You are on page 1of 12

Revista Internacional de Contaminacin

Ambiental
ISSN: 0188-4999
rvp@atmosfera.unam.mx
Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Mxico

Armendriz, Sal I.; Porta-Gndara, Miguel A.; Foster, Robert E.; Koutsoukos, Petros G.; BautistaMargulis, Ral G.; Grado, Juan A.; Alonso, Gabriel
Estudio de la precipitacin de carbonato de calcio en un destilador solar experimental
Revista Internacional de Contaminacin Ambiental, vol. 21, nm. 1, 2005, pp. 5-15
Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Distrito Federal, Mxico

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=37021101

Cmo citar el artculo


Nmero completo
Ms informacin del artculo
Pgina de la revista en redalyc.org

Sistema de Informacin Cientfica


Red de Revistas Cientficas de Amrica Latina, el Caribe, Espaa y Portugal
Proyecto acadmico sin fines de lucro, desarrollado bajo la iniciativa de acceso abierto

Rev.Int.Contam.Ambient.21(1)515,2005

EST UDIO DE L A PRECIPI TACI N DE CARBONATO DE CAL CIO


EN UN DESTI LADOR SOLAR E XPERIME NTAL

SalI.ARMENDRIZ1,MiguelA.PORTAGNDARA2,RobertE.FOSTER3, PetrosG.
KOUTSOUKOS4,RalG.BAUTISTAMARGULIS5,JuanA.GRADO6 yGabrielALONSO1

CentrodeInvestigacinenMaterialesAvanzadosS.C.,MigueldeCervantesSaavedra120,ComplejoIndus
trialChihuahua,Chihuahua31109,Mxico.Correoelectrnico:saul.armendariz@cimav.edu.mx.Tel:(614)
4394839
2
CentrodeInvestigacionesBiolgicasdelNoroeste,ApartadoPostal128,LaPaz23000,BCS,Mxico.
3
Southwest Technology Development Institute, New Mexico State University, MSC 3 SOLAR, P. O. Box
30001,LasCruces,NuevoMexico,880038001,EUA
4
DepartmentofChemicalEngineering,UniversityofPatras,UniversityCampus,GR26500Patras,Grecia
5
UniversidadJurezAutnomadeTabasco,DivisinAcadmicadeCienciasBiolgicas,C.P.86039
6
UniversidadAutnomadeChihuahua,FacultaddeZootecnia,PerifricoFranciscoR.Almadakm.1.Admn.
decorreos428,Chihuhauha,Chihuahua31031,Mxico

(Recibido agosto 2003, aceptado agosto 2004)


Palabrasclave:precipitacin,destiladorsolar,calciosoluble,bicarbonatossolubles,calcita
RESUMEN
Unfactorlimitanteparalaobtencindeaguapurificadaendestiladoressolaresesla
precipitacindesalesenlabasedelevaporador.Elobjetivodeestetrabajoeselestudio
isotrmicoa60oCdelaprecipitacindeCaCO3 enundestiladorsolarexperimental,
utilizandocomoafluenteaguasubterrneaconaltocontenidodecalcio,bicarbonatos
ysulfatossolubles.Seefectuarontresexperimentosdelareaccinentreelcalciocon
losionesbicarbonato.Elprimerexperimentosesiguidurante5horasconeldestilador
libredeincrustacioneselsegundodurante9horasconincrustacionesyelterceropor
unperiodode8horasconuntiempopreviode72horasdecontactoentreelprecipitado
ylasolucin.Durantelasdosprimerashorasenlostresexperimentosseprecipitaron
71.7,253.0y400.7mgdeCaCO3 respectivamente.Enelprecipitadoseencontrcalcita
comonicafasecristalina.

Keywords:precipitation,solarstill,solublecalcium,bicarbonates,calcite
ABSTRACT
Alimitingfactorinsolarstillsfortheproductionofpurifiedwateristheprecipitationof
saltsinthestillbasin.Theobjectiveofthisworkwasthestudyofisothermicprecipita
tionofCaCO3 inaexperimentalsolarstillusinggroundwateraswatersupplywithhigh
concentrationsofsolublecalciumandsulfates.Threeexperimentsofcalciumandbicar
bonatesreactionwereperformed.Thefirstexperimentwasfollowedduring5hourswith
incrustationsfreestill,thesecond,during9hourswithincrustationsandthethird
experimentina8hoursperiodwith72hoursofpreviouscontactbetweenthesolution

S.I.Armendrizetal.

andtheprecipitate.Duringthefirsttwohoursinthethreeexperiments,71.70,273.00and
400.70mgofCaCO3 wereformedrespectively.Intheprecipitatewasfoundcalciteas
onlycrystallinephase.

INTRODUCCI N
Elaguaesunanecesidadbsicaparalaproduccin
dealimentosylaconservacindelmedioambiente.
Elhombrehasidodependientederos,lagosydep
sitos de agua subterrnea para sus requerimientos
deaguadecalidad aceptableparaconsumo,tareas
domsticas,agriculturaeindustria.Sinembargo,el
usodelaguadetales fuentesnoes siempreposible
debido a la presencia de altas concentraciones de
salesy/omicroorganismospatgenos.Elimpactode
muchasenfermedadesquesufrelahumanidaddebi
do al consumo de agua sin tratar puede ser
drsticamentereducidosisesuministraaguaaptapara
consumohumano.Adems,elrpidocrecimientode
laindustria,laagriculturaylapoblacinenelmundo,
ocasionaqueexistaunademandacadavezmsgran
dedeagua(MowlayKarimi1995).
El aguasiempre contieneimpurezas queson de
origennaturaloantrpico.As,lapresenciadealtas
concentracionesdeimpurezasqumicasenlasaguas
subterrneas,talescomolosionescalcioymagnesio
(Ca+2 yMg+2)quesonconstituyentesdeorigennatu
ral,sedebealadisolucindeestosmineralesapartir
delasrocasdelsueloysubterrneas.Sinembargo,la
presenciadeloscompuestosdenitrgenoynitrgeno
amoniacal (NH4), nitrito (NO2) o nitrato (NO3) en
agua subterrnea se debe a la contaminacin pro
cedentedefertilizantesagrcolas,deresiduoslqui
dos agrcolas y de aguas residuales domsticas o
industriales.Encualquieradeloscasosestosagen
tesqumicosimpidenelusodelaguaparaconsumo
humano.
Ladurezadelaguaes causadaporlapresencia
decualquiercatin polivalenteperoprincipalmente
Ca+2 yMg+2 yenmenormedidaFe+2 yMn+2, sesue
lenasociarconlasaguassubterrneas.
Porotraparte,cuandoelaguasubterrneallega
a contaminarse, no puede depurarse por s misma.
Debidoaquelosflujosdeaguafreticasonlentosy
noturbulentos,loscontaminantesnosediluyenydis
persanefectivamente.Asmismo,haypocadescom
posicinporbacteriasaerbicas,porqueelaguasub
terrneaestprivadadelsuministrodeoxgenodela
atmsferaytienepoblacionesbastantepequeasde
bacterias aerbicas y anaerobias degradadoras. La
bajatemperaturadelaguasubterrneatambinhace

ms lentas las reacciones de descomposicin. Esto


significaquesepuedennecesitarcientosdemilesde
aos para que el agua subterrnea contaminada se
libreasmismadeestosdesechos(Miller1992).
EnelsuroestedelosEstadosUnidosdeAmrica,
nortedeMxicoyotrasreasdelmundo(Amrica
Latinayfrica),pequeascomunidadeslocalizadas
enreasremotastienenproblemascrticosconres
pectoasuministrosadecuadosdeaguaaptaparacon
sumo. Estas localidades pueden dependerde pozos
de agua, de cisternas o de fuentes que son
inapropiadasodecalidadmarginal.
Algunos problemas especficos en cuanto a la
calidadpuedenincluirlasalinidadexcesivadebidaa
laaltaconcentracindehierro,calcio,magnesio,man
ganesoyfluoruros.Tambinporlapresenciademe
talespesados,ascomolacontaminacinporbacte
riasovirusyresiduos deplaguicidas (herbicidaso
fungicidas). En este sentido, la destilacin solar es
unatecnologaqueseutilizaparaproduciraguacon
caractersticasaceptablesparaconsumoapartirde
aguascontaminadasyhasidoutilizadaenvariaspar
tesdelmundopormuchosaos,yaquepuedeelimi
nar sales, bacterias, metales pesados, organismos
patgenos, as como plaguicidas (Zachrytz et al.
2000).Sinembargo,estatecnologaserestringeala
produccindepequeascantidadesdeaguapotable,
yaqueundestiladorconunreasuperficialde2m2
proporcionaentre15y20litrosdeaguadiarios,de
pendiendo de la poca del ao, la intensidad de la
radiacinsolar,lavelocidaddelviento,latemperatu
raambientalylaalturadelalminadeagua,porlo
que se emplea en localidades rurales con pequea
cantidaddehabitantes(FosteryCormier1999).
Enlaliteratura,pocasinvestigacionestratanso
breaspectosqumicostalescomola formacinde
incrustaciones enel evaporador o de capas desal
sobre la salmuera y si lo hacen es de forma muy
somera. Si bien en la literatura se han reportado
trabajos relacionados con la determinacin de los
coeficientes de transferencia de calor, balances
energticos, la visualizacin de la conveccin del
fluido,elanlisisnumricoparaelclculodeceldas
decirculacinysusvelocidades,ascomoelefecto
de diferentes parmetros en la produccin, tales
comointensidaddelaradiacinsolar,temperatura
ambiental, ngulo de inclinacin del condensador,

PRECIPITACIN DE CARBONATO DE CALCIO

velocidaddelviento,cantidadinicialdesalmueracon
osinaislamientotrmicobajolacharola,adicinde
colorantesenlasalmuera,distanciaptimaentreel
evaporador y condensador cuando la longitud del
destilador es la mitad, rea del evaporador, etc.
(Dunkle1961,Lof1961,Baum1964,Cooper1973,
DickinsonyCheremisinoff1980,Malik etal.1982,
Maalej1991,Porta1997),entreotros,existetam
bincarenciadeinformacinrelacionadaconlafor
macin de capas de sal sobre la salmuera y de
incrustacionesenelevaporador.As,por ejemplo,
unodelosproblemascrticosenlaoperacindelos
destiladoressolaresdePuertoLobos,Sonora,fue
ronlas incrustaciones desales yelcrecimientode
lasmismas(Cabanillasetal.1995),apesardeun
adecuado lavado de la salmuera (Cabanillas y
Montao 1995).Asimismo,Armendriz (1999),
mencionaqueempleandoaguasubterrneaconalto
contenido de calcio como afluente en estos siste
mas,laformacindeincrustacionesenlabasedel
evaporadoresunfactorlimitanteenlaproduccin
deaguapurificadaendestiladoressolares.
Porotrolado,unadelasprincipalescaractersticas
enlazonadeMatehualaesqueelaguapresentun
altocontenidoensalesdisueltas.Debidoaeso,sefor
maron rpidamente incrustaciones en la base del
evaporador, por lo quefue necesario un servicio de
mantenimientoparalimpiartalessalesacumuladas.Por
esto,seharecomendadoalosusuarioslavardiaria
menteeldestiladorconagua(OjinagayFoster2001).
Recientemente,Zachritzetal.(2000)mencionan
queduranteeltranscursodeltiempoyespecialmen
tecuandoseusaaguaconaltaconcentracindeiones
enlosdestiladores,losmineralesempiezanadeposi
tarse en la base durante el proceso de destilacin.
Estocambiaelcolordelabasedenegrobrillantea
blancomate.Porlotanto,laenergasolarusadapara
evaporarelaguanoseabsorbeeficientemente.Asi
mismo,sealanqueundestiladorcongrancantidad
desedimentodesalesreflejacercadel39%deener
ga,mientrasqueunabasenegraylimpiareflejaslo
el6%.Estefenmenoafectaenladisminucindela
produccinenaproximadamente20%.
Por otra parte, las cinticas de precipitacin de
CaCO3,hanestadobajointensainvestigacinporms
detresdcadas,sinembargo,anexistenvariosas
pectosquenecesitanserinvestigados.Elanlisisde
laprecipitacindecalcioconotrassalessolubleses
unaspecto muyimportante,del cualse sabepoco,
ms anenaguasubterrnea,dondeexistenvarios
iones en solucin (Kladiet al. 2000). El efecto de
estosenlaprecipitacinyensucinticaesdescono
cido.Sepuedenhaceraproximacionestericasme

dianteelusodesistemasdeequilibriotermodinmico
entreespecies(ParkhurstyAppelo2001)perolain
terroganteesconocerquetanrealesserantalescl
culos, especialmente en sistemas donde el
polimorfismoesunimportantefactor,comoeselcaso
delcarbonatodecalcio(KoutsoukosyKontoyannis
1984,Xylaetal.1989).Sinembargo,paraefectuar
elanlisiscintico,primeroesnecesarioconocerel
comportamientodelareaccindeprecipitacindel
CaCO3,conlafinalidaddeconocerellapsodetiem
podondelareaccinocurreconmayorrapidezyde
ah,extraermuestrasatiemposregulareshastaob
tener suficientes datos y de esta manera, efectuar
losclculosparadeterminarelordendelareaccin.
PARTE EXPERIMENTAL
Estetrabajodeinvestigacintuvocomoobjetivo
principalcomprenderelcomportamientodelareac
cindeprecipitacindelCaCO3 enundestiladorso
larsomero aescalaexperimental, bajocondiciones
isotrmicasa60oC.Enestosexperimentosseutiliz
agua subterrnea como afluente. Se presentan tres
tiposdeexperimentosparaconocerlainfluenciadel
precipitado previamente formado en el destilador,
comparado con el uso de un evaporador limpio de
incrustacionessobrelacantidaddeCaCO3 precipi
tado.Asimismosedeterminanlas cantidadespreci
pitadasdelasalatravsdeltiempo,ascomoelefecto
delainfluenciadeltiempodecontactoentrelasolu
cinyelprecipitado.Tambinsepresentaunestudio
tericoconelprogramaPHREEQCusandolosda
tosdelacomposicinqumicadelaguasubterrnea.
Porltimo,semuestralamezclaptimadedestilado
yaguasubterrneaparaelevarelrendimiento,man
teniendolaconcentracindesalespordebajodelos
lmitespermisiblesdecalidaddeaguaparaconsumo
humano.
Diseo del pr ototipo
Elprototipoexperimentalquesemuestraenla
figur a1sebasenundestiladorsolardeunapen
dientequetieneunngulodeinclinacinde4 gra
dos.Elevaporadoresdeaceroinoxidable(0.61m
delargo,0.32mdeanchoy0.055mdealturame
dia),alcanzandounreasuperficialde0.195m2.El
condensadoresvidriocomercialde3mmdeespe
sor. El destilador experimental fue calentado con
unaparrillaelctricamarcaThermolynede0.33m
x0.61mconelfindemantenerconstantelatem
peraturaen lasalmuera. Laparrilla yla basedel
evapor ador estn aislados por una caja de

S.I.Armendrizetal.

b )

c)

a)
f )

d )
e)

f )

g )

mximasreportadas.Deigualmaneraencontrque
elngulomsadecuadoparaelcondensadoresde
4 grados, suficiente para crear una inestabilidad
entrelasdistintasceldasconvectivasporqueslola
periferiadelvrticeparticipaenlatransferenciade
masadebidoaquelaspartescentralesdelosvrti
ces nunca tocan ni al evaporador ni al condensa
dor.Porestarazn,seutilizelngulode4grados
eneldiseodelprototipoyladistanciaentreelcon
densadoryelevaporadorfuede55mm.

h )

Fig.1. Esquemadeldestiladorsolarexperimental.Vistalateral.
a) Garrafones con agua subterrnea b) entrada del
afluentec)vidriod)mangueradelavadodesalmuera
e) orificio de muestreo f) termmetros g) control de
temperatura y h) receptor del destilado

policarbonatotransparente.Encuantoaldiseo,las
dimensiones(anchoylargo)delprototiposonpro
porcionalesalasempleadasendestiladoressolares
decampo,estoes2x1m(FosteryCormier1999).
Enelcasodelaalturamediad (ladistanciaentrela
basedelevaporadoryelcondensadorcuandolalon
gitud es la mitad) fue establecidaconbase enlos
estudios efectuados por Porta (1997), en los que
encontrlamenordistancia dqueesposibletener
desdeelpuntodevistaconstructivoparaundestila
dorsolardeunapendiente,alnotarunincremento
enlavelocidaddelfluidocuando d disminuyehasta
55mm,conloqueseobtuvieronlasproducciones

Mater ial de tr abajo


Enesteestudiolas concentraciones delos iones
ensolucinsonlasdelaguasubterrneadelaciudad
deOjinaga,Chihuahua(mismaconlaquesealimen
taraalosdestiladoressolaresdecampo).Porlotan
to,enelexperimentoslovaranlatemperaturaylas
condicionesdetrabajo.
Estaciudadestlocalizadaenelnorestedelesta
dodeChihuahuaenunazonasemidesrticaytiene
lascondicionesclimticasidealesparalaimplemen
tacindelatecnologadedestilacinsolar,yaqueen
veranolastemperaturasfluctanentre20y50 oCy
laintensidaddelaradiacinsolarllegahasta900W/m2
(Armendriz1999)
Lascaractersticasdelacomposicinqumicadel
aguautilizadaenestosexperimentossemuestranen
el cuadr oI.Enel cuadr oIIsemuestralaclasifica
cindelaescaladeladureza(Kiely1999)yseob
servaqueelafluenteempleadoquedaenlasclasifi
cacindemuydura.
DeacuerdoconlaNormaOficialMexicanarela
tivaalmitespermitidosdecalidaddelagua(Secre

CUADRO I. COMPOSICIN QUMICA DELAGUA SUBTERRNEA


Parmetro
Fisicoqumico

Unidades

ph
Slidos totales
Conductividad
Dureza total
Durezamagnsica
Calcio soluble

mg/L
mmhos/cm
mg/L
mg/L
mg/L

Magnesio soluble

mg/L

Alcalinidad total
Sulfatos
Sodio
Potasio
Fluoruros
Cloruros

mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
g/L
mg/L

Resultado
(muestradeagua
subterrnea)

Lmitesmximos
permitidos segn
la NOM127SSA

7.50
2036
2010
682
75
243mg/L(607mg/L
como CaCO3)
30(75mg/Lcomo
CaCO3)
292
1025
382
28
3.0
167

6.58.5
1000
1000
500
125
175
125

400
200

1.5
250

PRECIPITACIN DE CARBONATO DE CALCIO

CUADRO II. CLASIFICACIN DE LA DUREZA


Dureza(mg/LcomoCaCO3)
075
75150
150300
> 300

Descripcin
Blanda
Moderadamente dura
Dura
Muy dura

tara de Salud 1996), se puede observar que los


parmetroscorrespondientesalaconductividadelc
trica, dureza total, calcio soluble, sulfatos,
conductividad,sodioyfluorurossobrepasanellmite
establecido.Deahqueseanecesariodesalarelagua
paralaobtencindeaguaconcaractersticasacep
tablesparelconsumohumano.
Metodologa
De acuerdo con trabajos efectuados por Mc
Cracken(1990)yAlmanza(1994),lamximapro
duccindedestiladoseobtieneempleandounaaltu
radeaguanomayorde1cmenelevaporador.En
estetrabajoseutilizan2litrosdesalmueraparacu
brirunespesorde1cmdealturaenesteprototipo.
Luego,seelevlatemperaturadelasalmueraconla
parrillaelctrica,partiendodelatemperaturaambiente
hastaalcanzarlatemperaturadetrabajo.Latempe
raturadeoperacinfueestablecidaconsiderandoque
laproduccinimportantedelosdestiladoressomeros
seencuentraentre50y75oC(FosteryComier1999,
Zachrytzetal.2000),porloquelatemperaturade
trabajo propuesta en este estudio queda dentro de
este rango.
Sellevaron acabo tres tipos deexperimentos a
condicionesisotrmicasde60 oC.Cadaunofuere
petido 6 veces con el propsito de determinar la
confiabilidaddelosresultadosyobtenerunpromedio
deestos.Elprimerexperimentosellevacabocon
elevaporadorlibredeincrustacionesporunperiodo
de5horas.Elsegundoexperimentosellevacabo
por un periodo de 9 horas en el evaporador con
incrustaciones formadas previamente. El tercer ex
perimentoserealizporunperiodode8horas,des
pusde72horas decontactoentrelasolucinyla
incrustacin previamente formada. El lapso de
muestreofueestablecidoconbaseenresultadospre
vios obtenidos del grado de avance de la reaccin.
Porejemplo,elprimerexperimentosellevacabo
conelevaporadorlibredeincrustacionesporunpe
riodode5horas,dadoqueenestetiempolareaccin
prcticamenteconcluye.Lomismoseefectuconel
segundoyeltercerexperimento.
Paradeterminarelavancedelareaccindepre

cipitacindeCaCO3 atravsdeltiemposecolecta
ronmuestrasdesalmuerade15mlcadahora.Este
volumensesumaalvolumendedestiladocorrespon
dienteparahacerelbalancedecalcioprecipitado.
Medicin de la concentr acin de calcio
Lasmuestras desalmuerafuerondigeridascon
5.5mldeHClconcentrado(gradoanaltico)enla
parrillaelctricaa65 oCporunahora.Despusla
solucinsellevaunmatrazaforadode100mly
seleadicion0.3gr.deKClacadaunadelasmues
tras.Porltimo,laconcentracindecalciosoluble
fue medida en un espectrofotmetro de absorcin
atmica(EAA)yserealizarontresrepeticionespor
muestra, de las cuales se obtuvo un promedio de
cadauna.
Deter minacin delas cantidades de CaCO3 pr e
cipitado
Tomandoencuentaqueeldestiladopresenta<1
ppmdecalciosolubleserealizunbalancedecalcio
precipitadomediantelaecuacin1.
(1)

Ca p = Ca i -Ca t

dondeCap eslacantidaddecalcioprecipitadoaun
tiempot Cai eslacantidadinicialdecalciosolubley
Cat eslacantidaddecalcioensolucin.Elbalance
decalcioproporcionalacantidadprecipitadacomo
calcioinico,peroestesepuedetransformaracar
bonatodecalciopormediodelaecuacin2,usando
elpesomoleculardelCasoluble(PMCa)ydelcar
bonatodecalcio(PMCaCO3).
mg CaCO3 =

mg Casoluble
( PM Ca)
PM CaCO3

(2)

Desviacin estndar de los datos exper imentales


La desviacin estndar media, sn, para los tres
experimentosfuecalculadausandolaecuacin(3),
conlosdatosde6corridasindependientes,talycomo
sedescribeenlaliteratura(Brownlee1965):
2

x - ( x) /n
2

s n =

(3)

donde x sondatosy n eselnmerodemuestras


analizadas.Ladesviacinestndarmediadelava
riacindelaconcentracindecalcioenelafluente,
las cantidades remanentes de calcio soluble en la
salmueraylascantidadesprecipitadascomocarbo
natodecalciofuede2%.

10

Las tcnicas empleadas en la fase experimental


paralainterpretacindelosresultados,semuestran
acontinuacin:

6000
5000

1000

Identificacin del precipitado y de los cristales


depositados sobrela solucin. Para identificar las
especiesprecipitadasysufasecristalinaseutilizla
tcnica de difraccin de rayos x (DRX), con un
difractmetro Siemens D5000, equipado con un
monocromador curvo de grafito que emplea radia
cinCuKa de l=1.54056 D,elcualoperaa43kV
y30mA.

Morfologa del precipitado y de los cristales


depositados sobre la solucin. La morfologa del
precipitado y de los cristales depositados sobre la
salmuerafueronobservadasmedianteunmicrosco
pio electrnico de barrido (MEB) modelo JEOL
JSM5800LV.

Prediccin terica de los slidos termodinmica


mente ms estables. Se emple el programa de

(1,0,4)

cmputoPHREEQC(Versin2),elcualestescrito
enlenguajedeprogramacinCyestdiseadopara
desarrollar una amplia variedad de clculos geo
qumicosabajastemperaturas.Sebasaenunmodelo
deasociacindeionesensoluciones acuosas.Para
estoseemplearonlosdatosdelacomposicinqumica
delaguautilizadaenestetrabajo(Cuadr oI).

5000

0
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
2q (grados)

Fig.2B.PatrndedifraccinderayosXdelaaragonita

RESULTADOS
Car acter izacin del pr ecipitado por DRX
Elpatrndedifraccinquesemuestraenlafigu
r a2a presentalafasecristalinadecarbonatodecal
ciocorrespondienteacalcita.Estafaseaparecetan
toenelprecipitadoqueseformenlabasedeldes
tilador,comoeneldepsitosobrelasolucinylamisma
enlostresexperimentos(5,9y8horas).Lacalcita
fue la nica fase encontrada en esta investigacin.
Enlafigur a2bsepresentaelpatrndedifraccin
de rayos X de la fase aragonita tomada de
Kontoyannisetal.(1997),estoconelpropsitode
mostrarlasdiferenciasentrelasfasescristalinasdel
CaCO3.
Mor fologa de los cr istales por MEB
Enlafigur a3a semuestralamicrografadeuna
muestradeloscristalesdecalcitadepositadossobre
lasalmuera.Enstasemuestralanucleacindelos
cristalesendireccinlongitudinal.Enlamicrografa
delafigur a3bseobservanconmayoracercamien
to los cristales formados.En los tres experimentos
seobservlamismamorfologadeloscristales.Asi
mismo,unaobservacinaloscristalesenlasprime
rasetapasdelaprecipitacin,mostrlamismamor
fologaydimensionesdelacalcita.

(1,1,2)

1000

(2,0,2)
(0,1,8)
(1,1,6)

2000

(1,1,0)
(1,1,3)

3000

(0,1,2)

Intensidad(u.a)

4000

(0,2,2)

2000

(1,2,2)
(0,3,2)
(2,0,2)
(0,1,3)

3000

(0,1,2)
(2,0,0)

4000
(1,1,0)
(1,1,1)
(0,2,1)

ciosolubleatravs deltiempofuemedidaconun
espectrofotmetro de absorcin atmica marca
AvantaGBC,mediante laflama dexido nitroso
acetileno.

7000
Intensidad(u.a)

Determinacin de Cat. La concentracin de cal

8000

(0,0,2)

S.I.Armendrizetal.

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
2q (grados)

Fig.2A.PatrndedifraccinderayosXdelacalcita

Compor tamiento de la pr ecipitacin de calcio


Los cuadr os IIIV muestran la variacin de la
concentracinde calciosoluble enla salmuera,las
cantidadesremanentesdecalciosoluble,lascantida
desprecipitadascomocarbonatodecalcioyelpor
centaje precipitadoen cada hora, quese determin
dividiendolacantidadprecipitadaencadahoraentre
lacantidadprecipitadatotal.Cadacuadroresultde
promediar6corridasbajolasmismascondicionesde

11

PRECIPITACIN DE CARBONATO DE CALCIO

16.66 mm

50 mm

Fig.3A. Micrografa electrnica de barrido de la formacin


longitudinaldelacalcita

Fig.3B. Micrografaelectrnicadebarridodelanucleacinde
lacalcita

trabajo.Losclculosdelascantidadesprecipitadas
estnenfuncindelvolumentotaldelafluente.Asi
mismo,semuestranlasvariacionesdeladesviacin
estndardelosvaloresobtenidos,loscualessecal
cularon en porcentaje de error experimental y con
estoseobtuvolamediadecadaunodelos experi
mentos.

cionesadecuadasdesulfatos,dureza,sodioyfluoruros
deacuerdoconlaNormaOficialMexicana.Lamez
claadecuadafuede70%envolumendeaguades
tilada y 30% en volumen deagua subterrnea. El
cuadr o VI muestra los resultados de los anlisis
fisicoqumicosdelamezcla.

For mulacin de la mezcla ptima par a consumo


humano de agua destilada y subter r nea
Eldestiladorsolardeunapendienteproduceagua
con muy baja concentracin inica. Un anlisis al
destiladoporespectrofotometradeabsorcinatmi
camostrdurezaclcica<1ppm,porloquesetrat
de encontrar la mezcla ptima de destilado y agua
subterrnea(sieshiginica)conlafinalidaddeau
mentar el rendimiento y proporcionarle concentra

DISCUSIN
Investigaciones realizadas por Koutsoukos y
Kontoyannis(1994),conelprogramaWATEQ4Fdi
seado porBall y Nordstrom (1987),usando agua
equivalentealademar,demostraronqueatempera
turasentre50y90oCseformaaragonitacomoni
cafasecristalina.Porotrolado,Dana(1981)men
cionaquelaaragonitacristalizaatemperaturaspor

CUADROIII. RESULTADOSDELAPRECIPITACINDECaCO3 DURANTE 5HORASDEOPERACIN(4HORAS


A60 oC)CON EVAPORADORLIBRE DEINCRUSTACIONES
Muestra

Cai
M 1
M 2
M 3
M 4
M 5

Salmuera Destilado
(ml)
(ml)

2000
1942
1835
1744
1653
1566

0
58
92
76
76
72

Total
extrado(ml)

0
58
165
256
347
434

Ca
Ppm
sn=
2%

.
243
4.86
242
4.84
249.20 4.98
254.00 5.08
235.96 4.72
221.43 4.42

Cat
soluble(mg)
sn=
2%

Cap
CaCO3(mg)
sn=
2%

486.00 9.72
470.00 9.4
457.30 9.14
443.00 8.86
390.04 7.80
346.76 6.93
Total

40
31.75
35.80
132.40
108.25
348.20

0.8
0.63
0.71
2.64
2.16
6.96

%
CaCO3

11.48
9.11
10.28
38.02
31.08
99.97

o
ConcentracindelafluenteatiempoinicialCai,Mt1=muestratomadaalalcanzar60
C(1hora).Totalextrado=destilado+

15mldemuestra.M2M5=muestrastomadasdela2a.ala5a.hora. sn =Desviacinestndar.

12

S.I.Armendrizetal.

CUADROIV. RESULTADOSDELAPRECIPITACINDECaCO3 DURANTE 9HORASDEOPERACIN(8HORAS


A60 oC) CONINCRUSTACIONES ENEL EVAPORADOR
Muestra

Salmuera
(ml)

Destilado
(ml)

Total
extrado(ml)
sn=

Cai
M 1
M 2
M 3
M 4
M 5
M 6
M 7
M 8
M 9

2000
1950
1840
1745
1654
1563
1474
1383
1294
1202

0
50
95
80
76
74
74
75
75
77

0
50
160
255
346
437
526
616
706
798

243
228.30
209.13
197.55
192.00
190.00
192.00
198.30
210.66
224.75

Ca
Ppm
2%

4.86
4.56
4.18
3.95
3.84
3.80
3.84
3.96
4.21
4.49

Catsoluble

(mg)
sn=
2%

504
445.20
384.80
344.72
317.60
296.97
283.00
274.00
272.00
270.15

CapCaCO3
%
(mg)
CaCO3
sn=
2%

10.08
8.90
7.70
6.89
6.35
5.93
5.66
5.48
5.44
5.40
Total

102.0
151.00
100.20
67.80
51.57
34.90
22.50
3.50
4.62
538.09

2.04
3.02
2.00
1.35
1.03
0.069
0.45
0.07
0.09
10.76

18.95
28.06
18.62
12.60
9.58
6.48
4.18
0.65
0.85
99.97

Concentracin del afluente a tiempo inicial Cai, Mt 1= muestra tomada al alcanzar 60 oC (1 hora). Total extrado =
destilado+15mldemuestra.Totalextrado=destilado+15mldemuestra.M2M9=muestrastomadasdela2a.a
la9a.horas. sn =Desviacinestndar.

debajodelos90 oCyqueporarribadesta,sefor
macalcita.Loanteriorconcuerdaconlosresultados
encontradosporKoutsoukosyKontoyannis(1994).
Deacuerdoconloanterior,enestetrabajotambin
serealizunestudiotericoconlosdatosdelacom
posicinqumicadel cuadr oI parapredecirlossli
dos termodinmicamente ms estables mediante el
programadecmputoPREEQC(Versin2)disea
do por Parkhurst yAppelo (2001) y se encontr
calcita,aragonitayfluorita.Esimportantesealarque
losprecipitadosdelasfasescristalinasqueseobtie
nendependenfuertementedelacomposicinqumi
caafluente.Sinembargo,experimentalmente,eneste

trabajoseencontrnicamentecalcitacomopreci
pitadotantoenlaincrustacincomoenloscristales
depositadosenlasolucin,talcomosemuestraenel
patrndedifraccinderayosXdelafigur a2a.Asi
mismo,enunestudioanterior,peroatemperaturade
75oC(Armendriz2001)utilizandoelmismoafluen
tedelapresenteinvestigacin,seencontrlamisma
faseymorfologadelCaCO3.
El hecho de que la calcita se deposite sobre la
solucinesunproblemadesdeelpuntodevistadela
eficiencia,debidoaqueenoperacinreal(utilizando
energasolarcomofuentedeenerga),lareflectividad
delaradiacinsolarcomienzaanantesdellegaral

CUADROV. RESULTADOSDELAPRECIPITACINDECaCO3 DURANTE8HORASDE OPERACIN(7 HORAS


A60 oC), DESPUSDE72HORASDECONTACTO ENTRE LASOLUCINY LA INCRUSTACIN
Muestra

Cai
M 1
M 2
M 3
M 4
M 5
M 6
M 7
M 8

Salmuera
(ml)
2000
1950
1848
1767
1673
1579
1485
1389
1291

Destilado
Total
(ml)
extrado(ml)
0
50
87
81
79
79
79
81
83

0
50
152
233
327
421
515
611
709

Calcio
Ppm
sn=
2%

243
168.45
172.82
176.67
182.43
190.45
198.30
207.75
221.05

4.86
3.72
3.45
3.53
3.64
3.80
3.96
4.15
4.42

Cat
soluble(mg)
sn=
2%

486
328.47
319.37
312.17
305.27
300.72
294.47
288.56
285.37

9.72
6.57
6.38
6.24
6.10
6.01
5.88
5.77
5.70
Total

Cap
CaCO3(mg)

393.82
22.75
18.00
17.25
4.55
6.25
5.91
3.19
471.72

7.87
0.45
0.36
0.34
0.09
0.12
0.11
0.06
9.43

%CaCO3

83.48
4.82
3.81
3.65
0.96
1.32
1.25
0.67
99.96

ConcentracindelafluenteatiempoinicialCai ,M1=muestra tomadaalalcanzar60 oC


(1hora).Totalextrado=destilado+15mldemuestraM2M8=muestrastomadasdela2a.ala8a.hora. sn =Desviacin
estndar

PRECIPITACIN DE CARBONATO DE CALCIO

CUADROVI. RESULTADOS DE LOSANLISIS FISICO


QUMICOSDELAMEZCLADEDESTILA
DOY DEAGUA SUBTERRNEA
Parmetros analizados
p H
Alcalinidad total (mg/L)
Dureza total
Durezaclcica
Sulfatos
Cloruros
Sodio
Fluoruros
Conductividad elctrica(mmhos/cm)

Mezcla 7030
6.97
97.50
218.90
195.80
226.16
58.50
115.00
0.45
784

fondodel evaporador.Esto,aunadoa laformacin


deincrustacionesenelfondodelevaporador,ocasio
naquesedisminuyaconsiderablementelaabsorcin
delaradiacinenlabasedelevaporador.
Lasolucinaliniciodelexperimentopresentaun
pHde7.2ydeacuerdoconSnoeynik(1995),aeste
pH la especie aninica predominante son los
bicarbonatos(HCO31). Alaumentarlatemperatura
delasalmuerasealteraelequilibrioyreaccionanlos
ionescalcioconlosbicarbonatosdeacuerdoconla
siguienteecuacinqumica:
Ca++ (ac)+2HCO31 (ac)+ D CaCO3 (s)+CO2 (g)+H2O(l)

Cuandoelevaporadorestlibredeincrustaciones
(experimento1, Cuadr oIII),lacantidadtotalpreci
pitadacomocarbonatodecalcioesde348.20mg,de
loscuales,el11.48%seformaalalcanzarlatempe
raturadetrabajo(60oC),esdecir,enlaprimerahora
detratamientotrmico.Alasegundahoradeopera
cinsealcanzael20.59%delareaccin.Comose
muestraenelcuadr oIIIlamayorcantidaddepre
cipitadosepresentaentrelasegundaylacuartaho
ras deoperacin.Altrmino delexperimentoel28
%delosionestotalesdecalcioreaccionaron.
En el experimento 2 (Cuadr o IV), se muestra
queentotal seformaron538.09mg deCaCO3, de
los cuales 253 mg (47 %), precipita despus de la
segundahoradetratamientotrmico,porloquese
sugierequelareaccindeprecipitacinentreelcal
cioylosbicarbonatosesrpida.Lamayorpartede
lareaccinsucedehastalasptimahora,sinembar
go,lareaccinprosiguehastaelfinaldeltratamiento
trmico.Alfinaldelexperimentoreaccionael44.25
%deltotaldelosionesdecalcio.
Adiferenciade losresultados obtenidos a75 oC
(Armendriz2001),dondelareaccinseestabilizaa
latercerahoradetratamiento,enestetrabajoa60oC,

13

lareaccincontina porlomenos hasta eltrmino


delexperimento.
Enelexperimento3(Cuadr oV),semuestrael
promediodelosresultadosdelexperimentoa72ho
ras de contacto entrela solucin y el precipitado.
Seobservaqueel83.48%delCaCO3 precipitajus
toalalcanzarlatemperaturadeoperacin,estoes,
unacantidadde393.82mgdeCaCO3.Sinembar
go,lareaccinseestabilizahastalasextahorade
operacin.Enestecaso,el38.82%delosionesde
calciototalesreaccionaronhastaeltrminodelex
perimento.
La cantidad total precipitada de CaCO3 de los
experimentossinincrustaciones(Cuadr oIII)fuede
348.20mg,mientrasqueenelexperimentoconpre
cipitadoenelevaporador(Cuadr oIV)lacantidad
deCaCO3 fuede472.57mgparaelmismotiempo
de operacin (5 horas), por lo que la cantidad au
mentaproximadamenteenun35.71%,atribuyendo
esteincrementoalaformacindelosprimeroscris
tales enel fondo del evaporador,los cuales actan
comosemillasdecrecimiento.Enlascorridasdelas
pruebas sin precipitado en el evaporador (Cuadr o
III),sloel28.65%delosionestotalesreacciona
ron, mientras que en los experimentos con
incrustaciones(Cuadr oIV),reaccionael38.89%,
aumentandoenun10.23%lacantidaddeionesde
calcio totales reaccionan para el mismo tiempo de
operacin.
Comparandolos experimentos 2 y3seobserva
unadiferenciaimportanteenlascantidadesprecipi
tadasdeCaCO3.Enelexperimento2seforman102
mgdeCaCO3 justoalalcanzarlos60oC,esdeciren
laprimerahora,mientrasqueenelexperimento3,se
formanaestemismotiempo393.82mgdeCaCO3,
esto es, un incremento de 291.82 mg. Con esto se
demuestraqueelporcentajemayordelareaccinde
precipitacin,sellevaacaboatemperaturaambien
te,yaqueelefectodelcontactoentrelasolucinyel
precipitadodurante72horasesmsimportanteenla
precipitacin del CaCO3 que la temperatura
isotrmicade60 oC.
Estosresultadosmuestranquelaprecipitacinde
CaCO3 sucederpidamenteyseaceleraporaccin
de los cristales ansin tratamiento trmico, por lo
quedebebuscarseunaalternativadesolucinalpro
blema de la formacin de incrustaciones en el
evaporador.
Porotraparte,esnecesarioqueelaguaconten
gaciertacantidaddeionesdisueltosparasatisfacer
las necesidades corporales desales,sobretodo en
lapocadeprimaveraverano,cuandolastempera
turasenlareginoscilanentre30y50 oC.Ental

14

S.I.Armendrizetal.

caso, las temperaturas altas ocasionan prdida de


sales,loqueprovocadeshidratacin,debilidadmus
culary fatiga,entreotrosproblemas desalud. En
estesentido,serecomiendamezclar elagua desti
ladaconaguasubterrnea(sieshiginica)enuna
relacinde70%devolumendedestiladocon30%
devolumendeaguasaladaparaincrementarelren
dimientodeaguaconcaractersticasaceptablespara
consumo humano.En estecaso losparmetros de
durezatotal,durezaclcica,sulfatos,cloruros,sodio,
fluoruros y conductividad elctrica (mostrados en
el Cuadr o VI), quedan dentro de los lmites per
mitidosdecalidaddeaguaparaconsumo.Noobs
tante,paramayorseguridad,sedeberagregarclo
roalaguamezcladaparaeliminarenloposiblela
contaminacinpormanejo.Paraesto,essuficiente
agregarde0.5a1.0mldehipocloritodesodioaun
garrafnde20litros.Loanteriorpuedebeneficiar
apequeascomunidadesalejadasdelaciudadque
carecen de agua potable, pero cuentan con pozos
deaguaconaltocontenidodemineralesylascon
diciones climticas idneas para la instalacin de
destiladores solares, como es el caso de Ojinaga,
Chihuahua.
CONCLUSIONES
En los tres experimentos de 60 oC se encontr
solamente CaCO3 en el precipitado. La nica fase
cristalinaformadafuecalcita.
Enlasdosprimerashorasdeoperacinseform
lamayorcantidaddeCaCO3 estoes,enelexperi
mento1seformaron71.75mg,enelexperimento2
precipitaron 253mg y en elexperimento 3 416.57
mg,porloquesesugierequelareaccinesrpida.
Enestetipodeafluentelareaccinentrelosiones
Ca++ ylosHCO31,sellevaacaboenmayorporcen
taje a temperatura ambiente, ya que el efecto del
contactoentrelasolucinyelprecipitadodurante72
horas(tercerexperimento),esmsimportanteenla
precipitacin del CaCO3 que la temperatura
isotrmicade60 oC.
Enelexperimento2lareaccindeprecipitacin
deCaCO3 noseestabilizaen9horasdetratamiento
trmico, mientras que en el experimento 3, se
estabilizahastalasextahora.
Los experimentos demuestran que se puede se
leccionarlaprecipitacindecalcitaa60oC.
Lamezclade70%devolumendedestiladocon
30%deaguasubterrneaincrementaelrendimien
to,manteniendolacalidadadecuadaparaconsumo
humano.

AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen la asistencia tcnica de
SilviaMiranda,MiriamMoreno,ObedChimal,Luis
de la Torre, Hilda Esparza,Armando Reyes, Luis
FernandoLicnyEnriqueTorresparalarealizacin
deeste estudio.
REFERENCIAS
AlmanzaR.yMuozF.(1994). Ingenieradelaenerga
solar,ElColegioNacional,MxicoD.F,163p.
ArmendrizS.I.(1999).Desalinizacindeaguasubterrnea
conaltocontenidoinico,medianteunsistemapiloto
dedestilacinsolar.En:CongresodeInvestigadores
delEstadodeChihuahua. SEPCONACYT. Chihua
hua,Mxico,Vol8,pp.167172.
Armendriz R.S.I.,Alonso G.,Bautista R., Foster R. y
KoutsoukosP.(2001). Behaviourofsaltsprecipitation
inasinglesolarbasindistiller.En:2001SolarWorld
Congress. Biennial Congress of International Solar
Energy Society,Adelaide, Australia. Wysaman and
WWSCharters.Vol.2,pp.871876.
BallJ.W.yNordstromD.K.(1987).WATEQ4F. Program
forcalculationofspeciesconcentrationinseawater.
USGS:Washington,DC,
BaumV.A.yBairanovR.B.(1964).Heatandmasstransfer
processinsolarstillsoftheheatboxtype.SolarEner.
8,7864.
CabanillasR.E.yMontaoJ.(1995).Seguimientotcnico
de la planta desaladora solar de Puerto Lobos. En:
Reporte Tcnico (Grupo de Energa). Divisin de
Ingeniera,UniversidaddeSonora,Hermosillo.
CabanillasR.E.yMontaoJ.(1995).Plantadedestilacin
solarenPuertoLobos, Sonora.En:MemoriasdelXIX
CongresodeANES,LaPaz,BajaCalifornia.Vol.19.pp
4755.
CooperP.I.(1969).Digitalsimulationoftransientsolarstill
processes.SolarEner.12,313331.
CooperP.I.(1973).Themaximumefficiencyofsingleeffect
solarstills.SolarEner.15,205217.
DanaW.yFordE.(1981). Tratadodemineraloga .CECSA,
Mxico,560p.
DickinsonW.C.yCheremisinoffP.N.(1980). Solarenergy
technologyhandbook. AmericanSectionoftheInter
nationalSolarEnergySociety,NuevaYork,208p.
DunkleR.V.(1961).Solarwaterdistillation:therooftype
stillandamultipleeffectdiffusionstill.En:Interna
tionalHeatTransferConference, Boulder,CO,Vol.5,
pp.895902.
FosterR.E.yCormierM.(1999).Solarstillconstructionand
operationmanual.ElPasoSolarEnergyAssociation.

PRECIPITACIN DE CARBONATO DE CALCIO

TexasStateEnergyConservationOffice.ElPaso,Texas.
BrownleeK.(1965). Statisticaltheoryandmethodology
inscienceandengineering. Wiley,NuevaYork,590p.
Kiely G. (1999). Ingeniera ambiental. Fundamentos,
entornos,tecnologasysistemasdegestin.McGraw
Hill/InteramericanadeEspaa,S.A.U,Madrid,602p.
KladiA.,PavlosG.,KepletsanisP.G.,OstvoldG.Kontoyia
nnisG.yKoutsoukosP.(2000).Crystalgrowthofcal
ciumcarbonateinseawater.Theeffectoftemperature
andofthepresenceofinhibitors.En: Advancesincrys
talgrowthinhibitiontechnologies.(A.Kluwer,Ed.).
Academic/PlenumPublishers,NuevaYork,Vol.13,pp.
85106.
KontoyannisG.C.,OrkoulaG.M.yKoutsoukosP.(1997).
Quantitativeanalysisofsulfatedcalciumcarbonates
usingRamanspectroscopyandXraypowerdiffrac
tion.Analyst.122,3338.
KoutsoukosP.yKontoyannisC.(1984).Precipitationof
calciumcarbonateinaqueoussolutions.J.Chem.Soc.,
FaradayTrans.80,11811192.
KoutsoukosP.ySpanosN.(1998).Kineticsofprecipita
tionofcalciumcarbonateinalkalinepHatconstant
supersaturation. spontaneous and seeded growth. J.
Phys.Chem.102,66796684.
LofG.O.G.,EiblingJ.A.yBloemesJ.W.(1961).Energybal
ancesinsolardistillers.AIChEJ.7,641649.
MaalejA.Y.(1991).Solarstillperformance.Desal.82,207
219.
MillerT.(1992). Ecologaymedioambiente. GrupoEdito
rialIberoamercano,Barcelona,687p.
MalikM.A.S.,TiwariG.N.,KumarA.ySodhaM.S.(1982).
Solardistillation. PergamonPress,Oxford.

15

McCrackenH.(1990).Distillateproductionofasimpledi
rectsolarstill.SunWorld.14,8387.
MowlaD.yKarimiG. (1995). Mathematicalmodellingof
solarstillsinIran.SolarEner.55,389393.
OjinagaL.yFosterR.E.(2001).Experienciasenelusode
destiladoressolaresenSanLuisPotosyChihuahua,
Mxico.En:MemoriasdelXXVCongresodeANES,
SanLuisPotos,Mxico.
ParkhurstD.yAppeloC.A.J.(2001)PHREEQC.Version2.
AComputerprogramforspeciation,batchreaction,one
dimensionaltransport,andinversegeochemicalcalcu
lations.
Porta M.A. (1997). Mecanismos de Transferencia en
DestiladoresSolaresSomeros.TesisDoctoral.Facultad
deIngeniera,UNAM.
SecretaradeSalud(1996).NormaOficialMexicanaNOM
127SSA1996.DiarioOficialdelaFederacin.
SnoeyinkV.L.yJenkins D.(1995).Qumicadel agua.
Limusa,Mxico,183p.
ThomasE.K.(April1997).Overviewofvillagescale,re
newableenergypowereddesalination,InternalReport
ofNationalRenewable EnergyLaboratory(NREL).
Merrifield,VA.
XylaA.,KlepetsanisP.yKoutsoukosP.(1989).Calcium
carbonatecalciumsulfatescaleformationatelevated
temperatures.Corr.PaperNo.177.
ZachritzH.,MimbelaL.,PolkaR.,StevensK.,CisnerosL.,
FloydH.yHansonA.(2000).Applicationofsolarstills
fordrinkingwaterinbordercolonias.SWTDINMSU,
EDAProjectNo.083903086,Austin,Texas.

You might also like