMITE INCOHERENTE Intercara en la que los planos de dos redes cristalinas no
se ajustan regularmente.
LIMITE MAXIMO Punto ms alto de esfuerzo que opone un material durante su defor
macin plstica.
MACLA Porcin de un cristal con una orientacin cristalogrfica especular con
respecto al resto del grano.
MARTENSITA Fase metaestable de hierro sobresaturado de carbono que se produce por corte simple de la estructura cristalina austentica durante el temple o las deformaciones severas de los aceros.
METALOGRAFA Estudio de la constitucin y estructura de los metales y aleaciones reveladas por microscopa y tcnicas de difraccin.
NOBLE Material metlico con marcada resistencia a reaccionar qumica o electro
qumicamente en presencia de cidos inorgnicos. Metal cuyo potencial de
electrodo es positivo con respecto al electrodo estndar de hidrgeno.
NCLEO Primera partcula estrictamente estable capaz de iniciar el crecimiento
o la recristalizacin de una nueva fase dentro de una matriz.
NUCLEACION Inicio de una transformacin de fase por la formacin de ncleos estables en sitios discretos.
OXIDACIN Prdida de electrones de un elemento durante una reaccin qumica.
Formacin de una capa de xido por corrosin de un material metlico que
est expuesto a algn gas que contiene oxgeno.
PASIVIDAD Condicin en la que un material metlico evita o reduce su corrosin
por medio de una pelcula superficial cuyo potencial es ms noble.
POLARIZACIN Cambio en el potencial de un electrodo como resultado del paso del
paso de una corriente.
205
POLARIZACIN ANODICA Cambio en el potencial de un electrodo hacia la direccin

noble debido al paso de una corriente.
POLARIZACIN CATDICA Cambio en el potencial de un electodo hacia la direccin
activa debido al paso de una corriente.
POLARIZACIN POR ACTIVACIN Polarizacin controlada por la velocidad de transferencia de carga hacia el ctodo.
POLARIZACIN POR CONCENTRACIN Polarizacin controlada por la concentracin de
los reactivos que toman parte en las reacciones electrdicas.
POTENCIAL DE CORROSION Potencial de una superficie que se corroe en un electro
lito, en respecto a un electrodo de referencia.
POTENCIAL DE ELECTRODO Potencial de un electrodo medido contra un
estndar de referencia.
electrodo -
POTENCIAL QUMICO E S la energa libre de Gibbs de un elemento con respecto

su concentracin cuando est en solucin dentro de una aleacin.
POTENCIOCINETICA Tcnica electroqumica que estudia las variaciones de potencial

con respecto al tiempo.
POTENCIODINAMICA Tcnica electroqumica que vara el potencial de un electrodo
de manera continua.
POTENCIOMETRIA Tcnicas electroqumicas de medicin que se realizan bajo poten
ciales controlados.
POTENCIOSTATICA Tcnica electroqumica que mantiene constante un potencial
electrodo.
de
POTENCIOSTATO Instrumento que mantiene a un electrodo dentro de un electrolito

bajo potenciales controlados con respecto a un electrodo de referencia.
PRECIPITACIN Segunda fase que se desprende de una solucin slida sobresatura
rada durante un cambio negativo en la solubilidad.
PRECIPITADO COHERENTE Segunda fase que mantiene sus planos cristalogrficos
parcial o completamente ajustados con los de la matriz que la rodea.
PRECIPITADO INCOHERENTE Segunda fase cuyos planos cristalogrficos no se ajustan con los de la matriz que la rodea.
PROTECCIN ANODICA Tcnica para reducir la velocidad de corrosin de un m a t e
rial metlico al polarizarlo hacia potenciales ms nobles.
PROTECCIN CATDICA Reduccin en la velocidad de corrosin de un material metlico
por la aplicacin de un potencial externo, de corrientes impresas o de
electrodos de sacrificio, que cambian su comportamiento hacindolo ms
"catdico".
REACCIONES ELECTRDICAS Reacciones electroqumicas de oxidacin y de reduccin
que se suceden en la superficie de los electrodos en contacto con un elec
trolito.
RECOCIDO Calentamiento y mantenimiento de un acero a una temperatura de austeai
zacin, seguido de un enfriamiento a una rapidez apropiada, para reducir
su dureza, facilitar el trabajado en fro o recistalizar la estructura.
RECUPERACIN Tratamiento trmico que reduce los efectos del endurecimiento
trabajado sin transformar la estructura interna del material.
por
206
RECR1STALIZACION Formacin de nuevos granos recocidos libres de deformacin a

partir de granos endurecidos por deformacin previa.
SEGREGACIN Variacin en la composicin desde el centro hasta la superficie de
una unidad metlica (grano, dendrita, lingote) como resultado de un crecimiento fuera de equilibrio que ocurre sobre un intervalo de temperaturas.
SENSIBILIZACIN Hacer sensible un acero inoxidables a la corrosin, ya sea intergranular o bajo esfuerzo. Tambin se le conoce como sensitizacin.
SENSITIZACIN Precipitacin de carburos de cromo en los aceros inoxidables aus
teticos por exposicin a temperaturas entre 500 y 850C. La precipitacin deja zonas desprovistas de cromo adyacentes al lmite de grano que
se vuelven sensibles al ataque de los medios corrosivos.
SOLUCIN SOLIDA Fase cristalina homognea que contiene dos o ms elementos qumicos que ocupan sitios sustitucionales o intersticiales dentro de la red
del solvente.
SOLVUS Lnea en un diagrama de fases que representa el lmite de solubilidad en
estado slido para un sistema de aleacin.
TENACIDAD Capacidad de un material metlico para absorber energa y deformarse
plsticamente antes de fracturarse.
TRANSPASIVIDAD Rompimiento del estado pasivo de un material metlico, en el que
la corriente de corrosin se incrementa rpidamente cuando el potencial
crece hacia valores positivos (ms nobles).
VACANTE Defecto puntual de una red cristalina en la que el sitio de un tomo
est temporalmente desocupado.
VELOCIDAD DE CORROSION Efecto de la corrosin en un sistema metlico por unidad
de tiempo. Se expresa como porcentaje de prdida de peso o penetracin de
capa oxidada (en mm o in) por unidad de tiempo.
VOLTAMETRIA Potenciometra.
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Majidi A. y Streicher M.,

Potentiodynamic Reactivation Method for Detecting
Sensitization in AISI 304 & 304L Stainless Steels,
49
Norm ASTM G61,

Conducting Cyclic Potentiodynamic Polarization Measurements for
Localized Corrosion Susceptibility of Fe-Cr-Ni Alloys,
50
Norm ASTM E8M,

Tension Testing of Metallic Materials (Metric),
51
Romero Romo Mario,

Comunicacin privada.
52
Model 351 Corrosion Measurement System

Preliminary Operating Manual,
AG&G Princeton Applied research, New Jersey 1985.
211
53 Norm ASTM G3,

Conventions Applicable to Electrochemical Measurements
in Corrosion testing/
54 Norm ASTM A370,
Test Methods and Definitions for Mechanical Testing
of Steel Products,
55 Norm ASTM E384,
Test methods for Microhardness of Metallic Materials,
56 Norm ASTM E92,
Testing methods for Vickers Hardness of Metallic Materials,
Annual book of Standards Vol. 03.01,
57 American Society for Metals,
Vol. 9 Metallography and Microstructures,
58 Martnez M. Enrique,
Comunicacin Privada.
59 Mignone A., Borello A. y La barba A.,
The Electrochemical Potentiokinetic Reactivation Method.
An Analysis of Different Treatments of Experimental Data,
60 Garosshen T.J. y Me Carthy G.P.,
Low Temperature Carbide Precipitation in
a Nickel Base Superalloy,
Metallurgical transactions A, Vol. 16A, July 1985, Pg. 1213.
61 Chen Y. y Gan D.,
Effects of Grain Boudary Carbides on the Tensil and Impact
Properties of Type 316 Stainless Steel,
Materials science and Engineering, Vol. 84, 1986, Pg. 65.
62 Ary C.S. y Scott J.A.,
63 Gan P.,
QUEIZALCOATL
duet salcitt I, fue. q u i z s el ms c o m p l e j o y fase inantu
Jo todos los 0 i o s e s me s o a m o r c u n o s . Su c o n c e p t o pr i m o n i i ti I, si luda muy a n t i g u o en el rea, parec' ha Ijer sillo <; I We un m o n s t r u o s e r p i e n t e celeste con f unc i n o s d o m i n a n t e s de f e r t i l i d a d y c r e a t i v i d a d . A este
n c l e o si' iigreyoron oj'adual mente o t r o s a s p e c t o s : lo leyenda lo lutbd m e z c l a d o con la vid) y los h u e n o s -di> I strain Key sjcerdoti1. Topiltzin, cuyo titulo s J c c r d o
tal i'i'J f I propio nombre do I Pios do I que fue e.spe
ii.il d e x o t o . En el m o m e n t o de 1,1 c o n q u i s t o , O u o t s a l - cat I, c o n s i d e r a d o como Dios nico d e s o m p e a l u t iritis
func iones: Oreiidor, Pos de I viento, Pios dot plitnctii
Venus, tiroo c u l t u r a l , arque;tipo del s a c e r d o c i o , p.i-trin del c-jtenddrio \ de It.s dot i v idades inte I c r t u j - los en y e n e r d l , e t c . Un a n l i s i s adicional e s n e c e s a rio para poder desentraar
los h i l o s a p a r e n t e m e n t e m
d e p e n d i e n t e s que e n t r a n al t e j i d o de su c o m p l i c a d a -personal i d a d .
IMPRESO EN LOS TALLERES OE:

EDITORIAL QUETZALCOATL, G. A.
MEDICINA No. 37 LOCALES 1 Y 2 (ENTRADA POR PASEO DE LAS
FACULTADES; FRENTE A LA FACULTAD DE MEDICINA-DE C. U.
MEXICO 20. O. F.
TELEFONOS
658-71-66 Y 658-70-88

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UNIVERSIDAD

Casa abierta al t,empo

EFECTO DE LA SENSITIZACIN EN LAS

ACERO INOXIDABLE AISI 304L

ASESORES DEL PROYECTO: DR. M A R I O ROMERO R O M O

CHI VA PIANO, VA SALVO

FORMA DE REGISTRO PT01

ACEROS INOXIDABLES AUSTENITICOS

SOLICITUD DE AUTORIZACIN DE PROYECTO (S) TERMINAL (ES)_

Ntrabre del Proyecto:

DR\ MARIO ROMERO R.

EFECTO DE LA SENSITIZACIN EN LAS PROPIEDADES MECNICAS DE

UN ACERO INOXIDABLE AISI 304

Objetivos del proyecto: DETERMINAR EL EFECTO QUE TIENE LA PRECIPITACIN DE CARBUROS

NOTA: Si el desarrollo del proyecto terminal requiere recursos de la Un>vgr/sldad., se

LUIS F. VARGAS MENDOZA

ANEXOS: Plan de Trabajo

LUCIO VAZQUEZ BRISEO

Novimebre 21. !<)<?.

Copia 2: Departamento correspondiente

en los lmites de grano y que es un fenmeno que afecta particularmente a los

ceros austenticos. En nuestro pas provoca anualmente millones de pesos en cqs_

no existen criterios de evaluacin de los costos involucrados por la ocurrencia

la precipitacin de carburos de cromo en los lmites de grano austentico sobre _

precipitacin de carburos estables en los lmites de grano austentico. A continua

de polarizacin cclica y el estudio de la estructura metalogrfica de las mus

trata de los principios

fundamentales de la sensitizacin, con

una explicacin detallada de las teoras de precipitacin de carburos y de per

presenta una revisin de los fundamentos de corrosin y de las

tcnicas electroqumicas ms importantes usadas para la evaluacin de la sens

se refiere al desarrollo de la parte experimental de la invest^

gacin, donde se describen detalladamente las pruebas y dispositivos usados en

presenta los resultados obtenidos en la metalografa, en las

pruebas electroqumicas y mecnicas, y en la fractografa; en tanto que en

se incluye el anlisis y la discusin de los resultados con base en

los principios fundamentales de las teoras de sensitizacin y de comportamien

retenerse hasta temperatura ambien

regin empobrecida en este metal inmediatamente adyacente al lmite. Como el

gua la difusin de los tomos de cromo y de carbono hacia el borde de grano

debe a la presencia de un gradiente de potencial qumico de Cr-C entre el interior

situarse ah para disminuir significativamente su energa libre. Debido a la

riacin de sta entre el interior y el borde de grano, en las regiones cercanas

susceptibilidad a la corrosin intergranular para evaluar directamente el grado

ha convertido en el ms usado como indicador del grado de sensitizacin de

aceros inoxidables austenticos.

1.2 ACEROS INOXIDABLES

mil toneladas anuales mundiales, la demanda

de aceros inoxidables se incremen_

to rpidamente a partir de 1930. Para el ao de 1980, tan solo en los Estados

la produccin total de la industria siderrgica |12|.

resistencias al calor y a la corrosin.

razn, la aplicabilidad de estos aceros se ha ampliado considerablemente, p u

farmecuticas, de alimentos y del transporte. En todas estas aplicaciones, los

Figura 1.1 Seccin vertical del diagrama ternario

recocido constar de ferrita y pequeas cantidades de carburo. Al ser templado

Figura 1.2 Seccin vertical del diagrama ternario

2f+ Cu al calentar, el templado subsecuente producir dureza total ya que

la austenita podr transformarse a martensita.

0.3 0 4 0.5 0.6 0.7

Figura 1.3 Seccin vertical del diagrama ternario

Aceros Inoxidables Austenticos, designaciones AISI 200 y 300.

Aceros Inoxidables Ferrticos, designacin

Aceros Inoxidables Martensticos, designaciones AISI 400 y 500