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1. OBJETIVOS.
El objetivo del experimento consiste en estudiar la propiedad de los lquidos llamada
presin de vapor saturado.
Determinar el calor de vaporizacin de un lquido puro(agua destilada) a partir de su
presin de vapor y la temperatura de ebullicin mediante el mtodo dinmico que consiste
en variar la temperatura y mantener la presin constante. Tambin determinar el error del
calor de vaporizacin y obtener la grfica ln P vs 1/V.
Obtener la proporcionalidad de la presin de vapor saturado con la temperatura, utilizando
dicha propiedad para la determinacin de nuestro objetivo principal. Comprobar
experimentalmente las propiedades del equilibrio liquido-vapor estudiadas en teora.
2. FUNDAMENTO TERICO.
Los calores latentes como es el caso de la entalpia de vaporizacin, basan sus propiedades y
fundamentos en el equilibrio entre sus dos fases, pero a que nos referimos cuando hablamos de
equilibrio. Basaremos nuestro anlisis en el siguiente principio: " Cuando una muestra esta en
equilibrio, su potencial qumico es uniforme, independientemente de cuantas fases haya
presentes". El razonamiento se desarrolla de la siguiente forma: Si consideramos un sistema en
el cual el potencial qumico no es uniforme, suponiendo que existe dos diferentes fases, cuando
una cantidad de sustancia transfiere un dn desde un punto a otro, la funcin de Gibbs cambia en
-mu(1)dn en la primera etapa y en + mu(2)dn en la segunda. Si el potencial qumico de la primera
etapa es mayor que en la segunda, la transferencia va acompaada de una disminucin en la
funcin de Gibbs y, por consiguiente, tiene una tendencia de espontaneidad. Solo si
mu(1)=mu(2), la funcin de Gibbs no presentara cambio alguno: slo entonces el sistema se
considera que esta en equilibrio interno. El anlisis es valido tanto para la transferencia de
materia entre fases diferentes como cuando se produce entre diferentes ubicaciones en una misma
fase. Luego cuando un liquido y un slido alcanzan el equilibrio, el potencial qumico es el
mismo en todo el liquido como tambin en todo el slido.
Una caracterstica del potencial qumico es la dependencia de la entropa en la variacin del
potencial respecto a la temperatura.
Esto implica que a medida que se eleva la temperatura el potencial qumico de una sustancia pura
disminuye, esto, debido a que la entropa molar siempre es positiva, y la pendiente de la curva de
una grfica potencial qumico Vs. temperatura ser negativa y mas pronunciada para los gases
que para los lquidos, debido al gran caos (entropa mayor) encontrado en los gases en
comparacin con el valor del desorden que poseen los lquidos, cuya pendiente tambin es mas
pronunciada que para los slidos, cuya razn es la misma que la explicada anteriormente.
Una fase es termodinmicamente estable en el intervalo o de temperaturas en el cual tiene un
potencial qumico menor que cualquier otra fase. A bajas temperaturas, la fase slida es estable,
pero la pendiente mas negativa del potencial qumico hace que se haga menor que el potencial
qumico del slido, y as, pasa a ser la fase estable a una temperatura suficientemente alta. Sin
embargo, el potencial qumico del vapor disminuye precipitadamente a medida que la
temperatura aumenta y a una temperatura suficientemente alta, pasa a ser la fase mas estable. La
temperatura a al cual coexisten tanto slido como liquido se conoce como la temperatura de
fusin o de congelacin. La temperatura a la cual coexisten tanto liquido como vapor, es decir, la
temperatura a la cual estn en equilibrio estas dos fases, se conoce como la temperatura de
ebullicin o de condensacin. A una presin de 1 atm,. se denomina punto de ebullicin normal.
Un aumento de presin eleva el potencial qumico y el aumento es mayor para gases que para
lquidos, ya que el volumen molar de un gas es muchsimo mayor que el volumen molar de un
liquido. A la ecuacin predice entonces que un aumento de presin genera un aumento levemente
superior del potencial qumico del gas con respecto al liquido y este con respecto al del slido.
Presin de vapor
Una de las propiedades mas importantes de los lquidos es su presin de vapor saturado, que
caracteriza la capacidad del liquido a evaporarse. El movimiento trmico de las molculas lleva a
la separacin de stas de la superficie del liquido y la transicin hacia la fase gaseosa. Sin
embargo, tal separacin puede tener lugar solamente cuando la energa cintica de una molcula
sea mayor que la energa de enlace entre molculas del liquido. Una parte de las molculas que
abandonan la superficie del liquido vuelven a condensarse, mientras que al mismo tiempo otras
molculas del liquido se encuentran evaporndose. De esta manera en la superficie del liquido
siempre ocurre, simultneamente, dos procesos: la vaporizacin y la condensacin. Si estos
fenmenos se verifican en un espacio cerrado, al fin y al cabo la velocidad de vaporizacin y la
de condensacin se hacen iguales, y entre las fases liquida y gaseosa se establece un estado de
equilibrio buscado. Entonces, la presin que ejercen las molculas de vapor que se encuentran en
equilibrio dinmico con la fase liquida, sobre las paredes del recipiente y en la superficie del
liquido se conoce como presin de vapor saturado. Esta presin, conocida mas usualmente solo
como presin de vapor es proporcional a la temperatura.
La frontera liquido-vapor
La entropa molar de vaporizacin a una temperatura T es igual al cociente entre la entalpa de
vaporizacin y la temperatura.
La entalpa de vaporizacin es positiva y grande, por lo que la pendiente es siempre positiva, pero
su valor es mucho menor que para la frontera slido lquido. La pendiente de la curva aumenta
con la presin, porque el valor de la variacin de los volmenes molares de vaporizacin
disminuye. Esta es la razn de la curva ascendente caracterstica de la frontera liquido-vapor de
un diagrama Presin vs. Temperatura.
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
-
Asegurarse que el bulbo del termmetro quede a la altura de la medida de salida del
refrigerante.
Colocar en el matraz de Claisssen de 250 ml de agua destilada y las perlas de
ebullicin, las cuales actan como centros de nucleacin para evitar el
sobrecalentamiento.
Verficar que corra agua libremente por el refrigerante.
Mediante la bomba de vaci crear un vaco no mayor a 120 mmHg.
La presin en el sistema debe mantenerse constante (si aumenta la presin es que hay
fugas de gas, y estas deben eliminarse).
Calentar el lquido hasta ebullicin, cuando la temperatura permanezca constante,
anotarla junto a su presin.
Aumentar la presin en el sistema abriendo la llave de paso de vaco.
Calentar nuevamente el lquido hasta ebullicin y anotar P y T de ebullicin como en
el caso anterior.
Repetir estas operaciones aumentando la presin 10 mmHg cada vez, y anotar la P y
T de ebullicin hasta llegar a la presin atmosfrica.
5. CLCULOS.
N
t[oC]
h[mmhg]
1
2
3
4
5
6
7
8
350,8
354,6
356,1
357,1
358,6
359,4
360,1
361,4
72
54
44
32
24
22
14
0
1.- Corregir de las lecturas de temperatura debida a la parte del termmetro que esta fuera
del sistema.
R.- Esta parte no fue necesaria en nuestro experimento debido a que utilizamos un termmetro de
precisin para gases.
N
1
2
3
4
5
6
7
8
3. Graficar P vs T.
P (absoluta)
423
441
451
463
471
473
481
495
P (corregida)
421,99
439,95
449,93
461,90
469,88
471,88
479,86
493,82
4.-Elija convenientemente un punto de la curva (PvsT) y trace una tangente por el a partir
del valor dP/dT as obtenido de la pendiente y los correspondientes valores de P y T calcule
un calor de Hv mediante la ecuacin 5.1.
dP / dT = m = Hv P
R T
En el grfico trazamos una recta tangente a un punto cualquiera y luego hallamos los siguientes
datos:
P = 461,90 449,93= 11.97
T = 357,1 356,1= 1
Encontramos la pendiente es igual a :P/T
m = tg = P/T
m= 11.97
Adems:
Hv = m R T
R T
5.- Graficar ln P vs. 1/T y ajustar la recta resultante por el mtodo de los mnimos
cuadrados.
t[oC]
P[mmhg]
350,8
421,99
0,00285063 6,04498162
354,6
439,95
0,00282008 6,08666108
356,1
449,93
0,0028082
357,1
461,9
0,00280034 6,13534842
358,6
469,88
0,00278862 6,15247734
359,4
471,88
0,00278242 6,15672472
360,1
479,86
0,00277701 6,17349439
361,4
493,82
0,00276702 6,20217108
1/t
Y = A + Bx
El valor de A:
A = 11.327
El valor de B:
B = - 1855.6
Y = 11.327 - 1855.6X
Grfica
lnP
6,10909202
Hv = 3687.077 [cal/mol]
P1 = 461.90 mmHg,
T1 = 357.1 K
P2 = 449.93 mmHg
T2 = 356.1 K
Entonces:
Hv = 6634.29 cal/mol
b) Riedel.
Hv=
1.092( ln P c - 1.013) R T eb
(0.93 - T r )
Tr=
T eb
Tc
Tc = 647.15 K.
Pc = 217.72 atm.
Tr1 = 0.577 a nivel del mar .
Tr2 = 0.558 a nivel de La Paz.
a nivel del mar:
Hv = 3730.53 cal/mol
a nivel de La Paz:
Hv = 6434.87 cal/mol
c) Watson.
H v = H v (
(1 - T r1 ) -0.38
)
(1_ - T r 2 )
si se toma los valores standard de Hv valor que toma Watson como 9700 cal/mol
Tr1 = 0.577 a nivel del mar .
Tr2 = 0.558 a nivel de La Paz.
para el valor de entalpa standard de Watson:
Hv = 9863.314 cal/mol
9.- Calcular el error relativo del calor de vaporizacin obtenido en forma experimental
respecto al valor bibliografico
E% = Terico- Experimental
Terico
- Para el resultado obtenido con el ajuste por mnimos cuadrados, tenemos:
E% = 9917,18 9880.618 x 100
9917,18
E% = 3.67 %
CONCLUSIONES:
Al parecer, la prctica dentro del laboratorio, se realiz conforme a los objetivos propuestos al
inicio de la experiencia, pudiendo comprobar experimentalmente la veracidad de las formulas y
fundamentos estudiados en teora sobre la presin de vapor y la entalpa de ebullicin. Se logro
comprobar que la ebullicin del agua en La Paz se realiza a una temperatura por debajo de la
establecida en los libros a nivel del mar, as mismo, se comprob que la entalpa de ebullicin a
nivel del mar es menor a la entalpa encontrada a la altura de La Paz, verificndose la necesidad
de mayor energa para la realizacin de este proceso a bajas presiones y temperaturas.
En conclusin observando lo realizado en laboratorio y los clculos y errores obtenidos; la
experiencia gozo de buena precisin, a pesar de la dificultad de poder medir la temperatura
exacta en el termmetro utilizado, el cual presentaba una incertidumbre de 1 grado, teniendo que
decidir el grupo utilizar la tcnica del redondeo, es decir si el nivel de mercurio esta por el medio
entre las dos divisiones de los grados asumir que es la mitad, y de la misma forma para los otros
casos.