LABORATORIO IV ALDEHDOS Y CETONAS

Presentado por:
Felipe Garca
0531736
Diana Alexandra Gmez
0532478
Robinsonn Morales Victoria
0622310

En la Asignatura:
Laboratorio de qumica orgnica general

Docente
Paola Cuervo

UNIVERSIDAD DEL VALLE

DEPARTAMENTO DE INGIENERIAS
CALI
2006

RESUMEN
En sta prctica de laboratorio, se manejaran caractersticas que rodean o que poseen los
aldehdos y las cetonas, las cuales s varan o saldrn a relucir al ponerlos a reaccionar
con compuestos que hacen evidente estas propiedades.
Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo carbonilo, pero diferencindose por la
presencia de radicales, en el caso de las cetonas un el radical es un grupo alquilico o
arlico y en los aldehdos se encuentra el hidrgeno.

INTRODUCCIN
Los aldehdos y cetonas se encuentran entre los compuestos de mayor importancia,
tanto en bioqumica como en la industria qumica. En el laboratorio, los aldehdos
normalmente se elaboran por ruptura oxidativa de alquenos, por oxidacin de alcoholes
primarios o por reduccin parcial de cloruros de cidos o steres. Las cetonas se
producen de manera similar por ruptura oxidativa de alquenos, por oxidacin de
alcoholes secundarios, o por adicin de diorganocupratos a cloruros de cido.
La reaccin de adicin nucleoflica es la reaccin ms importante de los aldehdos y
las cetonas, siendo posible elaborar una gran cantidad de productos por adicin
nucleoflica. Las reacciones son aplicables a cetonas y aldehdos, pero en general estos
ltimos son ms reactivos por razones tanto estricas como electrnicas.
Los aldehdos y cetonas se encuentran entre los compuestos de ms importancia tanto
en la naturaleza como en la industria qumica. En la naturaleza, muchas de las
sustancias necesarias para los sistemas vivos son aldehdos y cetonas. En la industria
qumica se sintetizan grandes cantidades de tales compuestos, que se usan como
solventes o como materias primas para una multitud de otros productos.
Los aldehdos son en general ms reactivos que las cetonas hacia la sustitucin
nucleoflica por razones tanto estricas como electrnicas. Por razones estricas, porque
la presencia de dos sustituyentes relativamente grandes en las cetonas, contra un solo
sustituyente grande en los aldehdos, hace que los neutrfilos atacantes puedan
aproximarse con mayor facilidad a los aldehdos.
Electrnicamente, el mayor grado de polaridad del grupo carbonilo de los aldehdos los
hace ms reactivos que las cetonas.
En la adicin de bisulfito se forman sales cristalinas, a menudo se utiliza esta reaccin
para separar los aldehdos y las cetonas de otras sustancias; con la ventaja de ser una
reaccin reversible, el aldehdo o la metil cetona pueden regenerarse despus de
efectuar la separacin, ya sea por medio de una adicin de un cido o de una base.
La reaccin del amoniaco con los aldehdos y cetonas establecen un equilibrio y genera
una imina cuando buscando estabilizarse pierde agua, esta propiedad es aprovechada
para identificar aldehdos y cetonas desconocidos, cuando se hacen reaccionar con
derivados del amoniaco y a los productos imincos formados se les puede determinar su
punto de fusin.
Tambin cuando un aldehdo sin hidrgenos en el carbono adyacente al grupo -CHO
(como el benzaldehdo) se calienta en presencia de ion hidrxido, ocurre una reaccin
de dismutacin en la cual se producen un equivalente de cido carboxlico y un
equivalente de alcohol. Esto ocurre por adicin nucleoflica de ion hidrxido al aldehdo

para formar un intermediario tetradrico, que libera ion hidruro como grupo saliente. Un
segundo equivalente de aldehdo acepte entonces el ion hidruro en otro paso de adicin
nucleoflica. El resultado neto es que una molcula de aldehdo experimenta sustitucin
aclica de hidruro por hidrxido, de modo que se oxida para convertirse en un cido,
mientras que una segunda molcula de aldehdo experimenta una adicin de hidruro y,
por tanto, se reduce para convertirse en un alcohol.
Por ultimo podemos decir que gracias a sus H situados en los carbonos vecinos al grupo
carbonilo son tambin reactivos ante sustancias nucleoflicas, lo que significa que son H
cargados positivamente (H cidos) lo cual sirve para la identificacin o la diferenciacin
de los metilos y el etanal.
EXPERIMENTAL
Tubo 1: Se pondr a reaccionar 1mL de solucin saturada de NaHSO 3 con pentanal, se
agita esta mezcla y se pone en un bao de agua- hielo.
Tubo 2A: Se toma 1mL de la solucin 2, 4 dinitrofenilhidrazina, luego se adicionan
0.5 mL de pentanal se agita esta mezcla y se pone en un bao de agua- hielo.
Tubo 2B: Se toma 1mL de la solucin 2, 4 dinitrofenilhidrazina, luego se adicionan
0.5 mL de etilmetilcetona se agita esta mezcla y se pone en un bao de agua- hielo.
Tubo 3: Se le adicionan 0.5 mL de benzaldehdo, posteriormente se le agregan 2.5 mL
de solucin alcohlica de hidrxido de potasio al 10%, se agita, luego se filtran los
cristales, se adiciona en seguida 0.5 mL de HCl al 10%.
Tubo 4: Se adicionan 1.0 mL de agua, luego se adiciona 10 gotas de etilmetilcetona y
2.0 mL de solucin de ioduro de potasio, luego se adiciona hidrxido de potasio al 10%
y se calienta.
RESULTADOS
Tubo 1:
Al agitarse y colocarse en el bao de agua hielo se empieza a formar pequeos
grumos, transcurridos de 8 minutos de estar en el bao de agua hielo, se forma el
producto.
Tubo 2A:
Al agitarse presenta una separacin de fases, formando un precipitado.

Tubo 2B:
Al agitarse se forma una cantidad mnima de precipitado, lo cual indica que hubo una
reaccin formadora de hidrozona.
Tubo 3:
Cuando se comenz agitar fue liberando calor, lo que nos inca que es una reaccin
exotrmica; pasados 4 minutos se solidifico. Se comenz a filtrar hasta sacar la sal,
luego se paso a otro tubo de ensayo en el cual se le fue adicionando agua destilada, se
agrego seguidamente HCl hasta que se formo grumos tomando la solucin un tono
turbio. Esta solucin se filtra nuevamente y se obtiene cido benzoico, se calienta y
despus se pesa.
Tubo 4:
Al agitarse se forma unos pequeos grumos de color amarillo (yodoformo) los cuales
se precipitan.
DISCUSIN DE RESULTADOS
Tubo 1:
En este tubo se presento una reaccin de bisulfito de sodio, la cual se lleva a cabo con
aldehdos y con algunas cetonas. El mecanismo de la reaccin es la siguiente:

Por lo cual el producto que se obtuvo fue:

Esta reaccin se lleva a cabo con los aldehdos y algunas cetonas. La mayoria de los
aldehdos reacciona con un equivalente de bisulfito de sodio formando el producto de
adicin en un rendimiento de 70 90 %. Los aldehdos son en general ms reactivos
que las cetonas hacia la sustitucin nucleoflica por razones tanto estricas como

electrnicas. Por razones estricas, porque la presencia de dos sustituyentes 1

relativamente grandes en las cetonas, contra un solo sustituyente grande en los
aldehdos, hace que los neutrfilos atacantes puedan aproximarse con mayor facilidad a
los aldehdos. Electrnicamente, el mayor grado de polaridad del grupo carbonilo de los
aldehdos los hace ms reactivos que las cetonas.
Tubo 2 A y 2B:
En estos dos tubos se present una reaccin de Adicin Nucleoflica de Aminas, las
cuales tienden a la formacin de Iminas y Enaminas.
Las aminas primarias, RNH2, experimentan adicin a los aldehdos y las cetonas para
producir iminas, R2C=NR. Las aminas secundarias hacen lo mismo para producir
enaminas (-eno + -amina; amina insaturada).

El siguiente cuadro es el Mecanismo de la formacin de imina (o derivado) por la

reaccin de una cetona o un aldehdo con compuestos derivados del amoniaco2.

Dta.utalca.cl/qumica/profeso/astudillo/Capitulos/capitulo17.htm.

www.quimicaorganica/estereacetato.com
Hart; H, HART; D.J., CRAINE;L.E., Qumica Orgnica, 9 ed .McGraw-Hill, Mexico, 1995, 308p

El grupo G puede ser: El

El ataque nucleoflico a
una cetona o un aldehdo
por el par electrnico de
una amina forma un
intermediario tetradrico
dipolar.

Luego se transfiere un
protn del nitrgeno al
oxgeno, lo que produce
una carbinolamina
neutra.

El catalizador cido
protona el oxgeno del
hidroxilo

el electrnico no
compartido del nitrgeno
libera agua, formando un
ion iminio

La prdida de H+ del
nitrgeno genera la
imina (en el caso de ser
amina) como producto
final

G = H, (NH2-H)
Amoniaco

Imina

G = -OH, (NH2-OH)
Hidroxilamina
Oxima
G = -NH2, (NH2-NH2)
Hidracina
Hidrazona
G = R, (NH2-R)
Amina primaria

Imina

G = -NHC6H5
(NH2-NHC6H5)
Fenilhidrazina

Fenilhidrazona

G = -NHCONH2
(NH2-NHCONH2)
Semicarbazida

Semicarbazona

Por lo tanto en el tubo 2A obtuvimos lo siguiente:

Y en el tubo 2B se obtuvo:

producto
resulta ser:

final

Tubo 3:
Cuando un aldehdo sin hidrgenos en el carbono adyacente al grupo -CHO (como el
benzaldehdo) se calienta en presencia de ion hidrxido, ocurre una reaccin de
dismutacin en la cual se producen un equivalente de cido carboxlico y un equivalente
de alcohol, esta reaccin se conoce con el nombre reaccin de Cannizzaro.
La reaccin de Cannizzaro ocurre por adicin nucleoflica de ion hidrxido al aldehdo
para formar un intermediario tetradrico, que libera ion hidruro como grupo saliente. Un
segundo equivalente de aldehdo acepte entonces el ion hidruro en otro paso de adicin
nucleoflica. El resultado neto es que una molcula de aldehdo experimenta sustitucin
aclica de hidruro por hidrxido, de modo que se oxida para convertirse en un cido,
mientras que una segunda molcula de aldehdo experimenta una adicin de hidruro y,
por tanto, se reduce para convertirse en un alcohol.3

Segn esto en el tubo tres se obtuvo lo siguiente.

Dta.utalca.cl/qumica/profeso/astudillo/Capitulos/capitulo17.htm

Tubo 4:
En este tubo se presento la reaccin del yodoformo, la cual es una prueba que se utiliza
para la identificacin de las metilcetonas y el etanal; consiste en hacer reaccionar estos
compuestos con ioduro de potasio en un medio bsico, producindose tres yodaciones
sucesivas de H y luego una ruptura para finalmente desprender yodoformo que se
separa como un precipitado amarillo de olor caracterstico, dando positivo a la prueba.4

ARCESIO GARCIA R. AQUILINO AUBAD L. RUBEN ZAPATAP. Hacia la Qumica 2. 1 ed. Temis. BogotaColombia, 1985, 389-393p

CUESTIONARIO

1. La reaccin de bisulfito es general para todo los aldehdos y cetonas?

R./ La reaccin de bisulfito se lleva a cabo con los aldehdos y con algunas cetonas.
La mayora de los aldehdos reaccionan con un equivalente de bisulfito de sodio
formando el producto de adicin en un rendimiento de 70 90%. Bajo las
condiciones, las metil cetonas producen rendimientos que varan entre 12 56%.
Las cetonas superiores no forman productos de adicin con bisulfito en cantidades
apreciables porque la adicin es muy sensible al impedimento estrico. Sin
embargo, puesto que la reaccin es un equilibrio, el rendimiento de los aldehdos y
las metilcetonas pueden mejorarse utilizando un exceso de bisulfito de sodio.5

2. Cuales otras sustancias dan positivas a la prueba de yodoformo?

R./

Reaccin positiva para metilcetonas y alcoholes precursores del tipo estructural RCH(OH)-CH3, (R=H, alquilo o arilo). El nico aldehdo que da prueba positiva es el
acetaldehdo.6

MORRISON; RT., Buyd;R.N., Quimica Organica, 5 ed. Adisson-Wesley . Iberoamericano. U.S.A. 1990, 404p

Dta.utalca.cl/qumica/profeso/astudillo/Capitulos/capitulo17.htm.

3. Escriba las principales reacciones de aldehdos y cetonas.

R./

Reactividad Relativa de Aldehdos y Cetonas.-7

Los aldehdos son en general ms reactivos que las cetonas hacia la sustitucin
nucleoflica por razones tanto estricas como electrnicas. Por razones estricas, porque
la presencia de dos sustituyentes relativamente grandes en las cetonas, contra un solo
sustituyente grande en los aldehdos, hace que los neutrfilos atacantes puedan
aproximarse con mayor facilidad a los aldehdos. Electrnicamente, el mayor grado de
polaridad del grupo carbonilo de los aldehdos los hace ms reactivos que las cetonas.

RESUMEN DE REACCIONES DE ADICIN NUCLEOFLICA

REACCIONES

Dta.utalca.cl/qumica/profeso/astudillo/Capitulos/capitulo17.htm.

EJEMPLOS

1.-

Adicin de hidruro: Reduccin

2.-

Adicin de reactivo de Grignard

3.-

Adicin de HCN: Cianohidrinas

4.-

Adicin de aminas primarias: Iminas

Butanona
Butanona

Iminas
Por ejemplo:
(a) Con hidroxilamina : NH2-OH
se obtiene ; Oximas, R2C=NOH
(b) Con hidrazina, NH2-NHCONH2
se obtiene; semicarbazonas,
R2C=N-NHCONH2

Ciclohexanona
Ciclohexanona

(c) 2,4-dinitrofenilhidrazina, NH2NH-

Imina

Oxima

de

de

C6H4(NO2)2

se obtiene la 2,4-dinitrofenilhidrazonas,
R2C=NNH-C6H4(NO2)2
B
enzaldehdo

5.Adicin de aminas secundarias:

Semicarbazona de benzaldehdo

Enaminas
6.-

Reaccin de Wolff-Kishner

7.-

Adicin de alcoholes: Acetales

8.-

Adicin de tioles: Tioacetales

9.-

Desulfuracin de tioacetales con

niquel Raney

10.- Adicin de iluros de fsforo:

Reaccin de Wittig

4. Cuales son los agentes reductores y oxidantes utilizados con mayor frecuencia
en las reacciones de aldehdos y cetonas?
R./ Oxidacin de Aldehdos y Cetonas.8
Los aldehdos son rpidamente oxidados para producir cidos carboxlicos, pero las
cetonas no son reactivas hacia la oxidacin excepto en condiciones muy vigorosas. Esta
diferencia de comportamiento es consecuencia de las diferencias estructurales entre los

ARCESIO GARCIA R. AQUILINO AUBAD L. RUBEN ZAPATAP. Hacia la Qumica 2. 1 ed. Temis. BogotaColombia, 1985, 389-393

Dta.utalca.cl/qumica/profeso/astudillo/Capitulos/capitulo17.htm

dos grupos funcionales: Los aldehdos tienen un protn -CHO que puede ser extrado
con facilidad durante la oxidacin, pero no as las cetonas.
Muchos agentes oxidantes convierten aldehdos en cidos carboxlicos, entre ellos el
cido ntrico caliente y el permanganato de potasio, pero el reactivo de Jones, CrO3 en
cido sulfrico acuoso, es una eleccin ms comn a la pequea escala del laboratorio.
Las oxidaciones de Jones ocurren con rapidez a temperatura ambiente y tienen buenos
rendimientos de productos.

Heptanal

cido heptanoico (85%)

Un inconveniente de la oxidacin de Jones es que las condiciones en que se realiza son

cidas, y las molculas sensibles pueden experimentar descomposicin catalizada por
cido. Cuando existe esta posibilidad de descomposicin, con frecuencia las
oxidaciones de aldehdos se realizan usando una solucin diluida de xido de plata,
Ag2O, en amoniaco acuoso. (Reactivo de Tollens)

Benzaldehdo
cido benzoico
Las cetonas son inertes a la mayora de los agentes oxidantes comunes, pero
experimentan con lentitud una reaccin de ruptura cuando se tratan con KMnO4 alcalino
caliente. El enlace carbono-carbono prximo al grupo carbonilo se rompe, y se
producen fragmentos de cidos carboxlicos. La reaccin slo es til para cetonas
simtricas como ciclohexanona, puesto que a partir de cetonas no simtricas se forman
mezclas de productos.

Ciclohexanona

cido hexanodioico (79%)

Reacciones de Reduccin9
La reaccin de Wolff - Kishner frecuentemente se realiza a 240C en dietilenglicol a
ebullicin como solvente, pero una modificacin en la cual se usa dimetilsulfxido
como solvente permite que el proceso ocurra a temperatura cercana a la ambiental.

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La reaccin de la cetona o el aldehdo con la

hidrazina produce una hidrazona en la forma
normal.
La base extrae uno de los protones dbilmente
cidos del -NH2, produciendo un anin
hidrazona. Este anin tiene una forma de
resonancia allica que coloca la carga negativa
en el carbono y el doble enlace entre los
nitrgenos.
La protonacin del anin hidrazona se realiza en
el carbono y produce un intermediario neutro.
Entonces la prdida del nitrgeno inducida por
la base produce un carbanin, que se protona
para formar un alcano neutro como producto.
Ejemplo:

Ciclopropano
carbaldehdo

Metilciclopropano
(72%)

Reduccin de Clemmensen:
Adems de la reaccin de Wolff-Kishner, existe un segundo proceso, llamado reduccin
de Clemmensen, que tambin realiza la conversin de cetonas o aldehdos a los alcanos
correspondientes. La reduccin de Clemmensen, cuyo mecanismo es complejo y no se
comprende del todo, implica el tratamiento del compuesto carbonlico con amalgama de
cinc, Zn(Hg) y HCl acuoso concentrado. Esta reaccin se usa principalmente cuando la
cetona o el aldehdo iniciales son sensibles a las condiciones fuertemente bsicas que se
requieren para la reduccin de Wolff-Kisner.

Una cetona

Un hemiacetal

Un acetal

5. Cuales son los mtodos ms empleados en la industria para obtener

etanal?
R./ El principio de la oxidacin parcial de etileno para la obtencin de acetaldehdo,
extendida actualmente en todo el mundo, resulta de la observacin hecha por F.C.
Phillips, ya en 1894, de que las sales de platino, en reaccin estequiomtrica,
oxidaban selectivamente al etileno, dando acetaldehdo con simultnea reduccin a
platino metlico. Pero slo el descubrimiento realizado por Wacker de un proceso
cataltico con ayuda de un sistema redox fue decisivo para el desarrollo de la
tecnologa adecuada por Wacker Hoechst, que ha permitido su aplicacin industrial
en gran escala. El catalizador es un sistema de dos componentes, que consta de
PdCI2 y CuCI2. En el PdCI2 reside la propia funcin cataltica, que tiene lugar por la
formacin de un complejo con el etileno y un cambio de ligandos.
Realizacin del proceso10
La obtencin industrial en gran escala de acetaldehdo tiene lugar en un sistema de dos
fases, es decir, gas/lquido. Los reactivos gaseosos, etileno, aire o O2 reacciona con la
disolucin clorhdrica acuosa de los catalizadores en un reactor de columna de
insuflacin construido con titanio o revestido de cermica.
Se han desarrollado simultneamente dos variantes de su funcionamiento:
1. El proceso en una etapa en el que, en el mismo reactor, se produce simultneamente
la reaccin y regeneracin. Como oxidante se emplea O2.
2. El proceso en dos etapas, en el cual reaccin y regeneracin se realizan en dos
reactores separados. En este caso se puede utilizar como oxidante aire.
En el proceso de una etapa se insufla el etileno y O 2 a 3 bar y 120-130C a travs de la
disolucin de catalizador. El etileno se transforma en un 35-45%. El calor desarrollado
en la reaccin se emplea para destilar el acetaldehdo, as tambin el agua de la
disolucin del catalizador, que de nuevo se vuelve al reactor. De esta forma se
introducen en el ciclo unos 2,5-3,0 m3 de H30 por tonelada de acetaldehdo. Para evitar
un aumento de gas inerte, que conducira a una prdida de etileno por expulsin, es por
lo que es necesario el empleo de O2 puro y tambin etileno (del 99,9% en volumen).
En el proceso de dos etapas se hace reaccionar el etileno con la disolucin cataltica a
105-110C y 10 bars hasta casi transformacin total. Tras la expansin y destilacin de
la mezcla acetaldehdo/agua, la disolucin cataltica se pasa al reactor de oxidacin y a
100C y 10 bars se regenera con aire y, finalmente, se lleva de nuevo al reactor. Con
esto se produce un consumo de O2 producto del aire empleado y queda as un gas
residual con un elevado contenido de N 2 que se puede recuperar para su empleo como
gas inerte. Frente a las ventajas de transformacin completa del etileno empleado y de
utilizar aire, se tiene el inconveniente de inversiones elevadas para el sistema de doble
reactor con empleo de altas presiones y trasvasado de catalizador.
10

www.iodc.unam.mx/qo1/a1.htm.

En ambos procesos el aldehdo bruto acuoso se concentra y purifica por una destilacin
en dos etapas, que lo liberan de subproductos, como actico, aldehdo crotnico y
compuestos clorados. En ambos casos las selectividades son prcticamente iguales al
94%.
En 1978 existan en todo el mundo instalaciones segn el proceso Wacker-Hoechst, con
una capacidad de unos 2,6 millones de toneladas al ao de acetaldehdo.
Reacciones realizadas en el laboratorio
Tubo 1

Tubo 2A

Tubo 2B

Tubo 3

Tubo 4

CONCLUSIONES

Las reacciones de los aldehdos y las cetonas hechas en la prctica son

caracterizadas para identificarlos y corroborar con propiedades, ya que resaltan
como propiedad los colores que se observan para cada uno y dependiendo de este
se puede decir que tipo o que caracterstica tiene el aldehdo o cetona utilizada y
analizada.
La reaccin con 2.4-dinitrofenilhidrazona, sirve para identifica el grupo

carbonilo

es decir que sirve para identificar cetonas y aldehdos,

En las reacciones de aldehdos y cetonas con KMnO 4 y con los reactivos de

Fehling, Tollen y con Nitroprusiato de sodio / NH 3 son para evidenciar

cetonas o aldehdos dependiendo el caso, ya que estas reacciones se presentan
especficamente en uno de ellos o especficamente en compuestos que hacen
parte de alguno de los dos.
La reaccin con yodoformo es para identificar cetonas y aldehdos que

contengan el grupo

es decir algunas cetonas y aldehdos pero no

todos.
Como los compuestos de adicin de bisulfito son sales cristalinas, a menudo

se utiliza esta reaccin para separar los aldehdos y las cetonas de otras
sustancias.

BIBLIOGRAFIA

Dta.utalca.cl/qumica/profeso/astudillo/Capitulos/capitulo17.html
www.iodc.unam.mx/qo1/a1.htm.
ARCESIO GARCIA R. AQUILINO AUBAD L. RUBEN ZAPATAP.
Hacia la Qumica 2. 1 ed. Temis. Bogota-Colombia, 1985, 389-393