PRESIN DE VAPOR

1. OBJETIVOS.
El objetivo del experimento consiste en estudiar la propiedad de los lquidos llamada
presin de vapor saturado.
Determinar el calor de vaporizacin de un lquido puro(agua destilada) a partir de su
presin de vapor y la temperatura de ebullicin mediante el mtodo dinmico que consiste
en variar la temperatura y mantener la presin constante. Tambin determinar el error del
calor de vaporizacin y obtener la grfica ln P vs 1/V.
Obtener la proporcionalidad de la presin de vapor saturado con la temperatura, utilizando
dicha propiedad para la determinacin de nuestro objetivo principal. Comprobar
experimentalmente las propiedades del equilibrio liquido-vapor estudiadas en teora.
2. FUNDAMENTO TERICO.
Los calores latentes como es el caso de la entalpia de vaporizacin, basan sus propiedades y
fundamentos en el equilibrio entre sus dos fases, pero a que nos referimos cuando hablamos de
equilibrio. Basaremos nuestro anlisis en el siguiente principio: " Cuando una muestra esta en
equilibrio, su potencial qumico es uniforme, independientemente de cuantas fases haya
presentes". El razonamiento se desarrolla de la siguiente forma: Si consideramos un sistema en
el cual el potencial qumico no es uniforme, suponiendo que existe dos diferentes fases, cuando
una cantidad de sustancia transfiere un dn desde un punto a otro, la funcin de Gibbs cambia en
-mu(1)dn en la primera etapa y en + mu(2)dn en la segunda. Si el potencial qumico de la primera
etapa es mayor que en la segunda, la transferencia va acompaada de una disminucin en la
funcin de Gibbs y, por consiguiente, tiene una tendencia de espontaneidad. Solo si
mu(1)=mu(2), la funcin de Gibbs no presentara cambio alguno: slo entonces el sistema se
considera que esta en equilibrio interno. El anlisis es valido tanto para la transferencia de
materia entre fases diferentes como cuando se produce entre diferentes ubicaciones en una misma
fase. Luego cuando un liquido y un slido alcanzan el equilibrio, el potencial qumico es el
mismo en todo el liquido como tambin en todo el slido.
Una caracterstica del potencial qumico es la dependencia de la entropa en la variacin del
potencial respecto a la temperatura.
Esto implica que a medida que se eleva la temperatura el potencial qumico de una sustancia pura
disminuye, esto, debido a que la entropa molar siempre es positiva, y la pendiente de la curva de
una grfica potencial qumico Vs. temperatura ser negativa y mas pronunciada para los gases
que para los lquidos, debido al gran caos (entropa mayor) encontrado en los gases en

comparacin con el valor del desorden que poseen los lquidos, cuya pendiente tambin es mas
pronunciada que para los slidos, cuya razn es la misma que la explicada anteriormente.
Una fase es termodinmicamente estable en el intervalo o de temperaturas en el cual tiene un
potencial qumico menor que cualquier otra fase. A bajas temperaturas, la fase slida es estable,
pero la pendiente mas negativa del potencial qumico hace que se haga menor que el potencial
qumico del slido, y as, pasa a ser la fase estable a una temperatura suficientemente alta. Sin
embargo, el potencial qumico del vapor disminuye precipitadamente a medida que la
temperatura aumenta y a una temperatura suficientemente alta, pasa a ser la fase mas estable. La
temperatura a al cual coexisten tanto slido como liquido se conoce como la temperatura de
fusin o de congelacin. La temperatura a la cual coexisten tanto liquido como vapor, es decir, la
temperatura a la cual estn en equilibrio estas dos fases, se conoce como la temperatura de
ebullicin o de condensacin. A una presin de 1 atm,. se denomina punto de ebullicin normal.
Un aumento de presin eleva el potencial qumico y el aumento es mayor para gases que para
lquidos, ya que el volumen molar de un gas es muchsimo mayor que el volumen molar de un
liquido. A la ecuacin predice entonces que un aumento de presin genera un aumento levemente
superior del potencial qumico del gas con respecto al liquido y este con respecto al del slido.
Presin de vapor
Una de las propiedades mas importantes de los lquidos es su presin de vapor saturado, que
caracteriza la capacidad del liquido a evaporarse. El movimiento trmico de las molculas lleva a
la separacin de stas de la superficie del liquido y la transicin hacia la fase gaseosa. Sin
embargo, tal separacin puede tener lugar solamente cuando la energa cintica de una molcula
sea mayor que la energa de enlace entre molculas del liquido. Una parte de las molculas que
abandonan la superficie del liquido vuelven a condensarse, mientras que al mismo tiempo otras
molculas del liquido se encuentran evaporndose. De esta manera en la superficie del liquido
siempre ocurre, simultneamente, dos procesos: la vaporizacin y la condensacin. Si estos
fenmenos se verifican en un espacio cerrado, al fin y al cabo la velocidad de vaporizacin y la
de condensacin se hacen iguales, y entre las fases liquida y gaseosa se establece un estado de
equilibrio buscado. Entonces, la presin que ejercen las molculas de vapor que se encuentran en
equilibrio dinmico con la fase liquida, sobre las paredes del recipiente y en la superficie del
liquido se conoce como presin de vapor saturado. Esta presin, conocida mas usualmente solo
como presin de vapor es proporcional a la temperatura.
La frontera liquido-vapor
La entropa molar de vaporizacin a una temperatura T es igual al cociente entre la entalpa de
vaporizacin y la temperatura.
La entalpa de vaporizacin es positiva y grande, por lo que la pendiente es siempre positiva, pero
su valor es mucho menor que para la frontera slido lquido. La pendiente de la curva aumenta
con la presin, porque el valor de la variacin de los volmenes molares de vaporizacin
disminuye. Esta es la razn de la curva ascendente caracterstica de la frontera liquido-vapor de
un diagrama Presin vs. Temperatura.

Si realizamos el mismo procedimiento y anlisis partiendo de la ecuacin de Clapeyron para la

frontera Slido-lquido (considerando que no se puede desapreciar ninguno de los volmenes,
debido a que la diferencia entre volumen es muy pequea), y para la frontera Slido-Vapor, se
tiene las mismas relaciones:
Existe un punto en el cual, las tres curvas se interceptan. Generalmente existe un determinado
conjunto de condiciones en las cuales las fases slida, liquida y vapor coexisten simultneamente
en equilibrio, y est dado por los valores de presin y temperatura a los cuales los tres potenciales
qumicos son iguales. A este punto se lo conoce como punto triple. Es muy importante tener en
cuenta que la posicin del punto triple de una sustancia pura esta completamente fuera de todo
control, es decir, tiene lugar a valores de presin y temperatura nicos y definidos, caractersticos
de una sustancia. En el caso del agua, el punto triple se encuentra ubicado a 273.16 K y 6.11
mbar. (4.58 mmHg.). Estos son los nicos valores de presin y temperatura en los cuales las tres
fases del agua coexisten en equilibrio. Esta invarianza es la base del uso del punto triple en la
definicin en la escala Kelvin de temperatura, ya que el punto de fusin de sta est a solo 0.01 K
por debajo de la temperatura del punto triple.
Efecto de la presin en la presin de vapor
En el anlisis precedente del equilibrio liquido-vapor, se supuso implcitamente que los dos se
encontraban con la misma presin p. Si por algn medio puede mantenerse el lquido, con una
presin P y el vapor con una presin de vapor p, entonces la presin de vapor depender de P del
lquido. Supongamos que el lquido esta envasado en un recipiente. En el espacio superior se
encontrara el vapor y en el inferior el lquido. Si al vapor se le introduce otro gas que es insoluble
en el lquido, la presin de vapor, ms la presin del gas deber ser igual a la presin del lquido
P.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
-

Matraz de Claissen de dos bocas de 500 ml.

Calentador con camisa.
Refrigerante recto.
Bomba de vaco.
Soporte universal.
Pinzas.
Termmetro de 10 a 100 C.
Mangueras de presin.
Tapones de hule.
Perlas de ebullicin.
Botelln.
Plastilina.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
-

Asegurarse que el bulbo del termmetro quede a la altura de la medida de salida del
refrigerante.
Colocar en el matraz de Claisssen de 250 ml de agua destilada y las perlas de
ebullicin, las cuales actan como centros de nucleacin para evitar el
sobrecalentamiento.
Verficar que corra agua libremente por el refrigerante.
Mediante la bomba de vaci crear un vaco no mayor a 120 mmHg.
La presin en el sistema debe mantenerse constante (si aumenta la presin es que hay
fugas de gas, y estas deben eliminarse).
Calentar el lquido hasta ebullicin, cuando la temperatura permanezca constante,
anotarla junto a su presin.
Aumentar la presin en el sistema abriendo la llave de paso de vaco.
Calentar nuevamente el lquido hasta ebullicin y anotar P y T de ebullicin como en
el caso anterior.
Repetir estas operaciones aumentando la presin 10 mmHg cada vez, y anotar la P y
T de ebullicin hasta llegar a la presin atmosfrica.

5. CLCULOS.
N

t[oC]

h[mmhg]

1
2
3
4
5
6
7
8

350,8
354,6
356,1
357,1
358,6
359,4
360,1
361,4

72
54
44
32
24
22
14
0

1.- Corregir de las lecturas de temperatura debida a la parte del termmetro que esta fuera
del sistema.
R.- Esta parte no fue necesaria en nuestro experimento debido a que utilizamos un termmetro de
precisin para gases.

2.- Corregir las lecturas baromtricas y calcular las presiones absolutas.

Para corregir estas lecturas se necesita la siguiente ecuacin:
Pc = Pabs (1 - 1,8 x 10-4 Tamb)
Donde:
Po = Presin observada.
Pc = Presin corregida.
Pero:

Pabs = 495 mmHg - Po

Pabs = Presin absoluta.
Patm = Presin atmosfrica.

Con nuestros datos hallamos:

Pabs1 = 495 72 = 423 mm Hg
Pabs2 = 495 54 = 441 mm Hg
Pabs3 = 495 44 = 451 mm Hg
Pabs4 = 495 32 = 463 mm Hg
Pabs5 = 495 24 = 471 mm Hg
Pabs6 = 495 22 = 473 mm Hg
Pabs7 = 495 - 16 = 481 mm Hg
Pabs8 = Patm = 495 mm Hg
Entonces la presin corregida ser:

N
1
2
3
4
5
6
7
8
3. Graficar P vs T.

P (absoluta)
423
441
451
463
471
473
481
495

P (corregida)
421,99
439,95
449,93
461,90
469,88
471,88
479,86
493,82

4.-Elija convenientemente un punto de la curva (PvsT) y trace una tangente por el a partir
del valor dP/dT as obtenido de la pendiente y los correspondientes valores de P y T calcule
un calor de Hv mediante la ecuacin 5.1.
dP / dT = m = Hv P
R T
En el grfico trazamos una recta tangente a un punto cualquiera y luego hallamos los siguientes
datos:
P = 461,90 449,93= 11.97
T = 357,1 356,1= 1
Encontramos la pendiente es igual a :P/T
m = tg = P/T
m= 11.97
Adems:

R = 1,987 cal /K mol.

m = Hv P

Hv = m R T

R T

Hv = 11.97 1.987 (357.1)2

461.90
Hv = 6566,34 cal/mol

5.- Graficar ln P vs. 1/T y ajustar la recta resultante por el mtodo de los mnimos
cuadrados.

t[oC]

P[mmhg]

350,8

421,99

0,00285063 6,04498162

354,6

439,95

0,00282008 6,08666108

356,1

449,93

0,0028082

357,1

461,9

0,00280034 6,13534842

358,6

469,88

0,00278862 6,15247734

359,4

471,88

0,00278242 6,15672472

360,1

479,86

0,00277701 6,17349439

361,4

493,82

0,00276702 6,20217108

1/t

Ajustando por mnimos cuadrados obtenemos :

Ln P = C + (- Hv/R) * 1/T
Donde:

Y = A + Bx

El valor de A:

A = 11.327

El valor de B:

B = - 1855.6
Y = 11.327 - 1855.6X

Grfica

lnP

6,10909202

6.- Determinar el calor de vaporizacin a partir de la recta ajustada

Ln P = C + (- Hv/R) * 1/T
(- Hv/R) = B
Entonces:
Finalmente tenemos:

Hv= 1855.6 x (1.987)

Hv = 3687.077 [cal/mol]

7.- Averiguar si el lquido sigue la regla de Trouton .

La regla de Trouton nos dice que una amplia gama de lquidos presentan aproximadamente la
misma entropia molar de vaporizacin, valor alrededor de 85 K J/mol, sto debido a que se
genera una cantidad comparable de desorden al evaporar la misma cantidad de molculas del
liquido. Segn los clculos anteriores, los valores obtenidos para el agua y el alcohol estn muy
lejos del valor terico. Por lo que el agua y el alcohol son lquidos que no cumplen con la ley de
Trouton. Esta desviacin se debe a que, lquidos como el agua, los alcoholes y sustancias con
temperaturas de ebullicin de 150 K o menores; poseen una propiedad en su estructura que evita
que dicha regla se cumpla, por ejemplo en nuestro liquido (agua), el gran cambio de entropia
observado refleja la presencia de puentes de hidrgeno en l, que tienden a organizar las
molculas de una forma menos aleatoria que por ejemplo, el sulfuro de hidrgeno, sustancia que
sigue perfectamente dicha regla.
8.- Calcular la entalpa de vaporizacin en la ciudad de La Paz y a nivel del mar con las

siguientes ecuaciones Clapeyron, Riedel, Watson y modelo reducido.

a) CLAPEYRON
Ln P = -H/r + C
A nivel del mar
Para calcular el valor de la entalpa, se reemplazar el valor de la entalpa estndar a 100 C y 760
mmHg. que es 9717,0172 Cal/mol.
C= 11.33
Despejando H:
H v = -RT LnP C
Tenemos:
Hv = 3480.95 cal/mol
En La Paz
Comparando las condiciones con las de La Paz:
ln ( P1 ) R
P2
Hv=
1 1
( - )
T2 T1
Donde

P1 = 461.90 mmHg,
T1 = 357.1 K
P2 = 449.93 mmHg
T2 = 356.1 K

Entonces:
Hv = 6634.29 cal/mol

b) Riedel.

Hv=

1.092( ln P c - 1.013) R T eb
(0.93 - T r )

Tr=

T eb
Tc

Tc = 647.15 K.
Pc = 217.72 atm.
Tr1 = 0.577 a nivel del mar .
Tr2 = 0.558 a nivel de La Paz.
a nivel del mar:
Hv = 3730.53 cal/mol

a nivel de La Paz:
Hv = 6434.87 cal/mol
c) Watson.
H v = H v (

(1 - T r1 ) -0.38
)
(1_ - T r 2 )

si se toma los valores standard de Hv valor que toma Watson como 9700 cal/mol
Tr1 = 0.577 a nivel del mar .
Tr2 = 0.558 a nivel de La Paz.
para el valor de entalpa standard de Watson:

Hv = 9863.314 cal/mol

para el valor de entalpa de tablas a nivel del mar es de 9717.0172 cal/mol :

Hv = 9880.618 cal/mol

9.- Calcular el error relativo del calor de vaporizacin obtenido en forma experimental
respecto al valor bibliografico
E% = Terico- Experimental
Terico
- Para el resultado obtenido con el ajuste por mnimos cuadrados, tenemos:
E% = 9917,18 9880.618 x 100
9917,18
E% = 3.67 %

CONCLUSIONES:
Al parecer, la prctica dentro del laboratorio, se realiz conforme a los objetivos propuestos al
inicio de la experiencia, pudiendo comprobar experimentalmente la veracidad de las formulas y
fundamentos estudiados en teora sobre la presin de vapor y la entalpa de ebullicin. Se logro
comprobar que la ebullicin del agua en La Paz se realiza a una temperatura por debajo de la
establecida en los libros a nivel del mar, as mismo, se comprob que la entalpa de ebullicin a
nivel del mar es menor a la entalpa encontrada a la altura de La Paz, verificndose la necesidad
de mayor energa para la realizacin de este proceso a bajas presiones y temperaturas.
En conclusin observando lo realizado en laboratorio y los clculos y errores obtenidos; la
experiencia gozo de buena precisin, a pesar de la dificultad de poder medir la temperatura
exacta en el termmetro utilizado, el cual presentaba una incertidumbre de 1 grado, teniendo que
decidir el grupo utilizar la tcnica del redondeo, es decir si el nivel de mercurio esta por el medio
entre las dos divisiones de los grados asumir que es la mitad, y de la misma forma para los otros
casos.