Un estudio de aceites residuales recuperados de la Tierra durante el

blanqueamiento: sus caractersticas y aplicaciones.

Resumen: Este estudio describe la extraccin de aceites residuales de tierra de blanqueo
gastado (SBE) de la palma de la industria de refinacin de petrleo, las propiedades y las
aplicaciones de aceites residuales obtenidos de las mismas. Los aceites residuales de
SBE (cido activado, WAC y neutrales, Carolina del Norte) fueron recuperados mediante
extraccin de solventes y fluidos supercrticos (SC-CO2). Los rendimientos de aceites
residuales recuperadas de WAC fueron ms altos que los de NC, usando extraccin por
solvente y SC-CO2, respectivamente. Tanto los aceites residuales recuperadas de WAC y
NC tenan composicin de cidos grasos (FAC) similar a la de aceite de palma crudo.
Estos aceites exhiben cualidades pobres en trminos de valor de perxido y de contenido
de cidos grasos libres (FFA) (PV). Como los aceites residuales tenan valor muy alto de
FFA (ms del 10%), ya no eran convenientes para aplicaciones alimentarias.
Alternativamente, estos aceites se pueden convertir a sus steres metlicos respectivos para
biocombustibles y otros usos no alimentarios como eran trmicamente y qumicamente
estables con perodo de induccin de hasta 29 h en prueba Rancimat. La conversin de
steres metlicos mediante esterificacin y transesterificacin dio ptimos rendimientos de ms
del 80%. Los steres metlicos obtenidos tienen propiedades comparables gasolina como
diesel de petrleo; por lo tanto, pueden ser utilizados como sustitutos del disel.

INTRODUCCION
El pre-tratamiento del aceite de palma crudo en la refinera implica el desgomado y
blanqueo genera un montn de tierra de blanqueo gastado (SBE). Se estima que unos
600.000 tonos mtricas o ms de la tierra de blanqueo se utilizan en todo el mundo en el
proceso de refinacin basado en la produccin mundial de ms de 60 millones de toneladas
de aceites. El SBE sirve como subproducto, que contiene un alto porcentaje de aceite, La
eliminacin de SBE por incineracin, la inclusin en la alimentacin animal, el mtodo de
relleno de tierras o la fabricacin de concreto generalmente se practica. La gran cantidad de
SBE se dispone en rellenos sanitarios fuera, causando peligro de incendio y de contaminacin
debido al contenido de aceite sustancial en la tierra. El aceite en SBE sera un desperdicio si
no se han recuperado y ocasiona la prdida de aceite en el largo plazo.

El aceite comnmente se recuper por extraccin con disolvente. Dependiendo de las

aplicaciones del aceite extrado, varios disolventes no polares o polares pueden ser
considerados como medio de extraccin. Disolventes polares tales como acetona, metiletil-cetona, cloruro de metileno, percloroetileno, alcohol isoproplico, cloroformo extraen
componentes polares, los cuerpos de colores junto con el aceite de SBE mientras que los
disolventes no polares tales como benceno de petrleo, ter de petrleo, tolueno, xileno,
hexano, flugen extraer las fracciones no polares principalmente triglicridos, as como
otros componentes no polares tiles. El tipo de disolvente usado y el mtodo de
extraccin de petrleo podra determinar la calidad de la forma de aceite de SBE extrado.

Tericamente disolvente no polar tal como hexano permite el uso de aceite extrado en los
alimentos. Para la obtencin de aceite con una mejor calidad, la extraccin tiene que ser
llevado a cabo en SBE fresco y bajo proteccin de nitrgeno.
La extraccin acuosa fue otro mtodo barato para recuperar el aceite que mantiene en
SBE. Los tipos de extraccin acuosa eran vapor soplando a travs de SBE, la circulacin
de agua caliente a travs de la torta, hirviendo de SBE en agua que contiene sodio y la
sal. La calidad del aceite recuperado era pobre y slo apta para uso tcnico.
El aceite tambin se recuper mediante extraccin supercrtica del fluido. La extraccin de
SBE a travs de la tecnologa de fluidos supercrticos es una tecnologa respetuosa con el
medio ambiente limpio y, utilizando dixido de carbono no peligrosos (SC-CO2) como
disolvente para la extraccin de petrleo. Buena calidad general de aceite puede ser
recuperado por este mtodo.
La prdida de aceites en SBE es una causa de preocupacin de la industria del aceite de
palma como el aceite puede ser usado para fines industriales. El aceite retenido en SBE
debe recuperarse y volver a utilizar como materias primas para las aplicaciones
industriales para ahorrar costes en la industria de procesamiento de petrleo. Un enfoque
posible es la de convertir el aceite en steres alqulicos de cidos grasos. Exista un
proceso para tratar la SBE en fase orgnica (alcohol) a alta temperatura (110-270 C) y
presin moderada para recuperar simultneamente el aceite y convertirlo en steres de
alquilo de C1 a C8 tomos de carbono. El aceite se convierte in situ en steres de alquilo
utilizando metanol y se utiliza como materia prima oleoqumica. Los steres de alquilo,
especialmente steres metlicos son ingredientes muy tiles para aplicaciones no
alimentarias.
En este estudio, el aceite residual de SBE fue recuperado por extraccin con disolvente y
extraccin supercrtica del fluido y entonces el aceite se convirti en steres de metilo de
C14 a C18 utilizando un enfoque modificado desde el proceso establecido designado para
la conversin de steres metlicos.
MATERIALES Y METODOS
Materiales: Dos tipos de tierra de blanqueo gastado (SBE), es decir, cido activado, WAC
y neutral, Carolina del Norte se obtuvieron a partir de aceite de palma de Malasia refinera
local. Todos los disolventes utilizados eran de los grados analticos: hexano, metanol,
etanol, ter de petrleo se adquirieron de Merck, Alemania. Los catalizadores utilizados
para la conversin de aceite residual de los steres metlicos sulfonados, es decir,
intercambio de iones (resina RH) e hidrxido de sodio (NaOH) fueron adquiridos
comercialmente.
Extraccin con disolvente del aceite residual de SBE (condicin de reflujo): La SBE
(WAC) (800 g) se empaquet en una thimber dentro de un extractor soxhlet. Hexano (3 L)
se verti en un 5 L matraz de fondo redondo como medio de extraccin. Se continu la
extraccin durante 2 das hasta que el hexano se extrajo era incoloro. La eliminacin del
hexano bajo presin reducida dej un aceite amarillo residual (30%), que despus se

somete a proceso de esterificacin. El aceite residual de SBE (NC) se obtuvo de una

manera similar para dar 21% de aceite residual de color amarillo. El porcentaje de
rendimiento de aceite residual recuperado de SBE (WAC y NC) se bas en el peso de
SBE utilizado para el proceso de extraccin.
Extraccin con disolvente del aceite residual de SBE (temperatura ambiente): El
SBE (WAC y NC) (800 g) se impregn a temperatura ambiente (30C) por separado con
hexano (3 L) en dos matraces de 5 L durante 2 das. La mezcla se agit a intervalos
regulares. Al final de la extraccin, el hexano se elimin a presin reducida para dar
rendimientos de aceite residual de 29% para WAC y 20% para NC.
Fluido supercrtico (SC-CO2) extraccin de aceite residual de SBE: Las mismas
cantidades de SBE (WAC y NC) como anteriormente se sometieron a extraccin SC-CO2.
Los rendimientos de aceite fueron 27% para WAC y el 20% para NC.
La esterificacin / transesterificacin de aceite residual de SBE (WAC): aceite
residual de WAC con cidos grasos libres (FFA) de 11,45% (200 g) y resina RH (20 g) se
mezclaron con metanol (100 ml) en un matraz de fondo redondo . La mezcla de reaccin
se calent a reflujo durante 3 horas a 80C, se filtra por succin y la resina residuo se
enjuag varias veces con metanol / ter de petrleo pb 60-80 C para eliminar cualquier
aceite atrapado en la resina. El filtrado se bombe secndose antes de someterse al
proceso de transesterificacin
El aceite residual de WAC tratados con resina (FFA 1.5%, 193 g), metanol (96 mL) y NaOH
(0.031M) se refunde en un matraz de fondo redondo a 80 c durante 30 minutos. Al final de la
reaccin, la mezcla de reaccin se dej la solucin en un embudo de separacin. La capa
superior que contiene steres de metilo / metanol se separ de la capa inferior que
contiene glicerol / metanol. La capa de steres se lav con agua en exceso y se bombea
en seco para la caracterizacin de combustible. El rendimiento de steres de metilo
obtenido fue de 84%.

La esterificacin / transesterificacin de aceite residual de SBE (NC): el aceite

residual de NC (FFA 12,6%, 200 g) y resina RH (20 g) se mezclaron con metanol (100 ml)
en un matraz de fondo redondo. La mezcla de reaccin se calent a reflujo durante 3
horas a 80C, se filtra por succin y la resina residuo se enjuag varias veces con metanol
/ ter de petrleo pb 60-80 C para eliminar cualquier aceite atrapado en la resina. El
filtrado se bombe secndose antes de someterse al proceso de transesterificacin.
El NC aceite tratado con resina residual (FFA 0,4%, 195 g), metanol (99 ml) y NaOH
(0.026M) se calentaron a reflujo en un matraz de fondo redondo a 80C durante 10
minutos. Al final de la reaccin, la mezcla de reaccin se dej la solucin en un embudo
de separacin. La capa superior que contiene steres de metilo / metanol se separ de la
capa inferior que contiene glicerol / metanol. La capa de steres se lav con agua en
exceso y se bombea en seco para la caracterizacin de combustible. El rendimiento de
steres de metilo obtenido fue de 82%.

Anlisis: Las caractersticas fisicoqumicas del aceite residual de SBE como FFA, ndice
de perxidos (PV), el fsforo, el hierro, el cobre, el contenido total de caroteno y la
vitamina E se determinaron a travs de mtodos de ensayo Porim (1995). Todas las
mediciones anteriores se realizaron por triplicado y se inform de los valores medios.
Las composiciones de cidos grasos (FAC) se determinaron mediante cromatografa de
gas-lquido, con referencia a la 1-62 (97) mtodo estndar AOCS Ce. La mezcla de
reaccin de los steres metlicos se llevaron a cabo usando cromatografa de gases (GC)
con una columna BPX 5 capilar con temperatura programada de la siguiente manera;
temperatura del horno: 100C, temperatura inicial: 100C, temperatura final: 350C,
temperatura del inyector: 254C, temperatura del detector: 360C, velocidad: 10C min-1,
gas portador: helio a 2,0 ml min-1. Las medidas de viscosidad de los steres metlicos eran
realizadas en Automated Multi Range Viscosmetro HVM472 (Walter Herzog, Alemania) a
40 C segn la norma ASTM mtodo de ensayo D445. Todas las mediciones de
viscosidad se realizaron por duplicado y se informaron los valores medios. Las
mediciones de punto de fluidez se realizaron utilizando un aparato automtico de
medicin del punto del punto de fluidez / nube (ISL CPP 97-2 Analyzer) de acuerdo con
mtodo de ensayo ASTM D97. Las mediciones de densidad se realizaron utilizando un
medidor de densidad digital de acuerdo con mtodo de ensayo ASTM D4052. Petronas
Investigacin y Servicios Cientfico Sdn. BHD. Malasia realiz el resto de la medicin de
las caractersticas del combustible de steres metlicos.
La estabilidad oxidativa de los steres metlicos se realiz usando el Modelo 743
Rancimat (Metrohm AG, Suiza). Las muestras de 3g se analizaron bajo un flujo de aire
constante de 10 L / h y la temperatura de los bloques de calentamiento a 110C. Todas las
determinaciones de periodos de induccin se realizaron por duplicado y se registraron los
valores medios.
RESULTADOS Y DISCUSION
Los aceites residuales obtenidos a partir de diferentes tipos de SBE se caracterizaron.
Aceites residuales recuperadas de SBE travs de la extraccin SC-CO2 eran de color
amarillo claro mientras que con hexano, los aceites eran de color ms oscuro para ambos
tipos de SBE utilizado. Es interesante encontrar que no se detect hierro y cobre en los
aceites residuales recuperadas a travs de SC-CO2. Esta observacin revela que los
aceites residuales recuperadas por SC-CO2 tienen menos impurezas. La Tabla 1 muestra
la mejor calidad de los aceites residuales recuperados a travs de SC-CO2 que los
aceites recuperados a travs de hexano por valor de PV inferior y el contenido total de
fsforo. Los valores de FFA de aceites residuales siguen siendo los mismos para ambos
tipos de mtodo de extraccin utilizados.