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UNIVERSIDAD LIBRE

FACULTAD DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BSICAS
GUIA DE CLASE No 1

NOMBRE DE LA ASIGNATURA:
TTULO:
DURACIN:

QUIMICA INORGANICA
CINTICA QUIMICA
2 SEMANAS
WHITTEN, K. Qumica General. Cengage Learning.
Octava Ed. Mexico, 2008.
CHANG, R. Qumica. McGraw Hill. Dcima Ed. China,
2010.
ATKINS, P., JONES, L. Chemical Principles. Second
Edition. W. H. Freeman and company. New York,
2001.

BIBLIOGRAFA SUGERIDA

COMPETENCIAS
Comprende el concepto de cintica qumica.
Identifica los diferentes factores que modifican la velocidad en una reaccin dada.
Determina y predice la cintica para una reaccin en particular.
CONCEPTUALIZACIN
Las transformaciones qumicas expresadas en trminos del cambio de concentracin de un
reactivo o producto con respecto al tiempo se denomina velocidad de reaccin, la cual junto con los
factores que la afectan as como los mecanismos por los cuales se lleva a cabo una reaccin
constituyen el campo de estudio del rea de la qumica que se conoce como cintica.
Mecanismo de reaccin es la secuencia de etapas o pasos a travs de las cuales se completa
una reaccin. Cuando se mezclan dos compuestos hay un gran nmero de reacciones posibles,
pero la o las que realmente se observan son aquellas reacciones que se realizan ms rpidamente.
Energa de Activacin es la energa cintica que deben tener las molculas para llegar al estado
de transicin.
Estado de Transicin es una especie intermedia de alta energa y corta vida (inestable) que se
forma en una determinada reaccin.
Factores que afectan la Velocidad de Reaccin: permiten controlar la velocidad de las
reacciones en forma deseable y satisfactoria.
Naturaleza y estado de los Reactivos: el estado fsico de las sustancias as como la
identidad qumica de elementos y compuestos modifican la velocidad de reaccin.
Concentracin de los Reactivos: la adicin de un reactivo puede alterar la velocidad de
reaccin aumentndola, disminuyndola o puede que en otros casos no la afecte; este
efecto slo puede observarse en condiciones experimentales por tanto sola ecuacin
balanceada no permite predecir este efecto. En la siguiente grfica se observa de forma
general a medida aumenta la concentracin de los productos, la de los reactivos va
disminuyendo hasta alcanzar un punto de equilibrio.
C
O
N
C
E
N
T
R
A
C
I
O
N

PRODUCTOS

REACTANTES

TIEMPO

Temperatura: las reacciones pueden ser endo o exotrmicas; la adicin de calor aumenta
la energa cintica translacional promedio, produciendo un mayor nmero de choques que
se traducen en incremento de la velocidad de reaccin.
Catalizador: se denomina como aquella sustancia que es capaz de alterar la velocidad de
una reaccin sin ser consumido, ya sea aumentndola o disminuyndola, en este ltimo
caso el catalizador se conoce como inhibidor.

R: Reactivos

R + C
C: Catalizador

RC
C + P
RC: Complejo reactivos - catalizador

P: Productos

Segn la estequiometra de la reaccin 2H2O2 2H2O + O2, la concentracin del perxido de


hidrgeno se reduce con la misma velocidad con que aparece el agua y la velocidad con que
aparece el oxgeno es la mitad de la velocidad a la que desaparece el perxido de hidrgeno y la
mitad a la que aparece el agua.
[

Puesto que la concentracin del perxido de hidrgeno disminuye, se representar con nmero
negativo, mientras que las concentraciones de agua y oxgeno aumentan por tanto nmeros sern
positivos.
Al suponer que la concentracin del producto es [O2]1 en un tiempo t1 y [O2]2 en un tiempo t2,
entonces el aumento en la concentracin de O 2 por unidad de tiempo ser por definicin la
velocidad de reaccin:
[ ]
[ ]
[ ]

Al definir ahora la velocidad de reaccin en trminos de la concentracin del reactivo, se tendr:


[

El signo negativo se emplea para que el valor numrico de la velocidad resulte positivo ya que
[

necesariamente es negativo.
LEY DE VELOCIDAD: expresin matemtica que indica en qu forma la velocidad de una
reaccin depende de la concentracin de los reactivos.
n
m
Para la reaccin 3A + 2B C + D la ley de velocidad se expresa como V=K [A] [B] donde n
y m generalmente son nmeros enteros, que corresponden al orden de reaccin respecto a
cada uno de los reactivos y la suma de n + m se llama orden global de la reaccin. El valor de
K corresponde a la constante de velocidad.
LEY INTEGRADA DE VELOCIDAD: expresin matemtica que permite determinar la
concentracin de un reactivo despus de cierto tiempo.
Tiempo de vida media (t 1/2): tiempo que tarda la mitad de un reactivo para convertirse en
producto.
A continuacin se encuentran las expresiones matemticas de las leyes antes mencionadas
teniendo en cuenta algunos rdenes de reaccin.

Cero

Ley de Velocidad
[]

Integrada Velocidad

Segundo

[]
[]
n

[]
n

[]

[]

Vida Media (t1/2)

Primero

[]

[]

[]

[]

a = coeficiente reactivo
t = tiempo
k = constante de velocidad
[] = concentracin inicial []= concentracin final

Ejemplo 1: de la reaccin A + B C se obtienen los siguientes datos experimentales:


Experimento
1
2
3

A (M)
0.1
0.2
0.1

B (M)
0.1
0.2
0.2

-1

Velocidad (Mmin )
-3
2 x10
-3
8 x10
-3
8 x10

a) Escriba la frmula de la velocidad de reaccin y calcule el valor de K.


b) Determine el valor de Vinicial si las concentraciones de partida A y B fueran 0.5 M?
Solucin
a) La expresin de la ley de velocidad para la reaccin A + B C es inicialmente se puede
x
y
expresar como V = K [A] [B] , donde para hallar el valor numrico de y, es necesario tomar los
experimentos 1 y 3, reemplazar en la ley de velocidad y dividir:
[

] [

] [

Ahora para hallar x, tomar experimentos 2 y 3.


[

] [

[
[ ]

] [

Nota: La velocidad de reaccin no depende de la concentracin de A, as que la ley de velocidad


[ ] .
para la reaccin es
Ahora para hallar el valor de
b)

[ ]

Ejemplo 2: para la reaccin A (g) B (g) se obtienen los siguientes datos experimentales:

Experimento
1
2
3
4

-1

A (M)
0.08
0.06
0.04
0.02

Velocidad (Mseg )
0.004
0.003
0.002
0.001

a) Determine el orden de reaccin y constante de velocidad.


b) Cul sera la velocidad de reaccin para una concentracin de A=0.24 mol/L?
Solucin
[ ]
a)

[ ]

]
]

[ ]

b)

[ ]

c)

-1

Ejemplo 3: para una reaccin en que A(g) Prod. La velocidad es 0.025 Mmin , cuando la
concentracin de A = 0.4 M cul ser la velocidad de reaccin cuando la concentracin de A =
1M, si la reaccin es:
a) Orden cero en A
b) Primer orden en A
c) Segundo orden en A
Solucin
[ ]
a)

[ ]

b)

[ ]

c)

[ ]

(
(

Ejemplo 4: La conversin de ciclopropano a propeno en fase gaseosa es una reaccin de primer


-4 -1
orden, con una constante de velocidad de 6.7 x10 s a 500C. a) Si la concentracin inicial del
ciclopropano fue de 0.25M cul ser su concentracin despus de 8.8 min?, b) Cunto tiempo
tendr que transcurrir para que la concentracin de ciclopropano disminuya de 0.25M a 0.15M?, c)
Cunto tiempo tomar transformar 74% del material inicial?
Solucin
a) Para determinar la concentracin del ciclopropano transcurridos 8.8 min. es necesario emplear
[ ]
la relacin concentracin y tiempo para una reaccin de primer orden:
, despejar [ ] y
[ ]
trabajar el tiempo en las mismas unidades.

n[ ]
n[ ]

n[

n[ ]
]

n[ ]
n[ ]

n[

( )(

)(

[ ]

[ ]

b) Para calcular el tiempo se emplea la ecuacin del literal a), slo que ahora se despeja t
( )(

)( )

( )

c) Al asumir como concentracin inicial 1.0 y para determinar el tiempo necesario para transformar
el 74% de dicho material, se despeja igualmente tiempo de la ecuacin empleada en el literal a) y
b).
n

( )(

)( )

( )

EJERCICIOS
1. Para la siguiente reaccin A + B C, se obtuvieron los siguientes datos experimentales
efectuados a una misma temperatura.
Experimento
1
2
3

A (M)
0.3
0.6
0.3

B (M)
0.15
0.3
0.3

Velocidad
-4
7 x10
-3
2.8 x10
-3
1.4 x10

a. Calcular el valor de la constante de velocidad.


x

2. La ecuacin de velocidad para la reaccin A + B C, se expresa en la forma


V = K [A]
Si K = 0.01 y [A] = 0.05 moles/L, cules sern las unidades de K y el valor de la velocidad de
reaccin cuando: x = 0, x =1 y x =2.

3. Determine el valor de la constante de velocidad para le reaccin A + B C de acuerdo con


los siguientes datos experimentales:
Experimento
1
2
3

A (M)
0.1
0.1
0.1

B (M)
0.05
0.1
0.1

Velocidad
0.00134
0.00268
0.00268

4. La reaccin 2A B es de primer orden en relacin con A, con una constante de velocidad de


-2 -1
2.8 x10 s a 80C. Cunto tiempo tomar (en segundos) para que A disminuya desde 0.88M a
0.14M?

5. La reaccin de descomposicin del disulfuro de carbono (CS 2) en monosulfuro de carbono (CS)


-7 -1
y azufre es de primer orden, con k = 2.8x10 s , a 1000C.
CS2 CS + S
a) Cul es la vida media de esta reaccin a 1000C?, b) cuntos das tarda una muestra de
2.00g de CS2 en descomponerse hasta quedar 0.75g de CS2?, C) con referencia a la parte
b) cuntos gramos de CS estaran presentes luego de este lapso de tiempo?, d) cuntos
gramos de una muestra de 2.00g de CS2 quedaran despus de 45 das?
2-

6. El perxido de hidrgeno acuoso reacciona con el anin tiosulfato (S 2O3 ) en medio cido para
2formar agua lquida y anin tetrationato (S4O6 ) en medio acuoso.
a. Plantear la ecuacin de reaccin balanceada
b. Si la velocidad de desaparicin del tiosulfato es 2.56x10 -4 M/min. Cul ser la
velocidad de formacin del anin tetrationato?
7. La velocidad inicial de la reaccin entre cloruro de mercurio (II) acuoso y anin oxalato produjo
anin cloruro, xido carbnico gaseoso y cloruro mercurioso slido Hg 2Cl2 se midi empleando
concentraciones iniciales distintas de cloruro de mercurio (II) y anin oxalato:
Experimento

[cloruro de mercurio (II)]

[Oxalato]

1
2
3

0.100
0.100
0.050

0.20
0.40
0.40

Velocidad inicial
M/s
-5
3.1x10
-4
1.2x10
-5
6.2x10

a. Hallar la ley de velocidad para la reaccin


b. Hallar el valor de K
c. Cul ser la velocidad inicial al emplear las dos concentraciones anteriores?

8. La reaccin 2NO(g) + Cl2 (g)


2NOCl(g) se lleva a cabo en un recipiente
cerrado. Para esta misma reaccin se realizaron los siguientes experimentos:
Experimento
1
2
3

NO inicial M
0.0125
0.0125
0.0250

Cl2 inicial M
0.0255
0.0510
0.0255

Velocidad inicial M/s


-5
2.27x10
-5
4.55x10
-5
9.08x10

a) Cul es la ecuacin de velocidad de esta reaccin?

BIBLIOGRAFA
- WHITTEN, K. Qumica General. Cengage Learning. Octava Ed. Mexico, 2008.
- CHANG, R. Qumica. McGraw Hill. Dcima Ed. China, 2010.
- ATKINS, P., JONES, L. Chemical Principles. Second Edition. W. H. Freeman and
company. New York, 2001.

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