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COMPORTAMIENTO DE
FASES
INTRODUCCION
El trmino fase es definido como cualquier parte
homognea de un sistema que es fsicamente
distinta y separada de otras partes del sistema por
fronteras definidas. Por ejemplo, el hielo, el agua
lquida y el vapor de agua constituyen tres fases
separadas de la sustancia pura H2O porque cada
una es homognea y fsicamente diferente de las
otras; por otra parte, cada una est claramente
definida por las fronteras existentes entre ellas. Si
una sustancia existe en una fase slida, lquida o
gaseosa, se determina por la temperatura y la
presin que acta sobre la sustancia.
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INTRODUCCION
Se sabe que el hielo (fase slida) puede cambiar a
agua (fase lquida) incrementando su temperatura y
al aumentar an ms la temperatura, el agua cambia
a vapor (fase vapor). Este cambio de fases es
denominado Comportamiento de Fases.
Los sistemas de hidrocarburos encontrados en
yacimientos de petrleo son conocidos por mostrar
un comportamiento multifsico sobre un amplio rango
de presiones y temperaturas. Las fases ms
importantes que ocurren son:
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INTRODUCCION
Las condiciones bajo las cuales estas fases
existen es un asunto de considerable
importancia prctica. Las determinaciones
experimentales o matemticas de estas
condiciones
estn
convenientemente
expresadas en diferentes tipos de diagramas
comnmente llamados Diagramas de Fases.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
El tipo ms simple de sistemas de hidrocarburos
considera que contiene un componente. La
palabra componente se refiere al nmero de
especies atmicas o moleculares presentes en una
sustancia. Un sistema de un componente est
compuesto enteramente de una clase de tomo o
molcula.
La comprensin cualitativa de la relacin entre
temperatura T, presin P y volumen V de
componentes puros proporcionan unas bases
excelentes para la compresin del comportamiento
de fases de mezclas complejas.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Suponga que una cantidad fija de un
componente puro se coloca en un cilindro
provisto de un mbolo sin friccin a una
temperatura fija T1. Adems considere que la
presin inicial ejercida sobre el sistema es lo
suficientemente baja que todo el sistema est en
Estado de Vapor.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
En el punto crtico la tenemos la Presin Crtica Pc y
Volumen Crtico Vc respectivamente. La ltima
isoterma de la figura anterior tiene un punto de
inflexin en el punto crtico. Esta isoterma es llamada
temperatura crtica Tc del componente puro. Estas
observaciones se pueden representar por la siguiente
relacin:
En el Punto Crtico
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
El punto crtico describe el estado crtico del
componente puro y representa el estado limitante
para la existencia de dos fases (Ej. Lquido y gas).
La temperatura Crtica de un componente puro se
define como la temperatura por encima de la cual
el vapor y el lquido no puede coexistir
independientemente de la presin. Del mismo
modo la presin Crtica se define como la presin
por encima de la cual el vapor y el lquido no
pueden coexistir independientemente de la
temperatura.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
En otras palabras el punto crtico es el valor de
presin y temperatura ms alto al cual las dos
fases coexisten.
Una definicin ms generalizada aplicable a
cualquier sistema es: El punto crtico es el
punto en el cual todas las propiedades
intensivas del gas y lquido son iguales.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Una propiedad intensiva es aquella que tiene
el mismo valor para cualquier parte de un
sistema homogneo y es independiente de la
cantidad de materia presente. Ej. Presin,
temperatura,
densidad,
composicin
y
viscosidad.
Una propiedad extensiva es aquella cuyo valor
es determinado por la cantidad de materia
presente. Ej. Masa y volumen.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Muchas propiedades caractersticas de las
sustancias puras han sido compiladas en
tablas, grficas y correlaciones. Estas
propiedades proporcionan informacin vital
para calcular las propiedades termodinmicas
tanto de sustancia puras como de mezclas.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
PRESION DE VAPOR
Es la presin que ejerce la fase gaseosa o
vapor de una sustancia sobre la fase lquida y
en la que ambas fases se encuentran en
equilibrio termodinmico, para una temperatura
determinada; su valor es independiente de las
cantidades de lquido y vapor presentes
mientras exista este equilibrio. El valor lmite de
esta presin es el punto crtico.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
PRESIN DE VAPOR
CURVA DE PRESIN DE VAPOR
(Lnea AC)
Si P < Pv El sistema est
enteramente en la fase vapor.
Si P > Pv El sistema est
enteramente en la fase Lquida.
Si P = Pv El sistema est en
equilibrio Lquido - Vapor.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
De acuerdo a Lee and Kesler (1975) la Pv es:
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Ejemplo 1: Un propano puro es retenido en una celda
de laboratorio a 80F y 200 Psia. Calcular la presin
de vapor y determinar el estado de existencia de la
sustancia (Gas o Lquido)
Solucin.
Obtener las propiedades crticas de tablas
Tc =666.01R
Pc = 616.3 Psia
= 0.1522
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Calcular la Temperatura Reducida:
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
DENSIDAD
La densidad se define como la relacin entre la masa de
una sustancia y el volumen total ocupado por esta. En el
equilibrio lquido-vapor, se debe tener en cuenta la
densidad de cada una de las fases presentes.
Las densidades de las fases saturadas de un componente
puro puede ser graficadas como una funcin de la
temperatura. Al incrementar la temperatura, la densidad
del liquido saturado decrece, mientras que la densidad del
vapor saturado se incrementa. En el punto crtico las
densidades del lquido y del vapor convergen.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
El promedio aritmtico de las densidades de
lquido y vapor es una funcin lineal de la
temperatura. La lnea recta de la densidad
promedio contra la temperatura hace fcil de
definir la interseccin con la curva de
densidades. Esta interseccin da entonces la
temperatura y densidad crtica.
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Matemticamente, esta relacin se expresa como:
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Este diagrama de densidad-temperatura es til
para
calcular
el
volumen
crtico
de
datos de densidad. La determinacin experimental
del volumen crtico a veces es difcil, ya que
requiere la medicin precisa de un volumen a alta
temperatura y presin.
Sin embargo, es evidente que la recta que se
obtiene mediante el trazado de la densidad media
se cruza con la temperatura crtica, en la densidad
crtica. El volumen crtico molar se obtiene
dividiendo el peso molecular por la densidad crtica
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Para calcular los pesos de liquido y vapor
presentes, los siguientes balances de peso y
volumen son impuestos:
Donde:
mL,mv,mt: masa de lquido, de vapor y total
presente.
VL,Vv,Vt: Volumen de lquido, de vapor y total
presente
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Combinando las dos ecuaciones anteriores e
introduciendo la densidad, la ecuacin resultante
es:
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
EJEMPLO 2: Diez libras de un hidrocarburo son
colocados en una vasija de 1 ft3 a 60F. Las
densidades del lquido y vapor que coexisten son
25 Lb/ft3 y 0.05 Lb/ft3, respectivamente. Calcular
las masas y volmenes de las fases lquida y
vapor.
Solucin:
Calcular la densidad total del sistema
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Rackett (1970) Propuso una ecuacin generalizada para
predecir la densidad del lquido saturado de componentes
puros:
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Spencer and Danner (1973) modificaron la Ec. De Rackett,
reemplazando el factor de compresibilidad crtico, con un
parmetro llamado Factor de Compresibilidad de Rackett,
ZRA, el cual es nico para cada componente:
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Ejemplo 3: Calcular la densidad saturada de
lquido del propano a 160F usando:
a.
b.
La ecuacin de Rackett
La ecuacin modificada de Rackett
Solucin
Obtener las propiedades crticas de tablas:
Tc =666.01R
Pc 616.3 Psia
MW = 44.097
Vc = 0.0727 lb/ft3
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SISTEMAS DE COMPONENTES
PUROS
Calcula Zc y Tr:
a.
La ecuacin de Rackett:
b.
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SISTEMAS BINARIOS
Una caracterstica particular de un sistema de
componentes puros, es que a una temperatura fija,
las dos fases (Lquido y Vapor) pueden existir en
equilibrio a una sola presin; esta es la presin de
Vapor. Para un sistema binario, las dos fases
pueden existir en equilibrio a varias presiones a la
misma temperatura y su comportamiento se hace
ms complejo debido a la introduccin de una nueva
variable: la composicin.
Una de las caractersticas ms importantes en un
sistema binario es la variacin de las propiedades
termodinmicas y fsicas con la composicin. Por lo
tanto, es importante especificar la composicin de la
mezcla en fraccin molar o fraccin por peso.
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SISTEMAS BINARIOS
Se acostumbra designar uno de los componentes
como el componente ms voltil y el otro como el
menos voltil, dependiendo de su presin de
vapor relativa a una temperatura dada.
Suponga
que
el
experimento
descrito
anteriormente es repetido, pero esta vez
introducimos en el cilindro una mezcla binaria de
composicin conocida. Considere que la presin
inicial, P1 ejercida sobre el sistema a una
temperatura fija T1, es lo suficientemente baja que
el sistema entero est en Estado de Vapor.
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SISTEMAS BINARIOS
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SISTEMAS BINARIOS
El punto 1 representa la presin inicial que acta
sobre el sistema. Como la presin se incrementa
isotrmicamente, se alcanza el punto 2. Aqu una
cantidad infinitesimal de lquido se condensa (Pd
de la mezcla). El proceso de condensacin
continua hasta alcanzar el punto 3 donde slo
quedan trazas del gas (Pb de la mezcla). Luego,
la presin se eleva abruptamente hasta el punto 4
con un descenso del volumen.
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SISTEMAS BINARIOS
Ahora observamos la repeticin del
experimento con
un
progresivo
aumento de la temperatura. Se
observan varias isotermas.
AC. Curva de Puntos de Burbuja
BC. Curva de Punto de roco
C. Punto Crtico.
ABC. Envolvente de dos Fases
Fuera de la Envolvente una sola fase
puede existir.
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SISTEMAS BINARIOS
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SISTEMAS BINARIOS
En el grfico anterior se observa que la relacin
presin-Temperatura no se puede representar con una
simple curva de presin de vapor. Las lneas
punteadas dentro de la envolvente de fases ABC son
llamadas lneas de calidad y describen las
condiciones de presin y temperatura bajo las cuales
se presentan iguales volmenes de lquido. Las curvas
de puntos de burbuja y roco, representan 100% y 0%
de lquido respectivamente.
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SISTEMAS BINARIOS
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SISTEMAS BINARIOS
En el grfico anterior se muestra el efecto del
cambio de composicin del sistema binario
sobre la forma y la localizacin de la envolvente
de fases. Dos de las lneas representan las
curvas de presin de vapor del metano y etano
respectivamente, las cuales terminan en el
punto crtico. Cinco de las curvas representan
la envolvente de fases para varias mezclas de
metano y etano.
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SISTEMAS BINARIOS
Cuando uno de los componentes se vuelve
predominante, la mezcla binaria tiende a exhibir
una relativa envolvente de fases estrecha y
muestra propiedades crticas cercanas al
componente dominante. El tamao de la
envolvente de fases se ampla notablemente ya
que la composicin de la mezcla se distribuye
uniformemente entre los dos componentes
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SISTEMAS BINARIOS
DIAGRAMA PRESION/COMPOSICION
El diagrama de presin/composicin, comnmente llamado
el diagrama p/x, es otro medio de describir el
comportamiento de fases de un sistema binario, as como
su cambio en la composicin total, a una temperatura
constante. Se construye mediante el trazado de las
presiones del punto de roco y del punto de burbuja como
una funcin de la composicin.
Las lneas de punto de burbuja y punto de roco de un
sistema binario se extraen a travs de los puntos que
representan estas presiones cuando la composicin del
sistema se cambia a una temperatura constante.
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SISTEMAS BINARIOS
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SISTEMAS BINARIOS
El punto A en la figura representa la presin
de vapor (punto de roco, punto de burbuja)
del componente ms voltil, mientras que el
punto B representa la del componente
menos voltil. Suponiendo una composicin
de 75% en peso del componente 1 (es
decir, el componente ms voltil) y 25% del
componente 2, esta mezcla se caracteriza
por una presin del punto de roco
representada como el punto C y una
presin del punto de burbuja por la letra D.
Las diferentes combinaciones de los dos
componentes producen valores diferentes
para las presiones del punto de burbuja y
del punto de roco. La curva ADYB
representa la curva de presin de burbujeo
para el sistema binario como una funcin de
la composicin, mientras que la lnea ACXB
describe los cambios en la presin del
punto de roco con los cambios en la
composicin del sistema a una temperatura
constante.
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SISTEMAS BINARIOS
El rea de debajo de la lnea del punto
de roco representa vapor, el rea por
encima de la lnea del punto de burbuja
representa lquido, y el rea entre estas
dos curvas representa la regin de dos
fases, donde el lquido y vapor coexisten.
En el diagrama, la composicin se
expresa en porcentaje en peso del
componente menos voltil, aunque la
composicin tambin se puede expresar
trminos de porcentaje en peso del
componente ms voltil, en cuyo caso el
punto de burbuja y las lneas de punto de
roco tienen la pendiente opuesta.
Adems, la composicin puede ser
expresada en trminos de porcentaje en
moles o fraccin molar.
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SISTEMAS BINARIOS
Los puntos X y Y en los extremos
de la lnea horizontal
XY
representa la composicin de la
coexistencia de la fase
vapor
(punto X) y la fase lquida (punto Y)
que existen en equilibrio a la
misma presin. En otras palabras,
las composiciones del vapor y
lquido que coexisten en la regin
de dos fases estn dadas por wV y
wL, y representan los porcentajes
en peso del componente menos
voltil en el vapor y el lquido,
respectivamente.
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SISTEMAS BINARIOS
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SISTEMAS BINARIOS
En el diagrama p/x que se muestra en
la figura, la composicin se expresa
en trminos de la fraccin molar del
componente ms voltil. Supongamos
que un sistema binario con una
composicin total z existe en el estado
de vapor y se representa por el punto
A. Si la presin en el sistema se
incrementa, sin cambio de fase hasta
la presin P1 se alcanza el punto de
roco, B. A esta presin del punto de
roco, una cantidad infinitesimal de
lquido se forma y su composicin se
da por x1. La composicin del vapor
todava es igual a la composicin
original z.
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SISTEMAS BINARIOS
A medida que la presin se incrementa,
se forma ms
lquido y las
composiciones del lquido y vapor
coexistentes se dan mediante la
proyeccin de los extremos de la lnea
recta, horizontal a travs de la regin
de dos fases del eje composicin. Por
ejemplo, en P2, el lquido y el vapor
estn presentes y las composiciones
estn dadas por x2 e y2. En la presin
P3, el punto de burbuja, C, es
alcanzado. La composicin del lquido
es igual a la composicin original z con
una cantidad infinitesimal de vapor
todava presente en el punto de burbuja
con una composicin dada por Y3.
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SISTEMAS BINARIOS
Ejemplo:
El siguiente es un diagrama P-X a una
temperatura de 260F para una mezcla de C4 y
C6. A 200 Psi con una composicin total del
sistema de C4 de 60%, cual es la composicin
de cada una de las fases?
Repetir para una presin de 100 Psi y una
composicin de C4 de 25%.
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SISTEMAS BINARIOS
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SISTEMAS BINARIOS
REGLA DE FASES DE GIBBS:
Los llamados diagramas de fases representan
esencialmente una expresin grfica de la regla de fases,
la cual permite calcular el nmero de fases que pueden
existir en equilibrio en cualquier sistema:
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SISTEMAS BINARIOS
Los grados de libertad para un sistema incluyen
las propiedades intensivas, tales como la
temperatura, la presin, la densidad y la
composicin de las fases. Estas variables
independientes deben especificarse para definir
el sistema completamente. En un sistema de
componentes puros (C=1), dos fases (P=2),
hay solamente un grado de libertad. Por lo
tanto, solamente la presin o la temperatura
necesita ser especificada para determinar el
estado termodinmico del sistema.
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DIAGRAMAS TERNARIOS
Son diagramas que representan el equilibrio
entre las distintas fases que se forman
mediante tres componentes, como funcin de la
temperatura.
Se representa mediante un triangulo equiltero,
en el que cada uno de los vrtices representa el
100% de un componente puro y cada lado
representa la composicin (en fraccin en peso
o molar) del correspondiente componente.
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DIAGRAMAS TERNARIOS
Un punto interno del tringulo representa una mezcla
cuya composicin se obtiene trazando lneas paralelas
a los lados del tringulo. La suma de las proporciones
de los componentes es siempre una constante e igual
a 1 (Fraccin molar).
Normalmente, la presin no es una variable
indispensable en la construccin de diagramas
ternarios, y por lo tanto se mantiene constante.
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DIAGRAMAS TERNARIOS
C1
C1
C1
Gas
2-phase
2-phase
nC5
C3
p=14.7 Psia
Liquid
nC5
p=380 Psia
C1
Liquid
nC5
p=500 Psia
C3
C1
C1
Liquid
Liquid
C3
2-phase
2-phase
Liquid
nC5
nC5
p=1500 Psia
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p=2000 Psia
nC5
p=2350 Psia
C3
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DIAGRAMAS TERNARIOS
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DIAGRAMAS TERNARIOS
El equilibrio de fases puede ser representado en un
diagrama ternario mediante Lneas Tie, que unen las
composiciones de la fase lquida y vapor que estn en
equilibrio a una presin y temperatura dada. Cualquier
mezcla con una composicin total a lo largo de la
Lnea Tie tiene la misma composicin en equilibrio
en el lquido y el gas (xi y yi), pero las cantidades
relativas sobre una base molar de gas y lquido (ng y
nL) cambian linealmente.
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DIAGRAMAS TERNARIOS
Composicin de la mezcla en la
fase gaseosa, yi
Composicin total de la
Mezcla zi
Composicin de la mezcla en
Curso de Comportamiento de Fases - 2013
la fase Lquida,
xi
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DIAGRAMAS TERNARIOS
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
El comportamiento de fases en sistemas de
hidrocarburos multicomponentes es muy similar al
de sistemas binarios. Sin embargo, el sistema se
vuelve ms complejo debido al gran nmero de
diferentes componentes, y los rangos de presin y
temperatura en los cuales existen dos fases se
incrementan significativamente.
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Los diagramas P-T de sistemas multicomponentes se
usan esencialmente para:
Clasificar Yacimientos
Clasificar los Sistemas de Hidrocarburos
Describir el comportamiento de fases del fluido de
yacimiento
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Cricondentrmico (TCT): Es definido como la
mxima temperatura por encima de la cual el
lquido
no
puede
ser
formado
independientemente
de la presin.
Cricondenbrico (PCb): Es la mxima presin
por encima de la cual el gas no puede ser
formado independientemente de la temperatura.
Punto Crtico (PC): Para una mezcla
multicomponente es referida como el estado de
presin y temperatura al cual todas las
propiedades intensivas del lquido y del gas
son iguales.
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Los diagramas Ternarios tambin pueden aproximarse
a un Comportamiento de Fases Multicomponente
agrupndolos en 3 pseudocomponentes.
Pesados (C7+)
Intermedios (C2-C6, CO2,...)
livianos (C1, N2)
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SISTEMAS MULTICOMPONENTES
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69
02/09/2013 10:17
70
35
2.
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71
02/09/2013 10:17
72
36
Black Oil
Petrleo Voltil
73
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37
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75
DE
CAMPO
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76
38
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DIAGRAMA DE FASE
PETROLEO VOLATIL
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78
39
DE
CAMPO
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79
Gas Retrgrado
Gas Hmedo
Gas Seco
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80
40
02/09/2013 10:17
82
41
DE
CAMPO
02/09/2013 10:17
83
84
42
02/09/2013 10:17
85
DE
CAMPO
02/09/2013 10:17
86
43
02/09/2013 10:17
87
02/09/2013 10:17
88
44
DE
CAMPO
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89
COMPOSICIONES
TIPICAS
Componente
Black
Oil
Voltil
Retrgrado
Hmedo
Seco
CO2
0.02
0.93
2.37
1.41
0.10
N2
0.34
0.21
0.31
0.25
2.07
C1
34.62
58.77
73.19
92.46
86.12
C2
4.11
7.57
7.80
3.18
5.91
C3
1.01
4.09
3.55
1.01
3.58
C4
1.25
3.00
2.16
0.52
1.72
C5
0.64
1.92
1.32
0.21
0.50
C6
1.61
1.75
1.09
0.14
C7
56.40
21.76
8.21
0.82
MW C7+
274
228
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