Curso: Termodinmica

Ciclo:2016-I

Fundamentos de la Teora Clsica del Calor

Aaron Chacaliaza Ricaldi - 14130070
Facultad de Ciencias Fsicas - UNMSM

1. Escriba las ecuaciones matemticas que describen los 5 procesos fsicos trmicos fundamentales,
hacer sus graficas respectivas y analizar los resultados obtenidos en los siguientes casos
Los procesos termodinmicos son los cambios de un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otras condiciones
finales, debido a la desestabilizacin del sistema.
Proceso isotrmico
En este proceso no hay cambio en el valor de la temperatura del gas y por lo tanto tampoco cambia la energa interna.
El trabajo realizado es igual al calor que entra o sale del gas. El trabajo lo podemos calcular con:

W =nRT ln(V f /V i)
Proceso isocrico
Un proceso isocrico es aquel que se lleva a cabo a volumen constante. En estos procesos no se realiza trabajo y el
calor que fluye es igual al cambio en la energa interna. El flujo de calor es en este caso

dQ=C V dT
Proceso isobrico
Un proceso isobrico se efecta a presin constante. El trabajo est dado por:

W = p Vf Vi
Y el calor que fluye est dado por:

dQ= Cp dT
Proceso adiabtico
Los procesos adiabticos ocurren cuando el flujo de calor del o hacia el sistema a sus alrededores es cero. En este caso
se cumple que:

pV =cte .
donde

= Cp /CV = 1.67 para un gas ideal.

Procesos politrpicos

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Son aquellos procesos termodinmicos para gases ideales que cumplen con la ecuacin:

donde

nmero dado. Para el caso de procesos adiabticos,

es un

es igual a , el cual es un valor especfico para cada sustancia.

Este valor se puede encontrar en tablas para dicho caso.

2. Analizar las ecuaciones de estado de un sistema termodinmicos en el caso de:

a. Gases ideales
La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la temperatura y la cantidad (en moles)
de un gas ideal es:

PV =nRT
b. Gases reales:
Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su masa y volumen molares, se define con la
ecuacin de Van der Walls:

RT=( P+

a
)(V m b)
V 2m

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donde P es la presin, T es la temperatura, R es la constante de los gases ideales, y Vm es el volumen molar. "a" y "b"
son parmetros que son determinados empricamente para cada gas, pero en ocasiones son estimados a partir de
su temperatura crtica (Tc) y su presin crtica (Pc) utilizando estas relaciones:

27 R2 T 2c
RTc
a=
b=
64 Pc
8 Pc

3. Formular

matemticamente

la

Primera

Ley

de

la

Termodinmica

en

sus

formas

de

representacin diferencial e integral en los siguientes casos

a. Para un sistema fsico de simple y cerrado con un numero constante N de partculas

Q=dU + pdV

Forma diferencial de la Primera Ley para sistemas simples y cerrados

Q= ( UU 0 )+ W

Forma integral de la Primera Ley para sistemas simples y cerrados

b. Para un sistema fsico de complejo y abierto con un numero variable N de partculas

Q=dU + pdV dN

Forma diferencial de la Primera Ley para sistemas complejos y abiertos

Q= ( UU 0 )+ W + ( N 0N )

4. Formular

Forma integral de la Primera Ley para sistemas complejos y abierto

matemticamente

la

Segunda

Ley

de

la

Termodinmica

en

sus

formas

representacin diferencial e integral en los siguientes casos

a. Para un sistema fsico de simple y cerrado con un numero constante N de partculas

TdS=Q
t

S=
t0

Forma diferencial de la Segunda Ley para sistemas simples y cerrados

dQ
T

Forma integral de la Segunda Ley para sistemas simples y cerrados

b. Para un sistema fsico de complejo y abierto con un numero variable N de partculas

TdS=Q - dN
t

S=
t0

dQ
T

Forma diferencial de la Segunda Ley para sistemas complejos y abiertos

Forma integral de la Segunda Ley para sistemas complejos y abiertos

5. Formular y resolver 2 aplicaciones de la Primera Ley de la Termodinmica

Aplicacin de la Primera Ley de la Termodinmica:
a.

CV =

(C V )

Capacidad Calorfica a volumen constante

[ ] [

Q
dU + pdV
=
dT V
dT

de

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U
U
dV +(
dT + pdV
(
)
V
T )
C =
V

dT

Como V =cte. dV =0

CV =

[ ]
U
T

b. Capacidad Calorfica a presin constante

( TU ) + p( VT )

Cp=

(C p)

6. Formular y resolver 2 aplicaciones de la Segunda Ley de la Termodinmica

Aplicacin de la Segunda Ley de la Termodinmica:
a.

Integral de Clausius

Q=TdS
t

S=
t0

Q
T

En un ciclo completo (circuito cerrado)

S

dS= Q
T
S0

0=

Q
T

(Integral de Clausius)

b. Entropa de un gas idea

la ecuacin termica de estado PV =nRT ()

Para un gas ideal

La ecuacin fundamental de la Termodinmica

TdS=dU + pdV

dU + pdV
dS=

T
En un gas ideal

U=U (T , V )

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Luego

( UT ) dT +( UV ) dV

dU =

Entonces

, de la ley de Joule

dU =C v dT

Reemplazando en (**)

dS=

CV dT + pdV
T

dS=

CV
pdV
dT +
T
T

dV
+nR
dS=C V dT
T
V
S0

SS 0=CV ln

( TT )+ nR ln ( VV )
0

7. Deducir la Ecuacin Fundamental de la Termodinmica, explicar su importancia en el desarrollo

de la Teora Clsica del Calor. Formular y resolver 2 aplicaciones para los casos de sistemas
cerrados y sistemas abiertos.

Q=dU + pdV

TdS=Q

(Segunda ley de la Termodinmica)

(Primera ley de la Termodinmica)

De estas dos relaciones matemticas podemos llegar a una tercera relacin:

TdS=dU + pdV
(Ecuacin Fundamental de la Termodinmica)
Y para sistemas abiertos donde exista un intercambio de energa y materia con medio, existir el potencial qumico

( ) que vendr acompaado de un diferencial del nmero de partculas intercambiadas con el medio
ecuacin quedara de la siguiente manera:

(dN )

y la

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TdS=dU + pdV dN
(Ecuacin Fundamental de la Termodinmica para sistemas abiertos)

8. Hacer un breve resumen acerca de la obtencin de cada una de las funciones caractersticas en
forma separada como resultado del desarrollo del mtodo terico de investigacin de la
Termodinmica
a. Energa Interna

U=U (S ,V )

d U=TdS pdV + dN ( E . F .T .)

( US )

dU =

V ,N

dS+

( U
V )

S, N

dV +

( U
N )

dN

S,V

Temperatura:

Presin:

V ,N

( UV )

p=

Potencial qumico:

b. Energa libre de Helmhotz

( US )

T=

F=F(T ,V )

S,N

( U
N )

S, V

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c. Entalpa

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H=H (S , p)

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d. Energa de Gibbs

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G=G(T , p)

9. Hacer un breve resumen de la Tercera Ley de la Termodinmica y sus consecuencias

La Tercera Ley de la Termodinmica, ms adecuadamente Postulado de Nernst, afirma que no se puede alcanzar
el cero absoluto en un nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como:
al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier proceso de un sistema fsico se detiene.
al llegar al cero absoluto la entropa alcanza un valor mnimo y constante.

En trminos simples, la tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura y cristalina en el cero absoluto es
nula. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto para la determinacin de la entropa.
La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta.

10. Deducir las Relaciones de Maxwell y explique su importancia en la Teora Clsica del Calor
a. Energa Interna

U=U ( S , V )

( US )

T=

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( VT ) = V [( US ) ]
S

V S

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2 U
T
=
V S V

( )

Ciclo:2016-I

( UV )

p=

U
( pS ) =
S [( V ) ]
V

S V

2 U
p
=
SV
S

( )

10

Curso: Termodinmica

( VT ) =( Sp )
V

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b. Energa libre de Helmhotz

F=F(T ,V )

( FT )

S=

F
( V S ) =
(
V [ T ) ]
T

V T

11

Curso: Termodinmica

2 F
S
=
V T
V

Ciclo:2016-I

( )

( VF )

p=

( Tp ) = T [( VF ) ]
V

T V

2 F
p
=
T V
T

( )

12

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( V S ) =( Tp )
T

c. Entalpa

H=H (S , p)

( HS )

T=

( Tp ) = p [ ( HS ) ]
S

p S

13

Curso: Termodinmica

2 H
T
=
pS p

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( )

V=

( Hp )
S

( pS ) = S [( Hp ) ]
p

S p

2 U
p
=
S p S

( )

14

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( Tp ) =( Sp )
S

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d. Energa de Gibbs

G=G(T , p)

( GT )

S=

G
( Sp ) =
(
[
p T ) ]
T

p T

15

Curso: Termodinmica
2

G
S
=
pT
p
V=

Ciclo:2016-I

( )

( G
T )
p

( Vp ) = T [( G
p) ]
T

T p

G
V
=
T p
p

( )

16

Curso: Termodinmica

( VT ) =( Sp )
V

Ciclo:2016-I

Entonces las Relaciones de Maxwell son:

( VT ) =( Sp )
V

( V S ) =( Tp )
T

( Tp ) =( Sp )
S

( VT ) =( Sp )
V

17