Ley de difusin de Graham

Gases distintos se difunden con velocidades diferentes que dependen de las

densidades o pesos moleculares que posean.
La les que gobierna estas difusiones fue enunciada por Graham y establece
que en temperatura y presin constante las velocidades de difusin de
distintos gases varia inversamente con la raz cuadrada de sus densidades o
pesos moleculares, de manera que si designamos por v1 y v2 a las velocidades
de difusin de los gases y a p1 y p2 por sus densidades obtenemos:

PyT=cte .

v1
p2
M2
=
=
v2
p1
M1

Y como a la misma presin y temperatura ambos gases poseen igual volumen

molar resultara:

v1
p2 Vm
=
v2
p1 Vm

M2
M1

Donde M1 y M2 son los pesos moleculares de los gases.

Teora cintica de los gases. Deduccin a partir de sus principios; las leyes de
Boyle, charles o gay Lussac. Principio de avogadro, ley de difusin de Graham.
Velocidades de las molculas de los gases. Energa cintica de translacin
constante de Boltzman.
Esta teora pretende demostrar en forma terica la conducta de los gases.
Esta teora fue propuesta por Bernoulli en 1738 y ms tarde Clausios, Maxwell,
Boltzman, Vander Walls y Jeans , la ampliaron y mejoraron.
1. La teora cintica se basa en los siguientes postulados: los gases estn
constituidos por diminutas partculas llamadas molculas.
2. Las molculas se encuentran en continuo movimiento, por lo que
chocan entre si y con las paredes del recipiente que las contiene.
3. En el bombardeo de las paredes de recipiente origina una presin. Es
decir una fuerza por unidad de rea.
4. Las colisiones de las molculas son elsticas, es decir mientras no vari
con el tiempo la presin del gas en un recipiente, a cualquier
temperatura, no se produce perdida de energa por fricciona.
5. La temperatura absoluta es una cantidad proporcional al promedio de la
energa cintica de todas las molculas.

6. A presiones bajas la distancia promedio entre las molculas es grande

en comparacin con sus dimetros, y de ah que las fuerzas de atraccin
se consideran despreciables.
7. Finalmente como las molculas son pequeas en comparacin con la
distancia entre ellas, su volumen se considera despreciable en relacin
al total.
Al desconocer el tamao de las molculas y su interaccin segn lo
demuestran los postulados 6 y 7, este trabajo terico se limita a gases
ideales.

v1
m2 N
=
v2
m1 N

M2
M1

Y como a temperatura y presin constante los volmenes molares son

idnticos tenemos tambin que

v1
p2
=
v2
p1
Donde p1 y p2 son las densidades de los gases, y las ecuaciones anteriores son
los planteos de la ecuacin de Graham.
Todas estas deducciones puntualizan en un hecho que la relacin terica py=
mv2 esta de acuerdo con la emprica de los gases ideales PV=nRT sea que
PV=1/3 mv2=nRT
Y puesto que n=nN n=moles x molculas/mQi
Donde m es el peso molecular del gas en cuestin en una consecuencia directa
de la teora de todas la leyes de comportamiento de un gas ideal, pero es
posible deducir tambin de ella muchas otras relaciones importantes algunas
de las cuales se describen a continuacin.
Velocidad de las molculas de un gas. Segn la teora cuntica todas las
molculas a la misma temperatura deben tener la misma energa cintica
media; es decir:
mv2
Por consiguiente se deduce que cuanto mayor sea la masa de una molcula
tanto ms lenta ser su movimiento. Es de considerable inters determinar la
velocidad real con que se mueven las molculas.

v=

3 RT
M

Y como RT= p v/n y n M/v= densidad, la densidad del gas en cuestin a la

temperatura T y la presin P, entonces la velocidad es:

v=

3P
densidad

y por medio de estas dos ecuaciones se puede determinar la velocidad

cuadrtica media del gas.
Energa cintica de translacin. La energa de translacin de las molculas se
refiere al movimiento molecular a lo largo de las direcciones de los ejes
coordenados que y puede evaluarse a partir de la ecuacin (29) y como de
ella obtenemos que nRT=nMu2/3, y la energa cintica Ec est dada por
Ec=nMu2/2 entonces.
Ec= 3/2 RT.

Ley de Graham
La ley de Graham, formulada en 1829 por el qumico britnico Thomas Graham, establece
que las velocidades de difusin y efusin de los gases son inversamente proporcionales a
las races cuadradas de sus respectivas masas molares.

Siendo

las velocidades y

las masas molares.

Efusin es el flujo de partculas de gas a travs de orificios estrechos o poros.

Se hace uso de este principio en el mtodo de efusin de separacin de istopos.
El fenmeno de efusin est relacionado con la energa cintica de las molculas. Gracias a
su movimiento constante, las partculas de una sustancia se distribuyen uniformemente en el
espacio libre. Si hay una concentracin mayor de partculas en un punto habr ms choques
entre s, por lo que har que se muevan hacia las regiones de menor nmero: las sustancias
se efunden de una regin de mayor concentracin a una regin de menor concentracin.

Velocidad de difusin de los gases

De los 5 estados de la materia, los gases presentan la mayor facilidad de difusin de sus
respectivas partculas, como ocurre en el aire, ya que sus molculas tienen velocidades
superiores. Las molculas de diferentes gases tienen velocidades diferentes, a temperatura
diferente, dependiendo nicamente de la presin...

Ley de difusin de Graham

La difusin es el proceso por el cual una sustancia se distribuye uniformemente en el espacio
que la encierra o en el medio en que se encuentra. Por ejemplo: si se conectan dos tanques
conteniendo el mismo gas a diferentes presiones, en corto tiempo la presin es igual en
ambos tanques. Tambin si se introduce una pequea cantidad de gas A en un extremo de un
tanque cerrado que contiene otro gas B, rpidamente el gas A se distribuir uniformemente
por todo el tanque.
La difusin es una consecuencia del movimiento continuo y elstico de las molculas
gaseosas. Gases diferentes tienen distintas velocidades de difusin. Para obtener informacin
cuantitativa sobre las velocidades de difusin se han hecho muchas determinaciones. En una
tcnica el gas se deja pasar por orificios pequeos a un espacio totalmente vaco; la
distribucin en estas condiciones se llama efusin y la velocidad de las molculas es igual que

en la difusin. Los resultados son expresados por la ley de Graham. La velocidad de difusin
de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su densidad.
En donde v1 y v2 son las velocidades de difusin de los gases que se comparan y d1 y d2 son
las densidades. Las densidades se pueden relacionar con la masa y el volumen porque
(d=m/v ); cuando M sea igual a la masa (peso) molecular y v al volumen molecular, se puede
establecer la siguiente relacin entre las velocidades de difusin de dos gases y su peso
molecular:
y como los volmenes moleculares de los gases en condiciones iguales de temperatura y
presin son idnticos, es decir V1 = V2, en la ecuacin anterior sus races cuadradas se
cancelan, quedando:
Es decir: la velocidad de difusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada
de su peso molecular.

Ejemplo
Qu gas tiene mayor velocidad de difusin, el nen o el nitrgeno?

Respuesta

Primero se necesita conocer las densidades de los gases que intervienen. Como un mol de
gas ocupa 22,4 L a T.P.E., sus densidades sern (peso molecular/volumen).

nen = 20.18/22,4 = 0,9 g/l

nitrgeno = 14.01/22,4 = 0.6 g/l

sea v1 = velocidad de difusin del nitrgeno y v2 = velocidad de difusin del nen.

Debido a que la velocidad de difusin es inversamente proporcional a las densidades, tendr

mayor velocidad de difusin el menos denso.

Ejemplo 2
Cul es la velocidad de difusin del oxgeno con respecto al hidrgeno?
Si la masa molar del oxgeno es 32 y la del hidrgeno es 2 (gases diatmicos):

La velocidad de efusin del hidrgeno es 4 veces mayor que la del oxgeno.