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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA
Escuela Acadmica De Ingeniera Qumica
DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA

Laboratorio de Fisicoqumica II

ELECTROQUIMICA

Profesor:

Figueroa Tauquino, Anbal

Integrantes:

Estudiante

Cdigo

E.A.P

Garca Nunez, Axel


Antonio

14070036

Ing. Qumica

Mallma Herhuay, Gerardo

14070142

Ing. Qumica

Matias Braez, Joselyn


Belen

14070172

Ing. Qumica

Fecha de la prctica:

Mircoles 1 de Mayo del 2016

Fecha de la entrega:

Mircoles 08 de Junio del 2016

Grupo y Turno:

A; Mircoles de 8 -11am
Ciudad Universitaria, 08 de Junio del 2016

INTRODUCCIN

Una de las formas de energa de mayor importancia prctica para la vida


contempornea es la energa elctrica. El rea de la qumica que estudia la
conversin entre la energa elctrica y la energa qumica es la electroqumica.
La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se ionizan
al fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir, sus
molculas se disocian en componentes cargados positiva y negativamente que
tienen la propiedad de conducir la corriente elctrica. Si se coloca un par de
electrodos en una disolucin de un electrolito (o compuesto ionizable) y se
conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones positivos de la
disolucin se mueven hacia el electrodo negativo y los iones negativos hacia el
positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones
y transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de las reacciones
del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.
Entre 1800-1830 Michael Faraday fsico y qumico ingls, realiz estudios
cuantitativos referente a la relacin entre la cantidad de electricidad que pasa
por una solucin y resultado de sus investigaciones las enuncio entre los aos
1833-1834 en las leyes que tienen su nombre.
La primera ley de Faraday seala que la masa de una sustancia involucrada en la
reaccin de cualquier electrodo es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que pasa por una solucin.
La segunda Ley, seala que las masas de las diferentes sustancias producidas
por el paso de la misma cantidad de electricidad son directamente
proporcionales a sus equivalentes en gramos.
Los procesos electroqumicos son reacciones redox en donde la energa
liberada por una reaccin espontnea se transforma en electricidad, o la
electricidad se utiliza para inducir una reaccin qumica no espontnea. A este
ltimo proceso se le llama electrolisis.

RESUMEN

El objetivo de esta prctica es el estudio de la ecuacin de Nernst aplicada a


las celdas galvnicas

Zn0 / Zn+2 // Cu +2 / Cu 0

a diferentes

concentraciones as como el estudio de la ley Faraday para la electrolisis del


agua, para ello las condiciones del laboratorio fueron; presin: 760mmHg,
temperatura: 20C, grado de saturacin: 98%.
Para ello se pasa a trabajar con las celdas galvnicas, de tal manera que cada
semicelda contena sustancias diferentes en el nodo (oxi.) trabajamos sulfato
de zinc y el ctodo (red.) sulfato de cobre, la variacin de la concentracin de
la sustancia a medir en el ctodo (0.01M, 0.001M CuSO 4 ) nos dar
diferentes medidas de voltaje en el voltmetro (instrumento que lee el voltaje,
intensidad de corriente y resistencia), y con ello hallamos los fem no estndar
de las celdas a las diferentes concentraciones.
Para la ley de Faraday trabajamos con una solucin de NaOH, 4N esta
sustancia ser la solucin electroltica, tanto en los electrodos inertes de
carbono ocurrir la oxidacin como la reduccin del NaOH en el ctodo
ocurrir la reduccin del catin hidrogeno a hidrogeno gaseoso, mientras que
en nodo el ion hidrxido se oxidara a oxigeno gaseoso. Este oxigeno se
burbujeara a travs de una manguera y controlando el tiempo que demora en
descender el oxgeno a travs del equipo anotamos el tiempo, este tiempo ser
til para calcular la cantidad de oxigeno que se genera en el nodo.

PRINCIPIOS TERICOS
ELECTROLISIS:

Electrolisis, parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes


elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en
elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electrolisis es el estudio de
las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos
qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.
La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se ionizan
al fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir, sus
molculas se disocian en componentes cargados positiva y negativamente que
tienen la propiedad de conducir la corriente elctrica. Si se coloca un par de
electrodos en una disolucin de un electrolito (o compuesto ionizable) y se
conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones positivos de la
disolucin se mueven hacia el electrodo negativo y los iones negativos hacia el
positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones
y transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de las reacciones
del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.
La accin de una corriente sobre un electrolito puede entenderse con un
ejemplo sencillo. Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones
cobre positivo e iones sulfato negativo. Al aplicar una diferencia de potencial a
los electrodos, los iones cobre se mueven hacia el electrodo negativo, se
descargan, y se depositan en el electrodo como elemento cobre. Los iones
sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, son inestables y combinan con
el

agua

de

la

disolucin

formando

cido

sulfrico

oxgeno.

descomposicin producida por una corriente elctrica se llama electrlisis.


ELECTROQUMICA

Esta

Las celdas electroqumicas se usan principalmente con dos fines: a) convertir


energa qumica en elctrica, y b) convertir la energa elctrica en qumica. En
las pilas secas comunes y en el acumulador de plomo se tiene convertidores de
energa qumica en elctrica, mientras que en la carga de la batera de
almacenamiento y en la purificacin electroltica del cobre se utiliza la energa
elctrica para realizar una accin qumica.

CELDAS GALVNICAS

En condiciones normales una reaccin redox ocurre cuando el agente oxidante


est en contacto con el agente reductor. Si vemos la ecuacin inica siguiente:
+
Zn2(ac)
+Cu (s)
2+
Cu(ac)
Zn(s) +

Si se divide esta ecuacin en dos semirreaciones, entonces se tiene:

+
Zn2(ac)
+ 2e
Zn(s)
Cu(s)
2+

Cu(ac
)2 e

Se observa que en tomo de

Zn

se oxida dando dos electrones al in

2+

Cu

que se reduce. Los electrones se transfieren desde el agente reductor al


agente oxidante. Si estos agentes, el oxidante y el reductor, estuvieran
separados fsicamente, fuese posible que la transferencia de electrones se

diera a travs de un medio conductor externo, en lugar en que se diera en


forma directa en la disolucin.
As al progresar la reaccin, se producira un flujo constante de electrones y
por lo tanto se generara electricidad (esto es se producira trabajo elctrico).
El dispositivo experimental para generar electricidad a travs del uso de una
reaccin redox se llama celda electroqumica.

EL EFECTO DE LA CONCENTRACIN EN LA FEM DE LA CELDA

Existe una relacin matemtica entre la fem de una celda y la concentracin de


los reactivos y productos de una reaccin redox en condiciones de estado no
estndar. Esta ecuacin se desarrolla a continuacin.

LA ECUACIN DE NERNST

Considere la reaccin redox del tipo


aA+ bB cC +dD
De la ecuacin
G= Go + RT ln Q
Puesto que

G=n F E y G o=n F Eo , la ecuacin anterior se puede

expresar como:
n F E=n F Eo + RT lnQ

Dividiendo la ecuacin entre

nF , se obtiene:
p

E=E

RT
lnQ
nF

Dnde:
Q es el cociente de la reaccin.
La ecuacin anterior se conoce como la ecuacin de Nernst.
ELECTRLISIS
A diferencia de las reacciones redox espontneas, que convierten la energa
qumica en energa elctrica, en la electrlisis se utiliza la energa elctrica
para inducir una reaccin qumica que no es espontnea. La electrlisis se lleva
a cabo un dispositivo que se conoce como celda electroltica. La electrlisis se
basa se basa en los mismos principios en que se fundamentan los procesos que
se llevan a cabo en las celdas electroqumicas.
LEYES DE FARADAY
Los procesos electrolticos estn gobernados por dos leyes fundamentales
conocidas como leyes de Faraday.

PRIMERA LEY DE FARADAY

La masa de una sustancia qumica liberada o depositada en un electrodo


respectivo es proporcional a la carga que circula en la celda
m=K q (1)
Dnde:
K :Cte . De proporcionalidad=Peq /(96 500 C /eq g)
q : carga,
Reemplazando en la ecuacin (1):

q=I t

m=

(P . E) x I x t
96500 C
SEGUNDA LEY DE FARADAY

La razn de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas en


los electrodos respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda es
igual a la razn de sus pesos equivalentes
m1 /m2=Peq 1 /Peq2
LA PILA ELECTROQUMICA
Las pilas de investigacin son sistemas electroqumicos que nos brindan
informacin del medio. Son de dos tipos: de medida y de referencia. Las de
medida nos proporcionan informacin acerca de las propiedades del sistema de
xido-reduccin bajo estudio. Las de referencia, son pilas cuya fuerza
electromotriz (o FEM) es tomada como referencia en la medicin de fuerzas
electromotrices de otras celdas (cuando se aplica el mtodo de Poggendorf,
por ejemplo). Las pilas galvnicas, por lo que toca a su estructura, hace
referencia al experimento de Galvani del anca de la rana, ya que en ellas las dos
medias celdas que las constituyen se encuentran separadas por una barrera que
limita la difusin, funcionando de forma similar que la sinapsis de la clula
nerviosa del anca de la rana.
Una celda tpica que ilustra esta clase es la conocida como celda Daniell. Esta
pila est constituida por dos sistemas metal-in metlico en solucin,
2+
2+ y Cuo /Cu , conteniendo un anin comn, SO42-.
Zn o /Zn

Fsicamente, las dos

medias celdas se encuentran separadas por una membrana porosa (yeso,


cermica o vidrio sinterizado, por ejemplo), que tambin puede ser
reemplazada por un puente salino de agar-agar.
Las pilas volticas, llamadas tambin de un solo lquido, ambos electrodos se
encuentran sumergidos en la misma solucin electroltica. Son mltiples los

ejemplos de esta clase de celdas y, como veremos, prcticamente todas las


pilas de potencia caen en esta clase, aunque el hecho de producir una mayor
densidad de energa hace que se clasifiquen aparte. Un ejemplo de esta pila
sera dos electrodos metlicos
bsica o salina.

diferentes inmersos en una solucin cida,

Una primera clase de celdas de concentracin son los sistemas formados por
una sola disolucin y cuyos electrodos poseen la misma naturaleza qumica pero
presentan diferentes actividades, es decir:

n+ , M (a) X (a2 ) , M 1
. X ( a1 ) , M 1 M
En ellas no hay unin lquida (celdas sin transferencia); tambin son conocidas
como celdas de concentracin de primera clase. Un segundo tipo son las
estructuradas a partir de un mismo sistema metal-ion metlico en solucin. En
este caso existe unin lquida entre las soluciones de la celda correspondiente
a cada electrodo las cuales solo difieren en su concentracin (celdas con
transferencia o de segunda clase).

n+( a II )M (s)
n+( aI ) M
M (s )M

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Sistema electroqumico para aplicar la ecuacin de Nernst
a)

Prepare 20 mL de una solucin saturada de KCl y luego calintela hasta


cerca de ebullicin, cese el calentamiento y agregue 0.5 g de agar-agar,
agite hasta disolucin. En caliente vierta con cuidado est preparado al
tubo en U y deje enfriar.

b) Prepare 250 mL de las soluciones de CuSO 4 0.01 M y 0.001 M por dilucin


de la solucin stock 0.1 M.

c) Vierta 200 mL de ZnSO4 0.1 M en un vaso de precipitado, haga lo propio


con la solucin de CuSO 4

0.1 M, coloque ambo vasos en bao a

temperatura de 25 C y conctelos con el puente salino preparado en a)


d)

Lije las dos lminas metlicas, enjuguelas con agua destilada y squelas
con papel filtro, no tocarlas directamente con la mano.

e)

Conecte el cordn elctrico negro en COM y el rojo en V/ del


multmetro, el otro extremo del cordn negro conctelo con la lmina de
zinc y el rojo a la de cobre, introduzca las lminas en sus respectivas
soluciones, tratando de que las soluciones no toquen a las pinzas.

f) Gire la perilla del multmetro hasta 2V en DCV; y luego encienda el aparato,

deje que la lectura se estabilice y anote, luego desconecte el circuito.


TRABAJE CON LA MANOS SECAS.
g)

Repita los pasos c), d), e) y f) para soluciones CuSO4 a 0.01 M y 0.001 M.

Sistema electroqumico para aplicar la Ley de Faraday

a) Vierta 200 mL de solucin de NaOH 4N en un vaso de 250 mL.


b) Conecte la bureta con el tubo de salida lateral y manteniendo abierto el conducto
(a), nivele el volumen de agua de la bureta en CERO, subiendo o bajando la pera de
decantacin del gasmetro.
c) Introduzca un electrodo de grafito en el tubo con salida lateral (ctodo) e instale
dicho tubo en el vaso con NaOH hasta aproximadamente 1 cm del fondo del mismo.
d) Instale el otro electrodo de grafito (nodo) al mismo nivel que el anterior.
e) Conecte el terminal negativo de la fuente de corriente con el ctodo y el positivo al
nodo.

f)Mediante el cursor movible del VARIAC, regule el voltaje para mantener 0.3 Amperios
y deje que se libere hidrgeno en el ctodo por espacio de 1 minuto teniendo abierto
el conducto (a).
g) Cierre el conducto (a) y mida el tiempo que demora en producir 20 mL de
hidrgeno. Durante todo este tiempo mantenga el nivel de agua dentro de la bureta
igual al nivel de agua dentro de la pera de decantacin.
h) Anote el tiempo transcurrido, desconecte la fuente de corriente y abra el conducto
(a).

TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS


Tabla N1
Condiciones de laboratorio
P (mmHg)
760

T (C)
21

%Humedad
98

Tabla N2
Voltajes obtenidos para las soluciones de CuSO4 y ZnSO4 experimentalmente
Concentracin del
CuSO4 (M)
0.1
0.01
0.001

Concentracin del
ZnSO4 (M)
0.1
0.1
0.1

Voltaje (V)
1.100
1.080
1.048

Tabla N3
Potencial de celda hallado con las concentraciones usando la ecuacin de Nernst, y
Porcentajes de error comparados con los datos experimentales
Concentracin
del CuSO4 (M)
0.1
0.01
0.001

Concentracin
del ZnSO4 (M)
0.1
0.1
0.1

E terico
(Voltios)
1.1000
1.0708
1.0416

E Experimental
(Voltios)
1.100
1.080
1.048

% de error
0
-0.00859
-0.00614

Tabla N4
Potencial de celda hallado con los coeficientes de actividad usando la ecuacin de
Nernst, y Porcentajes de error comparados con los datos experimentales

[CuSO4]x

[ZnSO4]x

E terico
E Experimental
(Voltios)
(Voltios)
%
0.1x0.16
0.1x0.15
1.1008
1.100
0.01x0.40
0.1x0.15
1.0830
1.080
0.001x0.74
0.1x0.15
1.0614
1.048
*valores de obtenidos en Handbook of Chemistry & Physics

de error
0.07
0.74
0.51

Tabla N5
Datos necesarios para la ley de Faraday
Intensidad (A)
Tiempo (segundos)
Vol. Desalojado (L)
Peso equivalente (eq)
Temperatura (K)
P atmosfrica (atm)

0.60
205
20 X 10-3
1
294.15
1

Tabla N6
Resultados de la ley de Faraday

H2 Liberado

M experimental
(mg)
1.5503

M terica (mg)

% error

1.656

6.38

CLCULOS
a) Mediante la ecuacin de Nernst calcule el potencial de la celda para cada par
de soluciones, utilice las concentraciones en lugar de las actividades. Repita
el clculo teniendo en cuenta los coeficientes de actividad de los
electrolitos. Compare ambos resultados con los obtenidos .
Sea la siguiente pila de Daniels:
Zn/Zn+2 // Cu+2 /Cu
Ctodo Cu+2 +2enodo
Zn0 - 2eCu+2 + Zn0

Cu0
E 0 = 0.337 V
Zn+2
E 0 = 0.763 V
Cu0 + Zn+2 E 0 celda = 1.10 V

Calculamos los potenciales tericos para las distintas soluciones mediante


la ecuacin de Nernst, usando las concentraciones.
0

E=E

RT [ Zn ]
ln
nF [ Cu+2 ]
+2

Dnde:
E = +1.100 v. Potencial de celda a condiciones estndar.
R = 8.314 J/mol K constante de los gases.
T = Temperatura en grados kelvin.
n = Nmero de electrones transferidos.
[ ] = Concentraciones.
F = 96500 carga en coulomb.
-

Potenciales terico para para las soluciones ZnSO4 0.1M c y CuSO4 0.1M
usando las concentraciones

E=1.10 V

( 8.314 J /molK )( 294 .15 K ) 0.1 M


ln
0.1 M
( 2mol )( 96500Coulomb )
E=1.10 V

Potenciales terico para para las soluciones ZnSO4 0.1M c y CuSO4 0.01M
usando las concentraciones

E=1.10 V

( 8.314 J /molK )( 294 .15 K ) 0.1 M


ln
0.01 M
( 2mol )( 96500Coulomb )
E=1.070 8 V

Potenciales terico para para las soluciones ZnSO4 0.1M

c y

CuSO4

0.001M usando las concentraciones

E=1.10 V

( 8.314 J /molK )( 298.15 K )


0.1 M
ln
0.001
M
(2 mol )( 96500 Coulomb )
E=1.0409 V

Calculando el Porcentaje de Error para los potenciales en el caso que se us


concentracin.

Error=

E tericoE experimental
x 100
E terico

Para ZnSO4 0.1M c y CuSO4 0.1M

Error=

Para ZnSO4 0.1M c y CuSO4 00.1M

Error=

1.10V 1.10 V
X 100 =0
1.10 V

1.0709V 1.0750 V
X 100 =0.43
1.0709 V

Para ZnSO4 0.1M c y CuSO4 00.1M

Error=

1.0418V 1.0560 V
X 100 =1.45
1.0418 V

Calculamos los potenciales tericos para las distintas soluciones mediante


la ecuacin de Nernst, usando los coeficientes de actividad de los
electrolitos.

E=E 0

E=E

RT a Zn
ln
nF aCu

+2

+2

RT M Zn x Zn
ln
nF M Cu x Cu

Dnde:
E = +1.100 v. Potencial de celda a condiciones estndar.
R = 8.314 J/mol K constante de los gases.
T = Temperatura en grados kelvin.
n = Nmero de electrones transferidos.
a = c = Coeficiente de actividad.
F = 96500 carga en coulomb.
-

Potencias terico para para las soluciones ZnSO4 (0.1Mx0.15) c y CuSO4


(0.1Mx0.16) usando los coeficientes de actividad

E=1.10 V

( 8.314 J /molK )( 298.15 K ) (0.1 M )(0.15)


ln
(2 mol )( 96500 Coulomb )
(0.1 M )(0.16)

E=1.1008 V
-

Potencias terico para para las soluciones ZnSO4 (0.1Mx0.15) c y CuSO4


(0.01Mx0.40) usando los coeficientes de actividad

E=1.10 V

( 8.314 J /molK )( 298.15 K ) (0.1 M )(0.15)


ln
(2 mol )( 96500 Coulomb )
(0.01 M )(0.40)
E=1.0830 V

Potencias terico para para las soluciones ZnSO4 (0.1Mx0.15) c y CuSO4


(0.001Mx0.74) usando los coeficientes de actividad

E=1.10 V

( 8.314 J /molK )( 298.15 K )


(0.1 M )(0.15)
ln
(2 mol )( 96500 Coulomb )
(0.001 M )(0.74)
E=1.0614 V

Calculando el Porcentaje de Error para los potenciales en el caso que se us


los coeficientes de actividad.

Error=

E tericoE experimental
x 100
E terico

Para ZnSO4 (0.1Mx0.15) y CuSO4 (0.1Mx0.16)

Error=

1.1008V 1.1V
X 100 =0.07
1.1008 V

Para ZnSO4 (0.1Mx0.15) y CuSO4 (0.01Mx0.40)

Error=

1.083 0 V 1.0750V
X 100 =0.74
1.0830 V

Para ZnSO4 (0.1Mx0.15) y CuSO4 (0.001Mx0.74)

Error=

1.0614 V 1.0560 V
X 100 =0.51
1.0614 V

b) Utilizando la ley de faraday calcule la cantidad en gramos de hidrogeno


liberado en el ctodo y comprelo con el obtenido experimentalmente.
Hallando el valor de m

P x V =R x T x(

terico

, usando la Ley de Gas Ideal.

mH2
)
P.F

Dnde:
P= Presin en atm
V= Volumen en litros
R= 0.082 atm l/mol.k cte de los gases.
T= Temperatura en grados kelvin.
n= W/PF Numero de moles.
P = 756 mmHg = 0.99 atm.
R = 0.082 atm-L/mol.K
V = 20 ml = 20x 10-3 L
T = 20C = 293.15 K
PF = 2 g/mol.

( 1 atm ) ( 0.020 L ) (2
m H 2=

g
)
mol

atm. L
(294 .15 C)
(0.0821 mol
.K )
m H 2 terico=1.656 mg

Aplicando la Ley de Faraday, para hallar la masa del hidrgeno experimental


liberado en el ctodo:

m H 2 exp .=

( P . E H2) x I x t
96 500 C

Dnde:
m = masa en gramos de la sustancia.
PE= peso equivalente.
I = intensidad en amperios.
t = tiempo en segundos.
C = carga en coulombs.

PE H2 = 1 eq-g
I
= 0.60 A
t = Tiempo Promedio =

tiempo=

240+268+290
=249.33 segundos
3

Reemplazando en la ecuacin de Faraday se obtiene:

m H 2 exp .=

( 1 g /eqg ) x 0.6 A x 249.33 s


96 500C

m H 2 exp .=1. 5503 mg

Calculando el porcentaje de error de la masa de hidrgeno liberada en el


ctodo:

Error=

1.656 mg1. 5503mg


X 100 =6.38
1.656 mg

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS


Como se puede observar, los errores experimentales comparados con las
dos maneras para hallar los potenciales de celda son pequeos; pero
estos errores van disminuyendo a medida que la concentracin va
aumentando, esto es debido a que a mayor concentracin, habr mayor
cantidad de iones que permitan el flujo de electrones, y por tanto una
buena lectura en el multmetro; si la concentracin fuera baja, el flujo

de electrones sera difcil, y entonces tambin sera difcil la lectura de


diferencia de potencial.
El valor de las actividades se ve afectado a medida que cambia la
concentracin, como se sabe las actividades se hallan al multiplicar el
coeficiente de actividad de diversas sustancias por su concentracin, los
valores de los coeficientes se pueden encontrar en diversas tablas y
manuales qumicos.
Como se puede notar en la seccin de los clculos, las masas de
hidrgeno generado por electrlisis calculadas por la ecuacin de
Faraday y la hallada por la ecuacin general de los gases difieren entre
s por un error del 6.38 % (para ver los datos completos referirse a la
seccin de tablas y resultados) tomando el valor terico como el
calculado a partir de la ecuacin planteada por FARADAY.

Este margen de error puede deberse a que en la bureta no pudo


encontrarse nicamente hidrgeno, sino tambin, que una gran cantidad
de aire pudo quedarse an atrapado dentro de la bureta. Tal vez se
necesit dejar un poco ms de tiempo para que el aire pudiera salir en su
mayora. El conteo del tiempo tambin es un factor crucial, para efectos
de clculo, sta cantidad debe ser tomada lo ms exacta y precisa
posible a fin de tener un resultado aceptable en la ecuacin de Faraday.

RECOMENDACIONES
Se recomienda calibrar el instrumento de medida del voltaje en nuestro
caso es el voltmetro, ya que podemos tener errores instrumentales al
querer medir el voltaje.
Es recomendable calentar la solucin de sulfato de cobre, como el
sulfato de zinc a una misma temperatura, recomendable trabajar a
temperatura de ambiente, 25C, para tener una mejor medida en el
voltaje.

Es recomendable lijar los electrodos de cobre y zinc para que la


corriente en este caso flujo de electrones en los cationes y aniones al
reducirse y oxidarse pasen a travs de los electrodos sin interferencias
y tener una lectura del voltaje adecuado.
Al trabajar en una celda electroltica y medir el tiempo en que demora
en descender el oxgeno es necesario descender al mismo tiempo la pera
de decantacin para tener una misma presin y evitar errores al
momento de leer el tiempo.
Tambin se recomienda trabajar con una intensidad de corriente la
adecuada no tan pequeo como tambin alta para tener una masa de
oxigeno considerable y as apreciar mejor el descenso del oxgeno.

CONCLUSIONES
La ley de Faraday se usa para calcular la masa de una sustancia en una
celda electroltica, ya sea si dicha masa se calcula por reduccin u
oxidacin de los electrolitos a trabajar.
Las celdas electrolticas son sistemas que necesitan energa elctrica
para su funcionamiento, por lo general de trabaja con generadores de
corriente elctrica continua.

A diferencia de una celda electroltica en una celda galvnica se genera


energa elctrica continua con el consumo de los electrolitos que se
trabajan.
La ecuacin de Nernst es importante ya nos permite calcular las fem de
una celda galvnica diferente a la estndar, es decir la fem no estndar.
El puente salino es importante ya que permite cubrir los gastos de iones
en una semicelda de reduccin, mientras que en la otra permite
contrarrestar el exceso de iones que se generan en la semicelda de
oxidacin.

CUESTIONARIO
1. Respuesta:
Cuando la reacciones redox, son espontneas, liberan energa que se
puede emplear para realizar un trabajo elctrico. Esta tarea se realiza a
travs de una celda voltaica (o galvnica).
Las Celdas galvnicas, son un dispositivo en el que la transferencia de
electrones, (de la semireaccin de oxidacin a la semireaccin de

reduccin), se produce a travs de un circuito externo en vez de ocurrir


directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones
(corriente elctrica) puede ser utilizado. En la siguiente figura, se
muestran los componentes fundamentales de una celda galvnica o
voltaica:
Cmo funciona una celda galvnica?
En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en
la semicelda catdica ocurren las reducciones. El electrodo andico,
conduce los electrones que son liberados en la reaccin de oxidacin,
hacia los conductores metlicos. Estos conductores elctricos conducen
los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico; los electrones
entran as a la semicelda catdica producindose en ella la reduccin.

La pila galvnica, consta de una lmina de zinc metlico, Zn (electrodo andico),


sumergida en una disolucin de sulfato de zinc, ZnSO 4, 1 M (solucin andica) y
una lmina de cobre metlico, Cu (electrodo catdico), sumergido en una
disolucin de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M (solucin catdica).
El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de Zn a
Zn2+ y la reduccin de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultneamente, pero
en recipientes separados por un puente salino, con la transferencia de
electrones, e-, a travs de un alambre conductor metlico externo.
Las lminas de zinc y cobre son electrodos.
Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metlico y la
solucin de semicelda (andica o catdica). Si el electrodo no participan de la
reaccin redox (ni se oxida ni se reduce), se le llama electrodo inerte o
pasivo. Cuando participa de la reaccin redox, como es este caso, se
denomina electrodo activo.
Recordemos que:
El electrodo en el que se produce la oxidacin es el nodo y en el que se
lleva a cabo la reduccin es el ctodo.
Los electrones quedan libres a medida que el zinc metlico se oxida en el
nodo; fluyen a travs del circuito externo hacia el ctodo, donde se consumen
conforme el Cu2+(ac) se reduce.
Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la
concentracin de Zn2+(ac) en la solucin aumenta con el funcionamiento de la
celda. De manera similar, el electrodo de cobre gana masa y la solucin de Cu 2+
(ac) se hace menos concentrada a medida que el ste se reduce a Cu(s).

nodo (oxidacin)
(ac)

+ 2e-

Ctodo (reduccin)

Zn(s)
Cu2+(ac)

2e-

Zn2+

Cu(s)
Debemos tener cuidado de los signos que adjudicamos a los electrodos de una
celda voltaica. Hemos visto que se liberan electrones en el nodo conforme el
zinc se oxida y fluyen al circuito externo. Puesto que los electrones tienen
carga negativa, adjudicamos un signo negativo al nodo. Por el contrario, los
electrones fluyen hacia el ctodo, donde se consumen en la reduccin del
cobre. En consecuencia, se confiere un signo positivo al ctodo porque parece
atraer a los electrones negativos.
Con el funcionamiento de la celda, la oxidacin del Zn introduce iones
Zn2+ adicional en el compartimiento del nodo. A menos que se proporcione un
medio para neutralizar esta carga positiva, no podr haber ms oxidacin. De
manera similar, la reduccin del Cu2+ en el ctodo deja un exceso de carga
negativa en solucin en ese compartimiento. La neutralidad elctrica se
conserva al haber una migracin de iones a travs un puente salino o como en
este caso, a travs de una barrera porosa que separa los dos compartimientos.
Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una
solucin muy concentrada de un electrlito, (por ejemplo: NaNO 3(ac), NH4NO3(ac),
NaCl(ac), KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de
la celda ni con el material de los electrodos.

2.
1 a ley de Faraday de la electrlisis - La masa de una sustancia depositada
en un electrodo durante la electrlisis es directamente proporcional a la
cantidad de electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de
electricidad se refiere a la cantidad de carga elctrica, que en general se mide
en coulombs.
2 a ley de Faraday de la electrlisis - Para una determinada cantidad de
electricidad (carga elctrica), la masa depositada de una especie qumica en un

electrodo, es directamente proporcional al peso equivalente del elemento. El


peso equivalente de una sustancia es su masa molar dividido por un entero que
depende de la reaccin que tiene lugar en el material.
3.
La diferencia de potencial entre el nodo y el ctodo cuando circula corriente
elctrica se denomina potencial de la celda E y coincide con la fuerza
electromotriz. El potencial de una pila electroqumica, nos puede dar mucha
informacin sobre el sentido en el que se van a verificar las reacciones redox,
por ejemplo:
Zn + Cu+2

Zn+2 + Cu

DE = 1'10 V

H2 + Cu+2

DE = - 0'344

la reaccin es espontnea.

Cu +2 H+

la reaccin no es espontnea.
Es decir, si el potencial es
positivo, ser espontnea la reaccin y
si es negativo, la reaccin ser
forzada.
Sin embargo, es imposible medir
el potencial de un electrodo aislado,
pero, si arbitrariamente asignamos un
valor cero a un electrodo concreto,
este nos puede servir como referencia
para
determinar
los
potenciales
relativos del resto de electrodos. De
esta manera, podremos comparar el efecto oxidante o reductor de varias
sustancias (su fuerza). El potencial de referencia que se toma por convenio es
el siguiente:
2 H+ (1 M) + 2 e

H2 (1 atm)

E (H+/H2) = 0 V

se construyen entonces, pilas electroqumicas donde uno de los electrodos sea


el de Hidrgeno y se miden los potenciales.
ahora es evidente que los dos potenciales deben tener signos distintos, ya
que en el primer caso el cinc se est oxidando y en el segundo, la plata se
est reduciendo. Para poder hacer comparaciones se toman, por convenio,
las reacciones en el sentido de reduccin (potenciales normales de
reduccin):
Zn+2 + 2 eAg + 1 e-

Zn
Ag

E(Zn+2/Zn) = - 0'76 V
E(Ag+/Ag) = 0'80 V

con este procedimiento, podemos calcular el potencial normal de reduccin


de cualquier par redox, y por lo tanto, se podr establecer una ordenacin
del ms positivo al ms negativo.

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