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MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA
Escuela Acadmica De Ingeniera Qumica
DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA
Laboratorio de Fisicoqumica II
ELECTROQUIMICA
Profesor:
Integrantes:
Estudiante
Cdigo
E.A.P
14070036
Ing. Qumica
14070142
Ing. Qumica
14070172
Ing. Qumica
Fecha de la prctica:
Fecha de la entrega:
Grupo y Turno:
A; Mircoles de 8 -11am
Ciudad Universitaria, 08 de Junio del 2016
INTRODUCCIN
RESUMEN
Zn0 / Zn+2 // Cu +2 / Cu 0
a diferentes
PRINCIPIOS TERICOS
ELECTROLISIS:
agua
de
la
disolucin
formando
cido
sulfrico
oxgeno.
Esta
CELDAS GALVNICAS
+
Zn2(ac)
+ 2e
Zn(s)
Cu(s)
2+
Cu(ac
)2 e
Zn
2+
Cu
LA ECUACIN DE NERNST
expresar como:
n F E=n F Eo + RT lnQ
nF , se obtiene:
p
E=E
RT
lnQ
nF
Dnde:
Q es el cociente de la reaccin.
La ecuacin anterior se conoce como la ecuacin de Nernst.
ELECTRLISIS
A diferencia de las reacciones redox espontneas, que convierten la energa
qumica en energa elctrica, en la electrlisis se utiliza la energa elctrica
para inducir una reaccin qumica que no es espontnea. La electrlisis se lleva
a cabo un dispositivo que se conoce como celda electroltica. La electrlisis se
basa se basa en los mismos principios en que se fundamentan los procesos que
se llevan a cabo en las celdas electroqumicas.
LEYES DE FARADAY
Los procesos electrolticos estn gobernados por dos leyes fundamentales
conocidas como leyes de Faraday.
q=I t
m=
(P . E) x I x t
96500 C
SEGUNDA LEY DE FARADAY
Una primera clase de celdas de concentracin son los sistemas formados por
una sola disolucin y cuyos electrodos poseen la misma naturaleza qumica pero
presentan diferentes actividades, es decir:
n+ , M (a) X (a2 ) , M 1
. X ( a1 ) , M 1 M
En ellas no hay unin lquida (celdas sin transferencia); tambin son conocidas
como celdas de concentracin de primera clase. Un segundo tipo son las
estructuradas a partir de un mismo sistema metal-ion metlico en solucin. En
este caso existe unin lquida entre las soluciones de la celda correspondiente
a cada electrodo las cuales solo difieren en su concentracin (celdas con
transferencia o de segunda clase).
n+( a II )M (s)
n+( aI ) M
M (s )M
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Sistema electroqumico para aplicar la ecuacin de Nernst
a)
Lije las dos lminas metlicas, enjuguelas con agua destilada y squelas
con papel filtro, no tocarlas directamente con la mano.
e)
Repita los pasos c), d), e) y f) para soluciones CuSO4 a 0.01 M y 0.001 M.
f)Mediante el cursor movible del VARIAC, regule el voltaje para mantener 0.3 Amperios
y deje que se libere hidrgeno en el ctodo por espacio de 1 minuto teniendo abierto
el conducto (a).
g) Cierre el conducto (a) y mida el tiempo que demora en producir 20 mL de
hidrgeno. Durante todo este tiempo mantenga el nivel de agua dentro de la bureta
igual al nivel de agua dentro de la pera de decantacin.
h) Anote el tiempo transcurrido, desconecte la fuente de corriente y abra el conducto
(a).
T (C)
21
%Humedad
98
Tabla N2
Voltajes obtenidos para las soluciones de CuSO4 y ZnSO4 experimentalmente
Concentracin del
CuSO4 (M)
0.1
0.01
0.001
Concentracin del
ZnSO4 (M)
0.1
0.1
0.1
Voltaje (V)
1.100
1.080
1.048
Tabla N3
Potencial de celda hallado con las concentraciones usando la ecuacin de Nernst, y
Porcentajes de error comparados con los datos experimentales
Concentracin
del CuSO4 (M)
0.1
0.01
0.001
Concentracin
del ZnSO4 (M)
0.1
0.1
0.1
E terico
(Voltios)
1.1000
1.0708
1.0416
E Experimental
(Voltios)
1.100
1.080
1.048
% de error
0
-0.00859
-0.00614
Tabla N4
Potencial de celda hallado con los coeficientes de actividad usando la ecuacin de
Nernst, y Porcentajes de error comparados con los datos experimentales
[CuSO4]x
[ZnSO4]x
E terico
E Experimental
(Voltios)
(Voltios)
%
0.1x0.16
0.1x0.15
1.1008
1.100
0.01x0.40
0.1x0.15
1.0830
1.080
0.001x0.74
0.1x0.15
1.0614
1.048
*valores de obtenidos en Handbook of Chemistry & Physics
de error
0.07
0.74
0.51
Tabla N5
Datos necesarios para la ley de Faraday
Intensidad (A)
Tiempo (segundos)
Vol. Desalojado (L)
Peso equivalente (eq)
Temperatura (K)
P atmosfrica (atm)
0.60
205
20 X 10-3
1
294.15
1
Tabla N6
Resultados de la ley de Faraday
H2 Liberado
M experimental
(mg)
1.5503
M terica (mg)
% error
1.656
6.38
CLCULOS
a) Mediante la ecuacin de Nernst calcule el potencial de la celda para cada par
de soluciones, utilice las concentraciones en lugar de las actividades. Repita
el clculo teniendo en cuenta los coeficientes de actividad de los
electrolitos. Compare ambos resultados con los obtenidos .
Sea la siguiente pila de Daniels:
Zn/Zn+2 // Cu+2 /Cu
Ctodo Cu+2 +2enodo
Zn0 - 2eCu+2 + Zn0
Cu0
E 0 = 0.337 V
Zn+2
E 0 = 0.763 V
Cu0 + Zn+2 E 0 celda = 1.10 V
E=E
RT [ Zn ]
ln
nF [ Cu+2 ]
+2
Dnde:
E = +1.100 v. Potencial de celda a condiciones estndar.
R = 8.314 J/mol K constante de los gases.
T = Temperatura en grados kelvin.
n = Nmero de electrones transferidos.
[ ] = Concentraciones.
F = 96500 carga en coulomb.
-
Potenciales terico para para las soluciones ZnSO4 0.1M c y CuSO4 0.1M
usando las concentraciones
E=1.10 V
Potenciales terico para para las soluciones ZnSO4 0.1M c y CuSO4 0.01M
usando las concentraciones
E=1.10 V
c y
CuSO4
E=1.10 V
Error=
E tericoE experimental
x 100
E terico
Error=
Error=
1.10V 1.10 V
X 100 =0
1.10 V
1.0709V 1.0750 V
X 100 =0.43
1.0709 V
Error=
1.0418V 1.0560 V
X 100 =1.45
1.0418 V
E=E 0
E=E
RT a Zn
ln
nF aCu
+2
+2
RT M Zn x Zn
ln
nF M Cu x Cu
Dnde:
E = +1.100 v. Potencial de celda a condiciones estndar.
R = 8.314 J/mol K constante de los gases.
T = Temperatura en grados kelvin.
n = Nmero de electrones transferidos.
a = c = Coeficiente de actividad.
F = 96500 carga en coulomb.
-
E=1.10 V
E=1.1008 V
-
E=1.10 V
E=1.10 V
Error=
E tericoE experimental
x 100
E terico
Error=
1.1008V 1.1V
X 100 =0.07
1.1008 V
Error=
1.083 0 V 1.0750V
X 100 =0.74
1.0830 V
Error=
1.0614 V 1.0560 V
X 100 =0.51
1.0614 V
P x V =R x T x(
terico
mH2
)
P.F
Dnde:
P= Presin en atm
V= Volumen en litros
R= 0.082 atm l/mol.k cte de los gases.
T= Temperatura en grados kelvin.
n= W/PF Numero de moles.
P = 756 mmHg = 0.99 atm.
R = 0.082 atm-L/mol.K
V = 20 ml = 20x 10-3 L
T = 20C = 293.15 K
PF = 2 g/mol.
( 1 atm ) ( 0.020 L ) (2
m H 2=
g
)
mol
atm. L
(294 .15 C)
(0.0821 mol
.K )
m H 2 terico=1.656 mg
m H 2 exp .=
( P . E H2) x I x t
96 500 C
Dnde:
m = masa en gramos de la sustancia.
PE= peso equivalente.
I = intensidad en amperios.
t = tiempo en segundos.
C = carga en coulombs.
PE H2 = 1 eq-g
I
= 0.60 A
t = Tiempo Promedio =
tiempo=
240+268+290
=249.33 segundos
3
m H 2 exp .=
Error=
RECOMENDACIONES
Se recomienda calibrar el instrumento de medida del voltaje en nuestro
caso es el voltmetro, ya que podemos tener errores instrumentales al
querer medir el voltaje.
Es recomendable calentar la solucin de sulfato de cobre, como el
sulfato de zinc a una misma temperatura, recomendable trabajar a
temperatura de ambiente, 25C, para tener una mejor medida en el
voltaje.
CONCLUSIONES
La ley de Faraday se usa para calcular la masa de una sustancia en una
celda electroltica, ya sea si dicha masa se calcula por reduccin u
oxidacin de los electrolitos a trabajar.
Las celdas electrolticas son sistemas que necesitan energa elctrica
para su funcionamiento, por lo general de trabaja con generadores de
corriente elctrica continua.
CUESTIONARIO
1. Respuesta:
Cuando la reacciones redox, son espontneas, liberan energa que se
puede emplear para realizar un trabajo elctrico. Esta tarea se realiza a
travs de una celda voltaica (o galvnica).
Las Celdas galvnicas, son un dispositivo en el que la transferencia de
electrones, (de la semireaccin de oxidacin a la semireaccin de
nodo (oxidacin)
(ac)
+ 2e-
Ctodo (reduccin)
Zn(s)
Cu2+(ac)
2e-
Zn2+
Cu(s)
Debemos tener cuidado de los signos que adjudicamos a los electrodos de una
celda voltaica. Hemos visto que se liberan electrones en el nodo conforme el
zinc se oxida y fluyen al circuito externo. Puesto que los electrones tienen
carga negativa, adjudicamos un signo negativo al nodo. Por el contrario, los
electrones fluyen hacia el ctodo, donde se consumen en la reduccin del
cobre. En consecuencia, se confiere un signo positivo al ctodo porque parece
atraer a los electrones negativos.
Con el funcionamiento de la celda, la oxidacin del Zn introduce iones
Zn2+ adicional en el compartimiento del nodo. A menos que se proporcione un
medio para neutralizar esta carga positiva, no podr haber ms oxidacin. De
manera similar, la reduccin del Cu2+ en el ctodo deja un exceso de carga
negativa en solucin en ese compartimiento. La neutralidad elctrica se
conserva al haber una migracin de iones a travs un puente salino o como en
este caso, a travs de una barrera porosa que separa los dos compartimientos.
Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una
solucin muy concentrada de un electrlito, (por ejemplo: NaNO 3(ac), NH4NO3(ac),
NaCl(ac), KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de
la celda ni con el material de los electrodos.
2.
1 a ley de Faraday de la electrlisis - La masa de una sustancia depositada
en un electrodo durante la electrlisis es directamente proporcional a la
cantidad de electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de
electricidad se refiere a la cantidad de carga elctrica, que en general se mide
en coulombs.
2 a ley de Faraday de la electrlisis - Para una determinada cantidad de
electricidad (carga elctrica), la masa depositada de una especie qumica en un
Zn+2 + Cu
DE = 1'10 V
H2 + Cu+2
DE = - 0'344
la reaccin es espontnea.
Cu +2 H+
la reaccin no es espontnea.
Es decir, si el potencial es
positivo, ser espontnea la reaccin y
si es negativo, la reaccin ser
forzada.
Sin embargo, es imposible medir
el potencial de un electrodo aislado,
pero, si arbitrariamente asignamos un
valor cero a un electrodo concreto,
este nos puede servir como referencia
para
determinar
los
potenciales
relativos del resto de electrodos. De
esta manera, podremos comparar el efecto oxidante o reductor de varias
sustancias (su fuerza). El potencial de referencia que se toma por convenio es
el siguiente:
2 H+ (1 M) + 2 e
H2 (1 atm)
E (H+/H2) = 0 V
Zn
Ag
E(Zn+2/Zn) = - 0'76 V
E(Ag+/Ag) = 0'80 V