GAS NATURAL 2010

“AÑO DE LA CONSOLIDACIÓN ECONÓMICA Y SOCIAL EN EL PERÚ”

FACULTAD de INGENIERIA QUIMICA

TEMA

GAS NATURAL
CURSO : TERMODINAMICA I

DOCENTE : ING ROSALIO CUSI PALOMINO

ALUMNA : PINTO CONDORI DIANA MERCEDES

AÑO : 3º

CICLO : VI-B

INTRODUCCION

DIANA PINTO CONDORI

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El gas natural es un recurso energético y forma parte del conjunto de

medios con los que los países del mundo intentan cubrir sus
necesidades de energía. La energía es la base de la civilización
industrial; sin ella, la vida moderna dejaría de existir. A largo plazo es
posible que las prácticas de conservación de energía proporcionen el
tiempo suficiente para explorar nuevas posibilidades tecnológicas.

A lo largo del siglo XX, la mayor comodidad y menores costes del

petróleo y el gas hicieron que desplazaran al carbón en la calefacción
de viviendas y oficinas y en la propulsión de locomotoras, y en el
mercado industrial. Incluso en el mercado de las centrales térmicas el
petróleo y el gas fueron reemplazando al carbón, y la contribución del
carbón al panorama energético global cayó en picado.

Se denomina combustible gaseoso a cualquier mezcla gaseosa

empleada como combustible para proporcionar energía en usos
domésticos o industriales. Los combustibles gaseosos están formados
principalmente por hidrocarburos. Las propiedades de los diferentes
gases dependen del número y disposición de los átomos de carbono e
hidrógeno de sus moléculas. Además de sus componentes
combustibles, la mayoría de estos gases contienen cantidades variables
de nitrógeno y agua.

Los combustibles gaseosos empleados en la actualidad son los

siguientes:

- Gas de hulla: Los procesos de gasificación de hulla más importantes

están destinados sobre todo a la producción del gas denominado "de
tipo gasoducto”, cuyas propiedades son más o menos equivalentes a
las del gas natural. El gas procedente de la hulla, además de cumplir las
especificaciones de bombeo y calentado, debe satisfacer límites
estrictos en cuanto al contenido de monóxido de carbono, azufre, gases
inertes y agua. Para cumplir estas normas, la mayoría de los procesos
de gasificación de hulla culminan con operaciones de limpieza y meta
nación del gas. En la actualidad se utilizan diversos métodos de
hidrogasificación en los que el hidrógeno reacciona directamente con
carbón para formar metano; estos procesos evitan el paso intermedio
consistente en producir gas de síntesis, hidrógeno y monóxido de
carbono antes de producir metano. Otros métodos son el proceso de
aceptores de dióxido de carbono, que emplea dolomita, un material
calizo, y el proceso de sal fundida. Otros gases fabricados en el pasado
a partir de carbón y coque, como el gas del alumbrado o el gas de
horno de coque, apenas tienen importancia hoy día.

- Gas de alto horno: producido por la interacción de caliza, mineral de

hierro y carbono en los altos hornos, tiene un cierto poder calorífico

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debido a su contenido en monóxido de carbono, pero contiene un 60%

de nitrógeno. Durante el funcionamiento de los hornos se producen
cantidades enormes de este gas; la mayoría se emplea para calentar el
chorro de aire para el horno y hacer funcionar los compresores que
impulsan dicho chorro. El poder calorífico del gas de alto horno es un
16% del correspondiente al gas de horno de coque.

- Gas natural: extraído de yacimientos subterráneos de gas, y objeto

principal de este trabajo.

- Gas licuado de petróleo: (GLP), mezcla de gases licuados, sobre

todo propano o butano. El GLP se obtiene a partir de gas natural o
petróleo. De esta clase nos ocuparemos en brevemente más adelante.

Gas Natural

Componentes del gas natural

Los siguientes, son los componentes principales del gas natural, estos
varían según el yacimiento:

Componente % Componente %
95,081 0,015
Metano i-pentano
2 2
0,005
Etano 2,1384 Benceno
0
0,005
Propano 0,2886 Ciclohexano
0
1,939
n-butano 0,0842 Nitrógeno
6
0,385
i-butano 0,0326 CO2
4
0,012
n-pentano 0,0124 Otros
4

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RESUMEN:

El gas natural es un recurso energético y forma parte del conjunto de medios con
los que los países del mundo intentan cubrir sus necesidades de energía. La
energía es la base de la civilización industrial; sin ella, la vida moderna dejaría
de existir. A largo plazo es posible que las prácticas de conservación de
energía proporcionen el tiempo suficiente para explorar nuevas posibilidades
tecnológicas.

A lo largo del siglo XX, la mayor comodidad y menores costes del petróleo y el
gas hicieron que desplazaran al carbón en la calefacción de viviendas y
oficinas y en la propulsión de locomotoras, y en el mercado industrial.

Incluso en el mercado de las centrales térmicas el petróleo y el gas fueron

reemplazando al carbón, y la contribución del carbón al panorama energético
global cayó en picado.

Se denomina combustible gaseoso a cualquier mezcla gaseosa empleada como

combustible para proporcionar energía en usos domésticos o industriales. Los
combustibles gaseosos están formados principalmente por hidrocarburos. Las
propiedades de los diferentes gases dependen del número y disposición de
los átomos de carbono e hidrógeno de sus moléculas. Además de sus
componentes combustibles, la mayoría de estos gases contienen cantidades
variables de nitrógeno y agua.

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CAPITULO I.- MARCO TEORICO

1.1.1.-Historia
Los primeros descubrimientos de yacimientos de gas natural fueron
hechos en Irán entre los años 6000 y 2000 A.C. Estos yacimientos de
gas, probablemente encendidos por primera vez mediante algún
relámpago, sirvieron para alimentar los "fuegos eternos" de los
adoradores del fuego de la antigua Persia.
También se menciona el uso del gas natural en China hacia el 900 A.C.
Precisamente en China se reporta la perforación del primer pozo
conocido de gas natural de 150 metros de profundidad en el 211 A.C.
Los chinos perforaban sus pozos con varas de bambú y primitivas
brocas de percusión, con el propósito expreso de buscar gas en
yacimientos de caliza. Quemaban el gas para secar las rocas de sal que
encontraban entre las capas de caliza.
El gas natural era desconocido en Europa hasta su descubrimiento en
Inglaterra en 1659, e incluso entonces, no se masificó su utilización. La
primera utilización de gas natural en Norteamérica se realizó desde un
pozo poco profundo en la localidad de Fredonia, estado de Nueva York,
en 1821. El gas era distribuido a los consumidores a través de una
cañería de plomo de diámetro pequeño, para cocinar e iluminarse.
A lo largo del siglo 19, el uso del gas natural permaneció localizado
porque no había forma de transportar grandes cantidades de gas a
través de largas distancias, razón por la que el gas natural se mantuvo
desplazado del desarrollo industrial por el carbón y el petróleo.

1.1.2.-Formación del gas natural

El gas natural se formó hace millones de años cuando una serie de

organismos descompuestos como animales y plantas, quedaron
sepultados bajo lodo y arena, en lo más profundo de antiguos lagos y
océanos.

En la medida que se acumulaba lodo, arena y sedimento, se fueron

formando capas de roca a gran profundidad. La presión causada por el
peso sobre éstas capas más el calor de la tierra, transformaron
lentamente el material orgánico en petróleo crudo y en gas natural.

El gas natural se acumula en bolsas entre la porosidad de las rocas

subterráneas. Pero en ocasiones, el gas natural se queda atrapado
debajo de la tierra por rocas sólidas que evitan que el gas fluya,
formándose lo que se conoce como un yacimiento.

Hace miles de años, en Persia, la gente descubrió la existencia de

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llamas que salían de la tierra. Estas llamas eran manantiales de fuego.

La gente quedó tan mistificada por las llamas que construyeron un
templo a su alrededor, dónde le rendían culto al fuego.
El gas natural tiene diversas aplicaciones en la industria, el comercio, la
generación eléctrica, el sector residencial y el transporte de pasajeros.
Ofrece grandes ventajas en procesos industriales donde se requiere de
ambientes limpios, procesos controlados y combustibles de alta
confiabilidad y eficiencia.

1.1.3 Generación de energía

El gas natural puede ser empleado para producir hidrógeno que se

puede utilizar en los vehículos de hidrógeno.
1 Nm3 (Normal metro cúbico, metro cúbico en condiciones normales,
20 °C de temperatura y 1 atmósfera de presión) de gas natural produce
aproximadamente 10,4 kWh. 1000centimetros k

1.1.4.-Impacto ambiental

-El CO2 y los otros más hidrocarburos; etano, propano, butano..

expulsado a la atmósfera por el gas producen una reacción solar menos
energética. Esto, pues produce que la tierra se vea afectada por un
incremento de 0,2-0,5 °C cada década ya que los rayos del sol inciden
en la atmósfera pero una parte de ellos no sale y se refleja a la tierra.

1.1.5.- Gas natural definición

Es un energético natural de origen fósil, que se encuentra normalmente
en el subsuelo continental o marino. Se formó hace millones de años
cuando una serie de organismos descompuestos como animales y
plantas, quedaron sepultados bajo lodo y arena, en lo más profundo de
antiguos lagos y océanos. En la medida que se acumulaba lodo, arena y
sedimento, se fueron formando capas de roca a gran profundidad. La
presión causada por el peso sobre éstas capas más el calor de la tierra,
transformaron lentamente el material orgánico en petróleo crudo y en
gas natural. El gas natural se acumula en bolsas entre la porosidad de
las rocas subterráneas. Pero en ocasiones, el gas natural se queda
atrapado debajo de la tierra por rocas sólidas que evitan que el gas
fluya, formándose lo que se conoce como un yacimiento.

El gas natural se puede encontrar en forma "asociado", cuando en el

yacimiento aparece acompañado de petróleo, o gas natural "no
asociado" cuando está acompañado únicamente por pequeñas
cantidades de otros hidrocarburos o gases.

La composición del gas natural incluye diversos hidrocarburos

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gaseosos, con predominio del metano, por sobre el 90%, y en

proporciones menores etano, propano, butano, pentano y pequeñas
proporciones de gases inertes como dióxido de carbono y nitrógeno.

Composición Típica del Gas Natural:

Composici
Hidrocarbu Rango(e
ón
ro n %)
Química
Metano CH4 91-95
Etano C2H6 2-6
Dióxido de
CO2 0-2
Carbono
Propano C3H8 0-2
Nitrógeno N 0-1

1.1.6.- APLICACIONES

Sector Aplicaciones/Procesos
Industrial Generación de vapor
Industria de alimentos
Secado
Cocción de productos
cerámicos
Fundición de metales
Tratamientos térmicos
Temple y recocido de metales
Generación eléctrica
Producción de petroquímicos
Sistema de calefacción
Hornos de fusión
Comercio y Calefacción central
Servicios Aire acondicionado
Cocción/preparación de
alimentos
Agua caliente
Energía Cogeneración eléctrica
Centrales térmicas
Residencial Cocina

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Calefacción
Agua caliente
Aire acondicionado
Transporte de Taxis
pasajeros Buses

En el siguiente cuadro se presentan algunas de las aplicaciones más

comunes de gas natural:
Adicionalmente, el gas natural es utilizado como materia prima en
diversos procesos químicos e industriales. De manera relativamente
fácil y económica puede ser convertido a hidrógeno, etileno, o metanol;
los materiales básicos para diversos tipos de plásticos y fertilizantes

1.2.-CLASIFICACION

Los yacimientos de petróleo casi siempre llevan asociados una cierta

cantidad de gas natural, que sale a la superficie junto con él cuando se
perfora un pozo. Sin embargo, hay pozos que proporcionan solamente
gas natural. El petróleo crudo y el gas natural se encuentran en
cantidades comerciales en cuencas sedimentarias situadas en más de
50 países de todos los continentes. Los mayores yacimientos se
encuentran en Oriente Próximo, donde se hallan más de la mitad de las
reservas conocidas de crudo y casi una tercera parte de las reservas
conocidas de gas natural.

Se conoce son el nombre de Yacimientos de Gas a aquellos en los

cuales la mezcla de hidrocarburos se encuentra inicialmente en fase
gaseosa en el subsuelo. Sin embargo, esto no quiere decir que un
yacimiento de gas esté imposibilitado para condensar. La condensación
se produce como consecuencia de disminución en la energía cinética de
las moléculas de gas más pesadas originando un aumento en las
fuerzas de atracción de las mismas, lo cual transforma parte de dicho
gas en líquido.

En base a estos criterios de condensación y de acuerdo a su presión y

temperatura inicial, podemos clasificar los Yacimientos de Gas en:
Yacimientos de gas seco, Yacimientos de gas húmedo y Yacimientos de
gas condensado.
Yacimientos de gas seco:
Su temperatura inicial excede la temperatura cricondentérmica.
Están constituidos por metano, con rastros de hidrocarburos superiores.
Están constituidos por hidrocarburos que, aún en superficie y a presión
y temperatura de tanque, no condensan.

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Poseen alta energía cinética de sus moléculas y baja atracción de las

mismas.

Yacimientos de gas húmedo:

Su temperatura inicial excede la temperatura cricondentérmica.
Están constituidos por hidrocarburos livianos a intermedios.
Están constituidos por hidrocarburos que no condensan a condiciones
de yacimiento pero si a condiciones de separador.

Yacimientos de gas condensado:

Estos yacimientos producen condensación retrograda en el yacimiento
a presiones por debajo de la presión de rocío y temperaturas entre la
crítica y la cricondentérmica. El gas al disminuir la presión se condensa.

Estos tipos de yacimientos también pueden ubicarse de acuerdo con la

localización de la temperatura y presión iníciales del mismo con
respecto a la región de dos fases (gas y petróleo) en los diagramas de
fases que relacionan estas dos variables.

Cuando la presión y la temperatura caen dentro de la región de dos

fases, existirá una zona de petróleo con una capa de gas en la parte

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superior. La zona de petróleo producirá como un yacimiento de petróleo

de punto de burbujeo y la capa de gas como un yacimiento monofásico
de gas o como un yacimiento retrogrado de gas.

Yacimientos

Petróleo y gas natural

Los yacimientos de petróleo casi siempre llevan asociados una cierta

cantidad de gas natural, que sale a la superficie junto con él cuando se
perfora un pozo. Sin embargo, hay pozos que proporcionan solamente
gas natural. El petróleo crudo y el gas natural se encuentran en
cantidades comerciales en cuencas sedimentarias situadas en más de
50 países de todos los continentes. Los mayores yacimientos se
encuentran en Oriente Próximo, donde se hallan más de la mitad de las
reservas conocidas de crudo y casi una tercera parte de las reservas
conocidas de gas natural.

Formación

El petróleo y el gas natural se forman bajo la superficie terrestre por la

descomposición de organismos marinos. Los restos de animales
minúsculos que viven en el mar (y, en menor medida, los de
organismos terrestres arrastrados al mar por los ríos o los de plantas
que crecen en los fondos marinos) se mezclan con las finas arenas y
limos que caen al fondo en las cuencas marinas tranquilas. Estos
depósitos, ricos en materiales orgánicos, se convierten en rocas
generadoras de crudo. El proceso comenzó hace muchos millones de
años, cuando surgieron los organismos vivos en grandes cantidades, y
continúa hasta el presente. Los sedimentos se van haciendo más
espesos y se hunden en el suelo marino bajo su propio peso. A medida
que van acumulándose depósitos adicionales, la presión sobre los
situados más abajo se multiplica por varios miles,y la temperatura
aumenta en varios cientos de grados. El cieno y la arena se endurecen
y se convierten en esquistos y arenisca; los carbonatos precipitados y
los restos de caparazones se convierten en caliza, y los tejidos blandos
de los organismos muertos se transforman en petróleo y gas natural.

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Origen de las cuencas gasíferas sudamericanas

En Sudamérica y al este de la Cordillera de los Andes hay importantes

cuencas sedimentarias, la porción de esas cuencas que se extiende del
noroeste de la Argentina a Bolivia y Perú, es principalmente gasífera.
Estas son de estructuras sedimentarias que van del paleozoico al
cretáceo y al terciario, se caracterizan por complejos sistemas de
plegamientos y fallas generados por los movimientos orogénicos que
dieron origen a los Andes. Estos sistemas poseen varios rumbos
estructurales alargados, de interés para los exploradores. La
complejidad y la profundidad de las estructuras aumenta
progresivamente de las llanuras hacia la región subandina. Por eso, y
por la abrupta topografía del terreno, el costo de la exploración es
elevado.

Exploración

Los geólogos y otros científicos han desarrollado técnicas que indican la

posibilidad de que exista petróleo o gas en las profundidades. Estas
técnicas incluyen la fotografía aérea de determinados rasgos
superficiales, el análisis de la desviación de ondas de choque por las
capas geológicas y la medida de los campos gravitatorio y magnético.
Sin embargo, el único método para confirmar la existencia de petróleo o
gas es perforar un pozo que llegue hasta el yacimiento. En muchos
casos, las compañías petroleras gastan millones de dólares en perforar
pozos en zonas prometedoras y se encuentran con que los pozos están
secos.

Para encontrar petróleo bajo tierra, los geólogos deben buscar una
cuenca sedimentaria con esquistos ricos en materia orgánica que lleven
enterrados el suficiente tiempo para que se haya formado petróleo
(desde unas decenas de millones de años hasta 100 millones de años).
Además, el petróleo tiene que haber ascendido hasta depósitos porosos
capaces de contener grandes cantidades de líquido. La existencia de
petróleo crudo en la corteza terrestre se ve limitada por estas
condiciones, que deben cumplirse. Sin embargo, los geólogos y
geofísicos especializados en petróleo disponen de numerosos medios
para identificar zonas propicias para la perforación. Por ejemplo, la
confección de mapas de superficie de los afloramientos de lechos
sedimentarios permite interpretar las características geológicas del
subsuelo, y esta información puede verse complementada por datos
obtenidos perforando la corteza y extrayendo testigos o muestras de
las capas rocosas.

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Por otra parte, las técnicas de prospección sísmica (fig. 1) revelan

detalles de la estructura e interrelación de las distintas capas
subterráneas. Pero, en último término, la única forma de demostrar la
existencia de petróleo en el subsuelo es perforando un pozo. De hecho,
casi todas las zonas petroleras del mundo fueron identificadas en un
principio por la presencia de filtraciones superficiales, y la mayoría de
los yacimientos fueron descubiertos por prospectores particulares que
se basaban más en la intuición que en la ciencia.

Los métodos sísmicos de prospección utilizan explosivos para generar

ondas sísmicas artificiales en puntos determinados; en otros lugares,
usando geófonos y otros instrumentos, se determina el momento de
llegada de la energía refractada o reflejada por las discontinuidades en
las formaciones rocosas. Estas técnicas producen perfiles sísmicos de
refracción o de reflexión,según el tipo de fenómeno registrado. En las
prospecciones sísmicas de petróleo, las técnicas avanzadas de
generación de señal se combinan con sistemas sofisticados de registro
digital y de cinta magnética para un mejor análisis de los datos.

Un campo petrolero puede incluir más de un yacimiento, es decir, más

de una única acumulación continua y delimitada de petróleo. De hecho,
puede haber varios depósitos apilados uno encima de otro, aislados por
capas intermedias de esquistos y rocas impermeables. El tamaño de
esos depósitos varía desde unas pocas decenas de hectáreas hasta
decenas de kilómetros cuadrados, y su espesor va desde unos pocos
metros hasta varios cientos o incluso más. La mayoría del petróleo

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descubierto y explotado en el mundo se encuentra en unos pocos

yacimientos grandes.

Una vez formado el petróleo, éste fluye hacia arriba a través de la

corteza terrestre porque su densidad es menor que la de las salmueras
que saturan los intersticios de los esquistos, arenas y rocas de
carbonato que constituyen dicha corteza. El petróleo y el gas natural
ascienden a través de los poros microscópicos de los sedimentos
situados por encima. Con frecuencia acaban encontrando un esquisto
impermeable o una capa de roca densa: el petróleo queda
atrapado,formando un depósito. Sin embargo, una parte significativa
del petróleo no se topa con rocas impermeables sino que brota en la
superficie terrestre o en el fondo del océano. Entre los depósitos
superficiales también figuran los lagos bituminosos y las filtraciones de
gas natural.

Perforación y extracción

Durante mucho tiempo, la inmensa mayoría de los pozos se perforaban

en tierra firme. Luego se empezaron a realizar perforaciones en aguas
poco profundas desde plataformas sostenidas por pilotes apoyados en
el fondo del mar. Posteriormente se desarrollaron plataformas flotantes
capaces de perforar en aguas de 1.000 metros o más de profundidad.
Se han encontrado importantes yacimientos de petróleo y gas en el
mar.

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1.2.1.-PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS

-es un combustible fósil.

-es incoloro e inodoro.

-es menos contaminante a comparación del gas licuado.

-es limpio.

-es beneficioso, tanto para la industria como para el uso doméstico, ya

que desempeña papeles importantes como un combustible energético.

-su componente fundamental es el metano (c4).

-es un gas liviano, más ligero que el aire.

-su poder calorífico es el doble del gas manufacturado.

-es un gas seco.

Propiedades del gas natural
Para entender y predecir el comportamiento de yacimientos de petróleo
y de gas como una función de presión, el conocimiento de las
propiedades físicas de los fluidos del yacimiento deben ser conocidas.
Estas propiedades, por lo general son determinadas por experimentos
de laboratorio realizados sobre las muestras de fluidos obtenidas de
pozos. En ausencia de éstas propiedades experimentales, el trabajo de
caracterización y estudio de yacimientos sería muy difícil.

En éste artículo serán estudiadas las propiedades del gas natural, y

para ello es necesario conocer un poco acerca del gas.
Un gas, es definido como un fluido homogéneo de viscosidad y
densidad baja, que no tiene ningún volumen definido, pero se amplía
para completamente rellenar el espacio donde es colocado.
Generalmente, el gas natural es una mezcla de gases de no
hidrocarburo e hidrocarburo. Los gases de hidrocarburo que
normalmente son encontrados en un gas natural son metano, etano,
propano, butano, pentano, y las pequeñas cantidades de hexano y más
componentes pesados. Los gases de no hidrocarburo (impurezas),
incluyen el dióxido de carbono, el sulfuro de hidrógeno, y el nitrógeno.

El conocimiento y relación de la presión, volumen y temperatura (PVT),

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y otras propiedades químicas de los gases son indispensable para el

desarrollo de un yacimiento de petróleo o gas.
Entre las propiedades podemos encontrar:
1.- Peso molecular del gas (PMg).
2.- Gravedad específica (GE).
3.- Densidad del gas .
4.- Viscosidad del gas (ug).
5.- Factor de compresibilidad del gas (Z).
6.- Factor volumétrico de formación del gas (Bg).
7.- Volumen específico (v).
8.- Compresibilidad isotérmica del gas (Cg).

1.- Peso molecular del gas (PMg):

Es la unión de la de los pesos moleculares de cada elemento que
conforman el gas natural. Las unidades del peso molecular son:
Kgr/Kmol ó Lb/lbmol.
El gas natural, es una mezcla de componentes y es por ello que el peso
molecular del gas se obtiene sumando la fracción molar de cada i-esimo
componente por su respectivo peso molecular.

2.- Gravedad específica (GE):

Es la relación de la densidad de una sustancia a la densidad de una
sustancia de referencia. Para efectuar la relación entre ambas
sustancias, es necesario que ambas se encuentren a la misma presión y
temperatura. Si asumimos un comportamiento de gas ideal para ambas
sustancias, la gravedad específica se puede expresar en función de los
pesos moleculares de cada sustancia.

GE = GEgas / GEaire

GE = PMg / PMaire

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Siendo el peso molecular del aire seco=29 lb/lbmol.

Ambas relaciones son válidas y su unidad es: adimensional.

3.- Densidad del gas :

Es la relación entre la masa y el volumen de una sustancia en estudio.
En el caso del gas natural se puede demostrar que la densidad del
mismo será:

4.- Viscosidad del gas (ug):

Es la relación entre el esfuerzo cortante y la velocidad del esfuerzo
cortante, que se aplica a una porción de fluido para que adquiera
movimiento (viscosidad dinámica).
Hay distinto tipos de viscosidad , siendo las de mayor estudio la
dinámica y la cinemática, siendo ésta última la resistencia que se
genera al fluir un fluido bajo el efecto de la gravedad.
La viscosidad de los gases tendrán el siguiente comportamiento:
- A bajas presiones (menor a 1500 lpc), un aumento de la temperatura
aumentará la viscosidad del gas .

- A altas presiones (mayor a 1500 lpc), un aumento de la temperatura

disminuye la viscosidad.

- A cualquier temperatura, si se aumenta la presión la viscosidad

aumenta.

- La viscosidad será mayor, a medida que el gas posea componentes

más pesados.

5.- Factor de compresibilidad del gas (Z):

Es un factor de corrección introducido en la ecuación general de los
gases y será obtenido experimentalmente dividiendo el volumen real de
n moles de un gas a presión y temperatura, por el volumen ideal
ocupado por la misma masa de gas a iguales condiciones de presión y

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temperatura.

La ecuación a usar será de de los gases ideales pero con el factor Z

como corrección:
P.V = Z. n. R. T

El factor Z, es función de propiedades pseudo reducidas, es decir, Z= f:

( Ppr , Tpr ).
Por ello es necesario encontrar una serie de parámetros que nos
permitirán encontrar el factor Z, entrando en una gráfica adecuada, con
Ppr y Tpr.

Para hallar las propiedades pseudo criticas se pueden determinar a

través de la composiciones molares de cada componente del gas
natural ó a través de la gravedad específica del mismo.
Para determinar Z, por la gráfica es necesario conocer algunos
parámetros que se enuncian a continuación:

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Con las propiedades pesado críticas hallamos las pesado reducidas y

con éstas el valor de Z de la gráfica.

Para cuando el gas posee componentes no hidrocarburos será necesario

introducir una corrección de las propiedades pesado críticas, la cual se
determinará por medio de las siguientes ecuaciones, y obtenidas las
propiedades pesado reducidas, hallar el factor Z.
Ahora vamos a corregir por la presencia de sulfuro de hidrógeno y
dióxido de carbono. El error E, se puede determinar gráficamente o
analíticamente por la ecuación suministrada.

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Con las correcciones

ya hechas, volvemos a el cálculo de las propiedades pesado reducidas y
hallamos Z de la gráfica.

6.- Factor volumétrico de formación del gas (Bg):

Es un factor que relaciona el volumen de gas en el yacimiento a presión
y temperatura con el volumen de la misma masa de gas en superficie a
condiciones normales presión de 14,7 lpc y 60 °F.

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7.- Volumen específico (v):

Es definido como el volumen ocupado ocupado por una masa de gas, es
decir, el volumen dividido entre la masa. Para gas ideal es el inverso de
la densidad.

Compresibilidad isotérmica del gas (Cg):

La variación de la compresibilidad de un fluido con la presión y
temperatura es de gran importancia para los cálculos de ingeniería de
yacimientos. Para una fase liquida, la compresibilidad es pequeña y se
asume en ocasiones constante, pero para los gases no sucede lo
mismo. La compresibilidad isotérmica del gas es el cambio en el
volumen por unidad de cambio de presión.
Para gas ideal, Z=1 constante, y la compresibilidad es Cg= 1/P

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1.3.- PROPIEDADES TERMODINAMICAS:

1.3.1.- LA ENTALPÍA
La Entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico que éste
puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reacción química a
presión constante, el cambio de entalpía del sistema es el calor absorbido o
desprendido en la reacción. En un cambio de fase, por ejemplo de líquido a
gas, el cambio de entalpía del sistema es el calor latente, en este caso el de
vaporización. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpía por
cada grado de variación corresponde a la capacidad calorífica del sistema a
presión constante. El término de entalpía fue acuñado por el físico alemán
Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemáticamente, la entalpía H es igual a U +
pV, donde U es la energía interna, p es la presión y V es el volumen. H se
mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras
finales, se mide el cambio de entalpía ( Δ H).
ΔH = Hf – Hi
La entalpía recibe diferentes denominaciones según el proceso, así:
Entalpía de reacción, entalpía de formación, entalpía de combustión,
entalpía de disolución, entalpía de enlace, etc; siendo las más importantes:

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ENTALPIA DE REACCIÓN:
Es el calor absorbido o desprendido durante una reacción química, a
presión constante.
ENTALPÍA DE FORMACIÓN:
Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presión
constante y a partir de los elementos que la constituyen.
Ejemplo:
H2 (g) + ½ O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal
Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrógeno y oxígeno
se producen 68.3 Kcal, lo que se denomina entalpía de formación del agua.
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN:
Es el calor liberado, a presión constante, cuando se quema una mol de
sustancia.
Ejemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) ΔH = -212.8 Kcal
Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden
212.8 Kcal.
Estas entalpías se determinan normalmente a 25°C y 1 atm. Para
determinar la entalpía estándar de formación de las sustancias, se deben
tener en cuenta las siguientes consideraciones:
1. La entalpía estándar de formación de los elementos puros, libres y tal
como se encuentran en su estado natural es cero.
Por ejemplo:
H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen
ΔHf25° = 0, donde Δ Hf25° es la entalpía estándar de formación.
2. El carbono se presenta a 25°C 1 atm de presión y en el estado sólido, de
varias formas: diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado
estándar se define para el grafito, o sea ΔHf25° del grafito es igual a cero.
3. El azufre se presenta en dos estados alotrópicos, el rómbico y el
monocíclico; su entalpía estándar se define para el rómbico o sea ΔHf25°
del rómbico es igual a cero.

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ENTALPÍA ESTÁNDAR de una ecuación general:

Se calcula restando las entalpías estándares de formación de los reactivos

de las entalpías estándares de formación de los productos, como se ilustra
en la siguiente ecuación:

CALORIMETRÍA
Según las teorías que iniciaron el estudio de la calorimetría, el calor era
una especie de fluido muy sutil que se producía en las combustiones y
pasaba de unos cuerpos a otros, pudiendo almacenarse en ellos en mayor
o menor cantidad. Posteriormente, se observó que, cuando se ejercía un
trabajo mecánico sobre un cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo),
aparecía calor; hecho que contradecía el principio de conservación de la
energía, ya que desaparecía una energía en forma de trabajo mecánico,
además de que se observaba la aparición de calor sin que hubiese habido
combustión alguna. Benjamin Thompson puso en evidencia este hecho
cuando dirigía unos trabajos de barrenado de cañones observando que el
agua de refrigeración de los taladros se calentaba durante el proceso. Para
explicarlo, postuló la teoría de que el calor era una forma de energía.
Thompson no consiguió demostrar que hubiese conservación de energía
en el proceso de transformación de trabajo en calor, debido a la
imprecisión en los aparatos de medidas que usó. Posteriormente, Prescott
Joule logró demostrarlo experimentalmente, llegando a determinar la
cantidad de calor que se obtiene por cada unidad de trabajo que se
consume, que es de 0,239 calorías por cada julio de trabajo que se
transforma íntegramente en calor.
La Calorimetría es la rama de la termodinámica que mide la cantidad de
energía generada en procesos de intercambio de calor. El calorímetro es el
instrumento que mide dicha energía. El tipo de calorímetro de uso más
extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con
agua, un dispositivo para agitar y un termómetro. Se coloca una fuente de
calor en el calorímetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el
aumento de temperatura se comprueba con el termómetro. Si se conoce la
capacidad calorífica del calorímetro (que también puede medirse utilizando
una fuente corriente de calor), la cantidad de energía liberada puede
calcularse fácilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de
temperatura conocida, el calor específico y el calor latente pueden ir
midiéndose según se va enfriando el objeto.

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CALOR ESPECÍFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA

El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario
para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia.
La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor
necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de una cantidad
determinada de sustancia. El calor específico es una propiedad intensiva,
en tanto que la capacidad calorífica es una propiedad extensiva. La
relación entre la capacidad calorífica y el calor específico de una sustancia
es:
C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor
específico del agua es 4.184 J/g . °C y la capacidad calorífica de 60 gramos
de agua es:
(60.0 g)(4.184 J/g . °C) = 251 J/°C

SUSTANCIA CALOR ESPECÍFICO

(J/g.°C)

Aluminio 0.900

Oro 0.129

C(grafito) 0.720

C(diamante) 0.502

Cobre 0.385

Hierro 0.444

Mercurio 0.139

Agua 4.184

Etanol 2.46

Calor específico de algunas sustancias

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Si se conoce el calor específico y la cantidad de una sustancia,

entonces el cambio en la temperatura de una muestra (Δt) indicara la
cantidad de calor (q) que se ha absorbido o liberado en un proceso en
particular. La ecuación para calcular el cambio de calor esta dad por:

donde m es la masa de la muestra y Δt es el cambio de la temperatura:

El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpía; que es

positivo para procesos endotérmicos y negativo para procesos
exotérmicos.
CALORIMETRÍA A VOLUMEN CONSTANTE

Figura 1 diagrama de bomba calorimétrica

Para medir el calor de combustión se coloca una masa conocida de un
compuesto en un recipiente de acero, denominado bomba calorimétrica a
volumen constante, que se llena con oxígeno, a más o menos 30 atm de
presión. La bomba cerrada se sumerge en una cantidad conocida de agua.
La muestra se enciende eléctricamente y el calor producido por la reacción
de combustión se puede calcular con exactitud al registrar el aumento en
la temperatura del agua. El calor liberado por la muestra es absorbido por
el agua y por el calorímetro. El diseño especial de la bomba calorimétrica
permite suponer que no hay pérdida de calor (o de masa) hacia los
alrededores durante el tiempo en que se hacen las mediciones.
Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimétrica y el agua
en que se sumerge constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra
ni sale calor del sistema durante el proceso, se puede escribir:

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donde agua, bomba y reacción son los cambios de calor del agua, de la
bomba y de la reacción, respectivamente. Así:

La cantidad qagua se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor específico es la capacidad

calorífica de la bomba, que permanece constante para todos los
experimentos efectuados en dicha bomba calorimétrica:
De aquí

Como es una bomba calorimétrica las reacciones ocurren bajo condiciones

de volumen constante y no de presión constante, los cambios de calor no
corresponden al cambio de entalpía ΔH. Es posible corregir las mediciones
en los cambios de calor de forma que correspondan a los valores de ΔH,
pero debido que la corrección es muy pequeña.
CALORIMETRÍA A PRESIÓN CONSTANTE
Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presión
constante,
(DH = qp), entonces un calorímetro para medir ello tendrá el siguiente
esquema:

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Figura 2 diagrama de un calorímetro

El regulador de presión puede ser simplemente un agujero que permita
que la presión sea la misma que la presión atmosférica Para aquellas
reacciones que se hacen en agua en disoluciones diluidas, el calor
específico de la disolución será aproximadamente igual al del agua, esto
es, 4.18 J g-1 K-1 El calor absorbido por una disolución acuosa es igual al
calor liberado por la reacción de los solutos:
disolución = -qrxn
Si la reacción libera calor, es una reacción exotérmica y el DH es negativa.
La entalpía de los productos es menor que la de los reactivos
DH = Hproductos-Hreactivos
En un calorímetro con una disolución acuosa, si la reacción de los solutos
es exotérmica, la disolución absorberá el calor producido por la reacción y
se observará un incremento en la temperatura.
De manera que para una reacción exotérmica:
• Los solutos tienen una entalpía final menor después de la reacción
(DH negativa)
• La disolución tiene una entalpía final mayor después de la reacción
(DH positiva)

De manera que para determinar el valor de DHrxn debemos invertir el

signo de DHsoln (es decir el valor medido)
CALOR LATENTE DE FUSIÓN
El calor latente de fusión es el calor absorbido en la fusión de 1 g de
sustancia a temperatura constante.
Los calores de fusión de las sustancias son muy inferiores a sus calores de
vaporización. Para el hielo es igual a 79,7 calorías por gramo.

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La temperatura de fusión varia, aunque muy poco, con la presión aplicada

a la sustancia; en general, en los sólidos más densos que el líquido la
temperatura de fusión aumenta al elevar la presión, mientras que el caso
contrario tal como el hielo, la temperatura de fusión disminuye al elevar la
presión.
CALOR DE SUBLIMACIÓN
El calor de sublimación es la cantidad de calor necesario para sublimar a
temperatura constante 1 g de sustancia en estado sólido.
El calor de sublimación de una sustancia es igual a la suma del calor de
fusión más el calor de vaporización, ya que el paso directo de sólido-vapor
puede realizarse en las dos etapas equivalentes sólido-liquido y liquido-
vapor.
CALOR DE VAPORIZACIÓN
Cuando un líquido se encuentra a la temperatura de ebullición, para
pasarlo a estado de vapor hay necesidad de aplicarle una cantidad de
calor adicional, para romper las fuerzas atractivas intermoleculares, a este
calor necesario para evaporar cierta cantidad de sustancia se le conoce
con el nombre de calor de vaporización.
El calor de vaporización se conoce como calor latente de vaporización
puesto que al aplicarlo, no hay cambio en la temperatura del sistema.

donde m es la cantidad de sustancia a evaporar y ΔHv es el calor de

vaporizaciσn.
CURVA DE CALENTAMIENTO
Para ver el gráfico seleccione la opción "Descargar" del menú superior
Figura 3 Curva de calentamiento
en la figura 3 se presenta la grafica de una curva de calentamiento
completa desde el estado sólido, hasta el estado de vapor.
Supongamos que se tiene una sustancia en el estado sólido en un tiempo
to a una temperatura inicial Ti (figura 3). Si empezamos a adicionar calor
progresivamente, su temperatura empieza a aumentar (calor sensible)
hasta llegar a la temperatura de fusión Tf en el tiempo t1.
La cantidad de calor gastado entre to y t1 se calcula por la expresión:

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donde:
Q1 = cantidad de calor en calorías.
m = masa (gramos) de sustancia que se está calentando en el estado
sólido.
Ces = es el calor específico de la sustancia en el estado sólido (cal/g °C)
Tf – Ti = Representa el cambio de temperatura (ΔT) en ese intervalo.
Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de fusión, hay
necesidad de aplicarle calor latente de fusión (ΔHfusiσn) para convertirla
en lνquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de este intervalo depende de la
masa.

Cuando todo el sólido se haya transformado en líquido (t2), al aplicar calor

empieza nuevamente a incrementarse la temperatura (calor sensible)
hasta el tiempo (t3), donde el líquido alcanza su temperatura de ebullición.
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresión:

ó
Cel es el calor específico de la sustancia en el estado líquido (cal/g °C)
Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de ebullición, hay
necesidad de aplicarle el calor latente de vaporización (ΔHv) para
convertirla en vapor (intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el líquido se halla transformado en vapor (t4), al aplicarle

calor empieza de nuevo a incrementarse la temperatura (calor sensible)
hasta el tiempo final (t5) y la temperatura final (Tf). En el lapso de tiempo
t4 a t5 se aplico una cantidad de calor que se calcula por la expresión:

ó
donde Cev es el calor específico de la sustancia en el estado de vapor
(cal/g °C).
El calor total aplicado durante el proceso de calentamiento es la suma de
todos los calores o sea:

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CURVA DE ENFRIAMIENTO
Para ver el gráfico seleccione la opción "Descargar" del menú superior
En la figura 4 se presenta la gráfica de una curva de enfriamiento
completa, desde el estado de vapor, pasando por el líquido, hasta el sólido.
Supongamos que se tiene una sustancia en el estado de vapor en un
tiempo to a una temperatura inicial Ti (figura 4). Si empezamos a extraer
calor progresivamente, su temperatura empieza a descender (calor
sensible) hasta llegar a la temperatura de licuefacción TL en el tiempo t1.
La cantidad de calor extraído entre to y t1 se calcula por la expresión:

donde TL : es temperatura de licuefacción e igual numéricamente a Teb.

Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de licuefacción, hay
necesidad de extraerle el calor latente de licuefacción (-ΔHL) para
convertirla en líquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de este intervalo
depende de la masa.

Cuando todo el vapor se haya transformado en líquido (t2), al extraer calor

empieza nuevamente a descender la temperatura (calor sensible) hasta el
tiempo (t3), alcanza la temperatura de solidificación (Ts).
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresión:

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de solidificación, hay

necesidad de extraerle el calor latente de solidificación (-ΔHs) para
convertirla en sσlido(intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el líquido se ha transformado en sólido (t4), al extraerle calor

empieza de nuevo a descender la temperatura (calor sensible) hasta el
tiempo final (t5) alcanza la temperatura final deseada Tf.

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El calor en este intervalo se calcula por la expresión:

El calor total extraído durante el proceso de enfriamiento es la suma de

todos los calores o sea:

FUERZAS INTERMOLECULARES
Las propiedades físicas de una sustancia dependen de su estado físico.
El vapor de agua, el agua líquida y el hielo tienen exactamente las mismas
propiedades químicas, pero sus propiedades físicas son
considerablemente diferentes.
El tipo de enlace de una sustancia determina:
• Distancias y ángulos de enlace
• Energías de enlace
• Es decir sus propiedades químicas

Las fuerzas intermoleculares de una sustancia determinan sus

propiedades físicas
GASES
• Son una colección de moléculas muy separadas entre sí, pues la
energía cinética de las moléculas es mayor que las fuerzas atractivas entre
las moléculas
• La ausencia de cualquier fuerza atractiva significativa entre las
moléculas, les permite expandirse hasta llenar el recipiente que lo
contiene
• Si las fuerzas atractivas empiezan a ser significativas, los gases
exhiben comportamiento diferente que al del gas ideal

Líquidos
• Las fuerzas de atracción intermolecular son suficientemente grandes
como para mantener a las moléculas cerca unas de otras
• Los líquidos son más densos y menos compresibles que los gases
• Los líquidos tienen un volumen definido que es independiente de la
forma y tamaño del recipiente que los contiene.

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• Las fuerzas atractivas no son suficientes como para mantener a las

moléculas vecinas en posición fija y las moléculas se mueven. De manera
que los líquidos pueden vaciarse y asumen la forma del recipiente.

Sólidos
• Las fuerzas intermoleculares entre moléculas vecinas son ahora
suficientemente grandes para mantenerlas en posiciones fijas unas
respecto a las otras
• Los sólidos (como los líquidos) no son compresibles debido a la
ausencia de espacio entre las moléculas vecinas
• Si las moléculas en un sólido adoptan un empaquetamiento
ordenado, se dice que la estructura de las moléculas es cristalina
• Debido a la magnitud de las fuerzas intermoleculares entre
moléculas vecinas, los sólidos son rígidos

Un examen de las propiedades de los diferentes estados de la material,

nos convence de que el estado de una sustancia depende del balance
entre la energía cinética de las partículas individuales que componen a
cada sustancia (moléculas, iones o átomos) y las fuerzas intermoleculares.

1.3.2.- ENTROPÍA
En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con
respecto a la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la
restricción de que el proceso sea reversible podemos ver que no
importa el camino que usemos para recorrer el proceso, el cambio de
calor dQ va a hacer igual en un sentido o en otro por lo que llegaremos
a que:
dQ / T = 0
Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta
diferencial es una diferencial exacta y diremos que representa a una
función de estado S que pude representarse por dS. Esta cantidad S
recibe el nombre de Entropía del sistema y la ecuación:
dQ / T = dS
establece que la variación de entropía de un sistema entre dos estados
de equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de
cualquier camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor
que se entrega al sistema en cada punto del camino por la temperatura
del sistema y sumando los coeficientes asi obtenidos.
En la practica, generalmente los procesos no son del todo reversibles
por lo que la entropía aumenta, no es conservativa ello es en gran parte
el misterio de este concepto.
Características asociadas a la entropía.

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La entropía se define solamente para estados de equilibrio.

Solamente pueden calcularse variaciones de entropía. En muchos
problemas prácticas como el diseno de una maquina de vapor ,
consideramos únicamente diferencias de entropía. Por conveniencia se
considera nula la entropía de una sustancia en argumentado de
referencia conveniente. Asi se calculan las tablas de vapor, e donde se
supone cero la entropía del agua cuando se encuentra en fase liquida a
0'C y presión de 1 atm.
La entropía de un sistema en estado se equilibrio es unicamente
función del estado del sistema, y es independiente de su historia
pasada. La entropía puede calcularse como una función de las variables
termodinámicas del sistema, tales como la presión y la temperatura o la
presión y el volumen.
La entropía en un sistema aislado aumenta cuando el sistema
experimenta un cambio irreversible.
Considérese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas
con gases a diferentes presiones. Al quitar la separación ocurre un
cambio altamente irreversible en el sistema al equilibrarse las dos
presiones. Pero el mediano ha sufrido cambio durante este proceso, asi
que su energia y su estado permanecen constantes, y como el cambio
es irreversible la entropía del sistema a aumentado.
Transferencia de entropía.
La entropía esta relacionada con la aleatoriedad del movimiento
molecular (energia térmica) , por esto, la entropía de un sistema no
decrece si no hay cierta interaccion externa. Ocurre que la única
manrea que el hombre conoce de reducir la energia térmica es
transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando asi la energia
térmica del segundo cuerpo y por ende su entropía.
Por otro lado transfiriendo energia térmica es posible reducir la entropía
de un cuerpo. Si esta transferencia de energía es reversible, la energía
total permanece constante, y si es irreversible la entropía aumenta.
De lo anterior se concluye que el calor es un flujo de entropía. En el
caso de la transferencia de energía mecánica, i.e. de trabajo, no hay un
flujo directo de entropía.
Si la transferencia de energía mecánica en un sistema se realiza con
irreversibilidad se producen aumentos de entropía en el sistema, es
decir se generan entropía. Esta generación de entropía trae consigo una
perdida de trabajo utilizable debido a la degradaciones la energía
mecánica producido por la irreversibilidades presentes como lo es el
roce.
Irreversibilidad y entropía.
Ahora nos podríamos preguntar: De que depende la reversibilidad de
un proceso? Una respuesta a esto es decir que la variación de entropía
es el criterio que permite establecer el sentido en que se producirán un
proceso determinado que cumpla con el primer principio de la
termodinámica.

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Asi, el ingeniero mecánico esta interesado en la reversibilidad y en las

variaciones de entropía por que desde su punto de vista algo se ha
"perdido" cuando se ha producido un proceso irreversible, en una
máquina de vapor y/o en una turbina. Lo que se ha perdido, sin
embargo, no es energía, sino una oportunidad. La oportunidad de
transformar energia térmica en energia mecánica. Puesto que la
energia interna de una sustancia que evoluciona en una maquina
térmica se recupera generalmente por absorción del calor, decimos que
lo que se pierde es una oportunidad de convertir calor en trabajo
mecánico.
Es imposible extraer calor de una única fuente y hacer funcionar una
maquina cíclica; en cambio podríamos hacer hacer funcionar una
maquina entre dos fuentes, una caliente y otra fría, extrayendo calor de
una y entregándosela a la otra, y disponiendo de una parte de ese calor
para producir trabajo mecánico. Una vez que las fuentes han alcanzado
la misma temperatura, esta oprtunidad esta irremediablemente
perdida. Por lo tanto cualquier proceso irreversible en una maquina
termica disminuye su rendimiento, es decir, reduce la cantidad de
trabajo mecanico que puede obtenerse con una cierta cantidad de calor
absorbido por la sustancia que evoluciona.

Principio del aumento de entropia.

Todos los procesos reales son irreversibles. Se producen a una

velocidad con diferencia s finitas de temperatura de presión entre loa
diferentes partes de un sistema o entre un sistema y el medio
ambiente. En mecánica se introducen los conceptos de energia,
cantidad de movimiento y otros por que se conservan. La entropia no
se conserva, sin embargo, excepto en los procesos reversibles y esta
propiedad no familiar, o falta de propiedad de la función entropia, es
una razón del por que existe cierto misterio sobre el concepto de
entropia. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua
fría, el calor entregado por el agua caliente es igual al recibido por el
agua fría, sin embargo la entropia del agua caliente disminuye y la del
agua fría aumenta; pero el aumento es mayor que la disminución por lo
que la entropia total del sistema aumenta. De donde ha salido esta
entropia adicional? La respuesta es que ha sido creada durante el
proceso de mezcla. Por otra parte, una vez que fue creada, la entropia
no puede ser destruida. El universo debe cargar con este aumento de
entropia.
"La energia no puede ser4 creada ni destruida", nos dice el primer
principio de la termodinámica. " La entropia no puede ser destruida,
pero puede ser creada", nos dice el segundo principio.
Calculo de variaciones de entropia.
Proceso isotérmico: Como la temperatura es constante se saca fuera de
la integral y quedaría:

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S2 - S1 =q / T
Proceso no isotérmico: En muchos procesos, la absorción reversible
de calor esta acompañada por un cambio de temperatura, es este caso
expresamos el calor en función de la temperatura integramos y
obtendremos:
En un proceso a volumen constante:
dq = cv dT
Entonces
S2 -S1 = cv ln T2/T1
En un proceso a presión constante :
dq = cp dT
Entonces
S2 -S1 = cp ln T2/T1
Proceso adiabático: En un proceso adiabático como no existe
transferencia de calor la variación de entropías es cero.
En termodinámica calor y trabajo se definen como energías en
tránsito.1
Se define el calor (Q) como la forma de energía que atraviesa las
fronteras de un sistema debido a una diferencia de temperatura, por
conducción o por radiación.1
En tanto que el trabajo (W) que un sistema intercambia con su medio
ambiente está asociado siempre con la acción de fuerzas en
movimiento. Puesto que es una energía en tránsito, un sistema nunca
contendrá trabajo sino que será capaz de realizarlo o de
recibirlo, en un intercambio de energía con los alrededores, que
podrán ser otro sistema o su medio ambiente.1
1.3.3.-ENERGÍA INTERNA

Primer principio de la termodinámica

La energía interna de un sistema se refiere a la energía cinética
aleatoria de traslación, rotación o vibración que puedan poseer sus
átomos o moléculas, además de la energía potencial de interacción
entre estas partículas.
Cuando se permite que fluya calor a un sistema como resultado de una
diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores, ocurrirá
un aumento equivalente en la energía interna siempre que no se
permita al sistema realizar trabajo mecánico sobre sus alrededores. En
general, esto no sucede así, y se tiene que: El aumento en la energía
interna del sistema más la cantidad del trabajo externo
efectuado por el mismo, equivale al calor absorbido por el
sistema.
Esta observación constituye el Primer principio de la termodinámica,
que en general expresa la conservación de la energía y se puede
expresar matemáticamente como:

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Donde
Q = es la energía térmica absorbida por el sistema
ΔU = es el cambio en su energía interna
W = es el trabajo efectuado por el sistema
Evidentemente, en un proceso en que se extrae calor del sistema, Q
debe ser negativo, al igual que ΔU en el caso en que la energía interna
disminuya o ΔW cuando se hace trabajo sobre el sistema en vez de ser
efectuado por el mismo.
Consideremos un sistema formado por un cuerpo caliente y un cuerpo
frío en contacto térmico. Primero consideremos solo el cuerpo caliente,
puesto que no efectúa trabajo, se tiene:

Donde Q es la cantidad de calor entregada por el cuerpo caliente hacia

el cuerpo frío, haciendo que la energía interna disminuya, por lo que
también ΔU es negativo.
Ahora consideremos el cuerpo frío, y puesto que tampoco efectúa
trabajo, se obtiene:

Donde Q' es el calor absorbido por el cuerpo frío, por lo tanto es

positivo, y ΔU' es la energía interna del cuerpo frío, la que aumenta
debido al aumento de temperatura, luego ΔU' es positivo.
Por último consideremos el sistema completo, es decir ambos cuerpos
en contacto térmico. Ya que no hay flujo de calor desde los alrededores,
para este sistema se tiene:

lo que concuerda con lo dicho anteriormente. Esto expresa

simplemente que la cantidad de energía térmica que sale del objeto
caliente, es igual a la que fluje hacia el objeto frío. Análogamente, se
obtiene:

lo que indica que el aumento en la energía interna del cuerpo que

inicialmente estaba más frío, es igual a la disminución de la energía
interna del cuerpo que estaba más caliente al principio. En el estado
final del sistema combinado, no hay diferencia de temperatura, por lo
que no hay flujo de calor, es decir se llegó al equilibrio térmico:

Observaciones:

En el P.P.T.(primer principio de la termodinámica) está implícito que el

calor es una forma de energía, es un equivalente mecánico del calor.
, es decir;
significa que el sistema sufre un proceso o transformación de A a B.
EL P.P.T. se puede escribir también en forma diferencial:

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En un proceso reversible, el estado de un sistema cambia desde un

estado de equilibrio inicial e1, a un estado de equilibrio final e2, de
manera tan lenta y gradual, que en cada estado del proceso se puede
representar el estado del sistema por un estado de equilibrio intermedio
En un ciclo realizado por un sistema, o sea el sistema tiene estado
inicial (P1, V1, T1) y un estado final (P1, V1, T1), sean o no reversibles los
procesos, se tiene:

la energia interna es mayor en las sustancias cuyas partículas se

mueven con mayor rapidez

La energía interna como función de la temperatura

La energía interna total de un gas, puede expresarse como la energía

cinética total de todas las moléculas, que se puede describir igualmente
como el número total de moléculas multiplicado por su energía cinética
media, es decir:

Las componentes de la velocidad v, es decir vx,vy,vz, están relacionadas

con la velocidad v de la partícula mediante:

Obteniendo el promedio en ambos miembros para todas las partículas,

se tiene:

Sin embargo, como el movimiento de aquellas moléculas es aleatorio,

no hay nada que distinga entre sí a las componentes x,
Por lo tanto:

..........(2)
Por medio de un cálculo avanzado que no se expondrá aquí, se obtiene:

Siendo la fuerza sobre un área unitaria, (dp)total el cambio total

en la cantidad de movimiento de todas las partículas y dt un intervalo
de tiempo.
Luego, se puede escribir:

..........(3)
Reemplazando (2) en (3):

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..........(4)
Pero de acuerdo a (1):

entonces ..........(5)
Reemplazando (5) en (4) :

..........(6)
Ahora, por la ecuación de estado de los gases ideales se tiene:

Dividiendo ambos miembros de la igualdad por N, para obtener el

número de Avogadro:

Sea donde k es la constante de Boltzman, que

se puede considerar como la constante de gas por molécula.
Reemplazando este último valor de R en la ecuación de estado:

..........
(7)
Por último, reemplazando (6) en (7) se obtiene:

Esta última igualdad nos indica que la energía interna de un gas ideal,
depende sólo de la temperatura, ya que N y k son constantes para el
gas.
[editar] Calor molar a volumen constante
Supongamos que se encierra en un recipiente rígido, 1 mol de gas que
contiene NA moléculas, de manera que su volumen permanece
constante, por lo que no se podrá expandir y no efectuará trabajo
alguno sobre sus alrededores. Si el gas absorbe una cantidad de calor
dQ a través de las paredes del recipiente, entonces por la Primera ley
de la termodinámica se tiene, ya que no se efectúa trabajo:
dQ = dU + dW = dU + 0 = dU
Dividiendo ambos miembros de la igualdad por dT se obtiene:

Se define el calor específico molar a volumen constante denotado por c v

como:

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Por lo tanto se obtiene una importante relación para el calor molar a

volumen constante:

1.3.4.- NERGIA LIBRE DE GIBBS

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o energía libre) es un

potencial termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con
unidades de energía, que da la condición de equilibrio y de
espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura
constantes).

La segunda ley de la termodinámica postula que una reacción química

espontánea hace que la entropía del universo aumente, ΔSuniverso > 0, así
mismo ΔSuniverso esta en función de ΔSsistema y ΔSalrededores. Por lo general
sólo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el
cálculo de ΔSalrededores puede ser complicado.

Por esta razón fue necesario otra función termodinámica, la energía

libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reacción ocurre de forma
espontánea tomando en cuenta solo las variables del sistema.

Cálculo de la energía libre de Gibbs

Los cambios en la energía libre

Contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropía del sistema.

Fue desarrollada en los años 1870 por el físico-matemático
estadounidense Williard Gibbs.
Cambios de energía libre estándar

La energía libre de reacción, se denota, , es el cambio de

energía en una reacción a condiciones estándares. En esta reacción los
reactivos en su estado estándar se convierten en productos en su
estado estándar.

Dada la siguiente ecuación química:

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La energía libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los

productos en su estado estándar. Además a, b, c y d son sus
respectivos coeficientes estequiométricos.

en general:

Donde m y n son los coeficientes estequiométricos.

Así como en en el cálculo de la entalpía, en la energía libre estándar de

formación para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25ºC)
es 0

La variación de energía libre de Gibbs para un proceso a temperatura

constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer

que un proceso sea espontaneo o no lo sea.

Significado de
La condición de equilibrio es
La condición de espontaneidad es
El proceso no es espontáneo cuando:

(esta última condición nos dice que la reacción no se producirá).

La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre

de potencial químico, que es lo que se maneja en cálculos
termodinámicos en equilibrio, ya que el equilibrio químico entre dos
sistemas implica la igualdad de potenciales químicos y su uso facilita
los cálculos.

Demostración matemática

Partimos de:

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como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir: Unidades

Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de

sistema, normalmente se va a referir en unidades de energía por
unidad de cantidad de materia. En el Sistema Internacional de Unidades
se utiliza el kJ/mol, aunque también se puede utilizar kcal/mol.

CAPITULO II.-Calculo de las propiedades

termodinámicas

HALLAR EL PODER CALORIFICO DE UN GAS NATURAL Q TIENE LA

SIGUIENTE COMPOSICION QUIMICA A 1500ºK.

(-
composi % c*10¯⁷
ción molar Xi a b*10¯³ T²) Cpi.a Cpi.b Cpi.c
-
3.38 0.01728 0.000004119
CH4 95.8 0.958 1 18.044 43 3.238998 615 400
-
0.021 2.24 110.4 0.00081 0.000000236
C2H6 2.14 4 7 38.201 9 0.0480858 750 449
C3H8 0.29 0.002 2.41 57.195 175.3 0.006989 0.00016 -
9 3 587 0.000000050

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846
-
0.001 3.84 2.265 0.00008 0.000000000
C4H10 0.12 2 48 73.35 6 0.00461376 802 272
-
0.000 4.89 2.803 0.00003 0.000000000
C5H12 0.04 4 59 90.112 9 0.00195836 604 112
-
6.36 0.00005 0.000000017
CO2 0.5 0.005 9 10.1 34.05 0.031845 050 025
-
6.44 0.00001 0.000000000
N2 1.1 0.011 92 1.4125 0.807 0.0709412 554 888
-
0.01845 0.000004424
3.40343112 962 991

3.4034112 + 0.018445962 T-
CPm= 0.00000442499T²

3.1.- CALCULO DE LA ΔH:

ΔH =

ΔH = )

ΔH = 3.40341 +

ΔH = + –
ΔH = 19078.014636 cal/mol

3.2.- CALCULO DE LA ΔS:

ΔS =

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ΔS=

ΔS=

Integrando:

ΔS = + –

ΔS = 22.90017 cal/mol. °k

3.3.- CALCULO DE LA ΔU:

ΔU =

ΔU =

ΔU =

ΔU =

ΔU=

ΔU =

3.4.- CALCULO DE LA ΔG:

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ΔG = AH – TAS
ΔG = 19078.014636 -1500(22.90017)
ΔG = -152772.24036 cal/mol

CONCLUSIONES:

El gas "natural" esta denominado así porque en su composición química no interviene

ningún proceso; es limpio, sin color y sin olor.

La composición del gas natural varía según el yacimiento en el que se ubique.

Con motivos de seguridad al gas se le añade un agente químico llamado mercaptano,

que le da un olor a huevo podrido, con el propósito de detectar una posible fuga de gas.

El uso del gas natural puede ayudar a evitar muchas de las preocupaciones a nivel
ambiental incluyendo la contaminación, la lluvia ácida y las emisiones de gas efecto
invernadero.

En la actualidad se busca un combustible que pueda satisfacer las necesidades

energéticas del hambre, como poder usar un sistema de calefacción o colocar estufas a
gas en nuestros hogares, pero los combustibles que se utilizaban como el petróleo, la
leña, el carbón o el kerosene, resultaban no ser muy económicos y a la vez eran
contaminantes.

Es por eso que ahora ha llegado un combustible nuevo a nuestro país, que es el gas
natural, este gas no requiere de plantas de refinación para procesarla, a comparación del
petróleo, es más seguro, económico y posee menor proporción de impurezas o gases
tóxicos. Con el gas natural podemos cuidar nuestra salud, la de nuestra familia y la de
nuestra ciudad.

BIBLIOGRAFIA:
• Material de ingeniería de yacimientos I y II, de los profesores
Gustavo Prato y Ángel Da Silva respectivamente.

• Profesores: Arquitecto Costoya. y J. F. Aguirre

DIANA PINTO CONDORI

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• Autor: Anselmo Robles Bentham, Ricardo Santiago Netto,

Osvaldo Daniel Pumar
• Si utilizaste el contenido de esta página no olvides citar
la fuente "Fisicanet
• BABOR, Joseph. Química General Moderna. Editorial Marín.
Barcelona. Pág 75-80.
• GARCIA, Arcesio. AUBAD, Aquilino. ZAPATA, Rubén. Hacia La
Química. Editorial Temis S.A. Bogotá-Colombia. Pág 269-282.
• CHANG, Raymond. Química Sexta edición. Editorial Mc Graw Hill.
México. Pág 209-222.
• REALIZADO POR:
• LUIS ALFONSO CHICA LLANES
• ESTUDIANTE DE QUÍMICA PURA
• quimicapura123@hotmail.com

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