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CORROSIN

NOMBRE: Daysi Carchipulla


FECHA: 28/10/2013

AMBIENTES DE CORROSIN
Los ambientes de corrosin tpicamente son clasificados en cuatro tipos principales:
atmosfrico, subterrneo, lquido y alta temperatura. Esta forma de clasificacin es
arbitraria, pero ha sido desarrollada por ingenieros de corrosin a travs de los aos.
Cada medio ambiente tiene caractersticas que pueden variar considerablemente con el
tiempo y pueden afectar la corrosin de los materiales de muchas maneras diferentes.

Corrosin atmosfrica
Las exposiciones en atmsferas naturales son clasificadas dentrode cuatro tipos con el
propsito de entender su efecto en la corrosin. Se asume que todas esas atmsferas
estn compuestas por una mezcla de oxgeno (aprox. 20%) y nitrgeno (aprox. 78%).
Mientras que el oxgeno presenta en la atmsfera natural e importante en corrosin
atmosfrica, este permanece prcticamente constante tan lejos como la reaccin de
corrosin vaya. Son otros materiales de la atmsfera los que varan considerablemente y
que deben ser propiamente identificados para entender la corrosin atmosfrica.
Estos materiales incluyen slidos, lquidos y gases.
Slidos
Un ejemplo de slidos que afectan la corrosin atmosfrica es la sal presente en la
mayora de los ambientes marinos.
Lquidos
El mejor ejemplo de un lquido que afecte la corrosin es el agua. Como veremos, la
corrosin ocurre a mucha mayor velocidad cuando las superficies estn hmedas que
cuando estn libres de agua lquida. No solo es importante la cantidad de lluvia, sino
tambin es importante su distribucin con el tiempo y el tiempo requerido de secado.
Gases
Entre los gases que pueden afectar la corrosin se incluyen al nitrgeno y xidos de
azufre, los cuales estn presentes en la corrosiva lluvia cida que forma parte de nuestra
industrializada sociedad. Estos gases tambin pueden disolverse en la niebla y el roco y
crear condiciones ms agresivas que la lluvia cida, ya que tienden a permanecer en las
superficies y concentrarse en vez de ser diluidos mediante la accin de lavado.
Temperatura
La temperatura afecta la corrosin atmosfrica. Aunque la corrosin normalmente se
incrementa al aumentar la temperatura, altas temperaturas pueden tener el efecto
benfico de mantener seca las superficies, reduciendo el tiempo de mojado.
Atmsferas Industriales

Las atmsferas industriales son caracterizadas por altos niveles de gases corrosivos tales
como el dixido de azufre, xidos de nitrgeno y monxido de carbono, las cuales pueden
crear un severo ambiente corrosivo. Muchos de estos gases son solubles en agua y
cuando se combinan en agua en ambiente natural causan la acidez del agua.
Atmsferas Marinas
Las atmsferas marinas se caracterizan por su alto nivel de cloruros y otras sales del mar.
Estas sales pueden ser disueltas en forma de spray y transportadas muchas millas a tierra
adentro por los vientos. Mientras la sal de mesa ordinaria (cloruro de sodio) es el principal
constituyente de la sal del mar en peso, otras sales tienen efectos corrosivos importantes.
Atmsfera rural
Las atmsferas rurales no contienen los fuertes compuestos qumicos encontrados en
atmsferas industriales o las sales que caracterizan la atmsfera marina. Sin embargo,
puede haber polvos agresivos y gases. Los polvos pueden ser orgnicos o inorgnicos.
Una amplia variedad de qumicos inorgnicos son empleados en actividades agrcolas.
Estos incluyen fertilizantes, abonos, herbicidas, insecticidas y fungicidas.
Atmsferas Tropicales
Las atmsferas tropicales se caracterizan por altas humedades relativas y una intensa luz
solar. Durante la noche, hay largos perodos donde ocurre la condensacin. En reas
escondidas, esta condensacin puede persistir por largos tiempos, y an de manera
continua. Adicionalmente, organismos vivos tales como hongos y liquen pueden crecer
sobre las superficies y estos organismos, adems de prolongar el tiempo de mojado,
pueden excretar materiales corrosivos.
Atmsferas Interiores
Las atmsferas interiores son nicas, ya que pueden ser controladas. Slidos agresivos
pueden ser removidos por filtracin.
Gases agresivos pueden ser removidos por arrastre con un spray de agua. La
temperatura y la humedad relativa pueden ser controladas. Los ambientes de interiores
suelen no ser agresivos y esto puede ser un factor importante en el diseo de equipo para
uso en interiores.

Ambiente subterrnea
La corrosividad de ambientes subterrneos es de un rango muy amplio. El medio
ambiente subterrneo ser descrito en trminos de las caractersticas del suelo. En este
curso, consideraremos al suelo como cualquier material slido cubriendo una estructura, y
puede consistir de arena, sedimentos, barro, arcillas, tierra negra, rocas, o una mezcla de
estos componentes.
Un factor importante en la corrosividad del suelo es que el medio puede variar mucho
sobre grandes distancias y cortas distancias. Los ambientes subterrneos pueden variar
con el tiempo. En algunos sitios, la variacin de estaciones puede ser significante.
Las condiciones del suelo durante el ao deben de ser consideradas en la etapa de
diseo de estructuras enterradas. En el lugar donde la superficie de una estructura
enterrada esta en contacto con una roca, el rea local entre la roca y la estructura tiene
caractersticas muy diferentes de la superficie circundante en contacto con un material o
suelo de estructura granular fina. La mayora de estructuras son enterradas en suelo muy

irregular y el control, o falta de control del relleno puede tener un gran efecto en la
corrosividad del ambiente subterrneo. Como hemos aprendido, la corrosin avanza o
crece en base a diferencias. Entre ms uniforme sea el medio ambiente, menos agresivo
ser.

Lquidos
La inmersin en lquidos presenta una gran variedad de ambientescorrosivos. Los lquidos
van desde agua natural, agua tratada o fluidos agresivos de procesos qumicos. Es
considerado que el agua es un constituyente comn en algunos ambientes corrosivos.
Tales lquidos son designados como fluidos acuosos. Lquidos no acuosos, tales como
alcoholes, cetonas etc. pueden causar deterioro de otros materiales tales como plsticos
o elastmeros. Las superficies externas de un sistema pueden estar expuestas a
inmersin en medios lquidos naturales. Los cascos de barcos y submarinos son ejemplos
de lo anterior. En este caso, el lquido es agua de mar, agua dulce o una combinacin de
ambos, la cual es llamada agua salobre o gorda. El agua de mar, con su alto contenido de
sales y baja resistividad puede ser particularmente corrosiva. Otro aspecto que afecta la
corrosin es la actividad biolgica en agua de mar, la cual se manifiesta en forma de a)
grandes organismos que se acumulan en las superficies por perodos de tiempo
prolongados y b) organismos microscpicos que forman rpidamente una delgada capa
de fango marino en las superficies sumergidas.
Lquidos o fluidos de proceso pueden variar desde un agua desmineralizada relativamente
no corrosiva hasta mezclas qumicas muy agresivas en una planta de proceso. En
sistemas cerrados, algunos lquidos de proceso pueden ser desaereados para controlar la
corrosin. Un control de corrosin adicional es posible por medio de un cuidadoso control
de la composicin del lquido y la temperatura. Adems, la adicin intencional de qumicos
(inhibidores) puede ser usada para controlar la corrosin.

Alta Temperatura
En este curso, consideraremos como alta temperatura a las condiciones por arriba de
6500C (12000F). A estas temperaturas, agua lquida no es requerida para que reacciones
del tipo oxidacin/reduccin ocurran.
Oxidacin en Alta Temperatura
Como en otras formas de oxidacin, la oxidacin en alta temperatura involucra lo
siguiente:
Prdida de electrones
La carga se hace ms positiva
El oxgeno no es necesariamente requerido
En atmsferas oxidantes, la formacin de una pelcula de xido estable sobre la
superficie del metal es usualmente requerida para una buena resistencia a la
corrosin en alta temperatura.

CORROSION POR INFLUENCIA BIOLOGICA


La corrosin por influencia biolgica se refiere a la corrosin provocada por la presencia
y / o actividades de los microorganismos en las biopelculas de la superficie del material
corrosivo.
La mayora de los materiales, incluyendo metales, polmeros, vidrio y cermica pueden
ser degradados de esta manera.
Una serie de organismos microbiolgicos, en particular las bacterias, los hongos y las
algas han sido asociados a los daos de corrosin en los sistemas de aguas.
Estos microorganismos pueden influir en la corrosin por efectos tales como celdas de
aireacin diferencial, la produccin de especies corrosivas, tales como minerales y cidos
orgnicos, amonaco, y la reduccin del sulfato a sulfuro.
Los diferentes tipos de microbios tienden a actuar de manera sinrgica en la corrosin de
los materiales con sus interacciones suelen ser de naturaleza compleja.
A pesar de la nefasta influencia corrosiva de los microbios que se conoce desde hace
ms de 60 aos, muchos ingenieros se sorprenden al enterarse de que la actividad de los
microorganismos puede conducir a una grave degradacin de los materiales de distintas
construcciones.
La Corrosin Microbiana, tambin es llamada Corrosin Bacteriana, la biocorrosin,
corrosin influenciada microbiolgicamente, o microbiana inducida por la corrosin (MIC),
es la corrosin causada o promovidos por los microorganismos, por lo general quimio
auttrofos. Se puede aplicar tanto a los metales y los materiales no metlicos.
Dando nfasis en la corrosin, cuatro son los procesos necesarios para que ocurra la
corrosin.
Un mtodo para que estos procesos ocurran implica procesos biolgicos, que es el
enfoque de este artculo, donde los organismos pueden producir un flujo de electrones, o
modificar el medio ambiente local. Algunos de estos procesos se describen a
continuacin.
1. Depsitos:
Cuando los depsitos de microorganismos en la superficie de un metal, un caso particular
es que pueden ser considerados como depsitos inertes en la superficie, protegiendo el
rea debajo del electrolito.
Una celda de aireacin diferencial se puede considerar, incluso para una pequea colonia
de microorganismos. El rea directamente debajo de la colonia se convertir en el nodo
y la superficie metlica a las afueras de la zona de contacto apoyar la reduccin de la
reaccin del oxgeno y se convertir en el ctodo. La disolucin del metal se producir en
el depsito de los microorganismos.

Algunas bacteria reductoras de sulfuro producen sulfuro de hidrogeno, las bacterias que
producen acido sulfrico con frecuencia producen daos en tuberas de alcantarillados.
Tambin las bacterias anaerbicas en presencia de oxigeno contribuyen con la
actividades corrosivas.
2. Del producto a la corrosin:
Los depsitos microbianos pueden producir los componentes que van a cambiar el medio
ambiente local y por lo tanto inducir a la corrosin.
Ambos cidos inorgnicos y orgnicos se pueden producir el inicio de la corrosin cuando
se producen la colonia de los microorganismos en la interface metlica.
La produccin de cidos inorgnicos tambin puede desembocar en la produccin de
hidrgeno, que puede contribuir a la fragilizacin por hidrgeno del metal colonizado.
3. Bacterias reductoras de sulfato:
En condiciones anaerbicas, algunas bacterias pueden reducir el in sulfato para producir
oxgeno y el ion sulfuro. El in sulfuro se combina con los iones ferrosos para formar
sulfuro de hierro. La superficie del metal se disuelve. El oxgeno producido reacciona con
el hidrgeno para formar molculas de agua. Los iones de hidrgeno se producen, junto
con los iones hidroxilo, por la descomposicin del agua, y los electrones para formar
hidrgeno atmico de los iones de hidrgeno que son producidas por la oxidacin del
hierro atmico. La reaccin es por lo tanto en varias etapas, la disociacin del agua y las
reacciones andicas bacterianas. La fuente de electrones es la oxidacin del metal,
mientras que el sumidero de electrones es la reduccin de los iones de hidrgeno.
4. Metal reactivo bacterias:
Algunas bacterias pueden reducir directamente los tomos del metal a los iones.
5. Pruebas Tcnicas:
La Espectroscopia de impedancia es una tcnica de examen que se aplica a la biocorrosin. Exploraciones potencio-dinmicas tambin se han utilizado para determinar el
efecto de las biopelculas en la parte catdica y andica.
6. Nota histrica:
Los microorganismos, incluyendo a las bacterias, fueron observados por primera por
Antoni van Leeuwenhoek en 1676, un holands, comerciante de telas pero con fuerte
tendencia a la investigacin en microscopa ptica.

VELOCIDAD DE CORROSION
Hasta ahora nuestro estudio de la corrosin de metales ha estado centrado sobre las
condiciones de equilibrio y tendencia de los metales a corroerse, habindose relacionado
con los potenciales de electrodo estndar de los metales. Sin embargo, los sistemas en
corrosin no estn en equilibrio y, por consiguiente, los potenciales termodinmicos no
nos informan sobre las velocidades de las reacciones de corrosin.
Las cinticas de los sistemas en corrosin son muy complejas y no estn comprendidas
totalmente. Sin embargo, examinaremos algunos de los aspectos bsicos de la cintica
de la corrosin.
La cantidad de metal uniformemente corrodo de un nodo o electrodepositado sobre un
ctodo, en una disolucin acuosa durante un periodo de tiempo, se puede determinar
usando la ecuacin de Faraday, que establece:
w=ItM/nF
donde w = peso del metal (g), corrodo o electrodepositado en una solucin acuosa en un
tiempo t (segundos), I = flujo de corriente (A), M = masa atmica del metal (g/mol), n =
nmero de electrones/tomo producido o consumido en el proceso y F es la constante de
Faraday, 96500 C/mol o 96500 As/mol.
A veces la corrosin acuosa uniforme de un metal se expresa en trminos de una
densidad de corriente, i, o intensidad de corriente de corrosin, que se suele dar en
unidades A/cm2. Sustituyendo I por iA, la ecuacin se convierte en:
w = iAtM / nF
donde i = densidad de corriente, A/cm2, y A = rea en cm2, si el cm se usa de longitud.
Existen diversos procedimientos electroqumicos para medir el valor de la intensidad de
corriente. Si representamos las correlaciones del potencial E frente al logaritmo de la
densidad de corriente, figura 12.6, para las reacciones que suceden en el nodo y en el
ctodo de forma aislada, tenemos una representacin de la cintica de ambas
semirreacciones, hasta que ambas se encuentran en un punto de voltaje E corr e Icorr.
El cambio en las densidades de corriente debe determinarse experimentalmente cuando
no hay corriente neta. Cada electrodo con su electrodo especfico tendr un propio valor
de i0.
Cuando el metal empieza a reaccionar, a corroerse, puesto que es un buen conductor
elctrico, debe estar a un potencial constante.
Este potencial es Ecorr. As, cuando un metal comienza a corroerse, el potencial de las
reas catdicas se hace cada vez ms negativo hasta alcanzar valores alrededor del
Ecorr y el de las reas andicas ms positivo hasta alcanzar el mismo E corr.

POLARIZACIN
Cuando una reaccin electroqumica se retarda, se dice que esta polarizada y hay dos
tipos diferentes de polarizacin que son: polarizacin de activacin y polarizacin por
concentracin.
La polarizacin por activacin se refiere a aquellos factores retardadores de la reaccin
que son inherentes a la reaccin misma como por ejemplo, la velocidad a la cual los iones
hidrgeno se reducen a gas hidrgeno.
La polarizacin por activacin, es funcin de varios factores que incluyen la velocidad de
transporte del electrn al ion hidrgeno en la superficie metlica, que naturalmente es
inherente de un metal en especial y depende de la concentracin de iones hidrgeno y de
la temperatura del sistema, por lo que la velocidad de desprendimiento del hidrgeno es
muy diferente para cada metal.
Por otra parte, la polarizacin por concentracin (figura 5) se refiere al retardo de la
reaccin electroqumica como un resultado de los cambios de concentracin en la
solucin adyacente a la superficie metlica.
Si la reaccin procede a muy alta velocidad y la concentracin de iones hidrgeno de la
solucin es baja, se puede ver que la regin cercana a la superficie metlica se agota en
sus iones hidrgeno puesto que son consumidos en la reaccin qumica. Bajo estas
condiciones, la reaccin es controlada por la velocidad de difusin de los iones hidrgeno
a la superficie metlica.
La polarizacin por activacin es generalmente el factor que controla la corrosin en
cidos fuertes, mientras que la polarizacin por concentracin predomina cuando la
concentracin de las especies activas es baja, por ejemplo, en cidos diluidos o en
soluciones salinas y agua con oxgeno, ya que la solubilidad del oxgeno es muy baja en
soluciones acuosas y en agua
El conocimiento del tipo de polarizacin que se presenta es muy til ya que permite
predecir las caractersticas del sistema corrosivo, por ejemplo, entonces cualquier
incremento en la velocidad de difusin de las especies activas como H+ deber
incrementar la velocidad de corrosin y en un sistema de esta naturaleza, la agitacin del
lquido tiende a incrementar la velocidad de corrosin del metal. Por otra parte, si la
reaccin catdica se controla por polarizacin por activacin, entonces la agitacin no
tendr ningn efecto en la velocidad de corrosin, lo cual confirma que el conocimiento
del tipo de polarizacin presente permite hacer predicciones muy tiles concernientes al
efecto relativo que sobre la velocidad de corrosin puede ser producida por el aumento de
velocidad de flujo de un lquido en una tubera

PASIVACIN
La pasiva in se refiere a la formacin de una pelcula relativamente inerte, sobre la
superficie de un material (frecuentemente un metal), que lo enmascara en contra de la
accin de agentes externos. Aunque la reaccin entre el metal y el agente externo sea
termodinmicamente factible a nivel macroscpico, la capa o pelcula pasivante no
permite que stos puedan interactuar, de tal manera que la reaccin qumica
o electroqumica se ve reducida o completamente impedida.
La pasivacin no debe ser confundida con la inmunidad, en la cual el metal base es por s
mismo resistente a la accin de los medios corrosivos, por ejemplo el oro y el platino, que
no se oxidan fcilmente y por eso se les llama metal noble.
En muchos casos, la formacin de esta pelcula pasivante es espontnea cuando el metal
entra en contacto con el agente externo. Un ejemplo clsico es el aluminio. Cuando una
superficie de este metal entra en contacto con el aire ambiental, la parte ms externa del
objeto se oxida espontneamente para formar una capa transparente e impermeable de
almina Al2O3 tipo cermica, muy congruente y adherente. Por esta razn, aunque el
aluminio es termodinmicamente muy reactivo, la capa pasivante lo protege de manera
muy efectiva en contra de la corrosin a condiciones ordinarias.
Para lograr la corrosin de este metal se requieren cidos minerales o un
determinado sobrepotencial electroqumico. Otro caso tpico es el acero inoxidable.Como
resultado de sus contenidos de cromo, esta aleacin forma naturalmente una capa de
xido de algunos Angstrom de espesor y de esta forma queda protegido contra muchos
agentes corrosivos, encontrando amplio uso en la industria y la vida diaria.
Por otro lado, la formacin de una pelcula pasivante no se limita a oxidacin de un metal
base. Tambin hay casos donde la pelcula pasivante se forma por reduccin. En este
caso puede ser producto de la reduccin electroqumica de algn xido o sulfuro. Por
ejemplo, se ha intentado la electro-refinacin directa de matas de cobre (Sulfuro de
cobre)sin pasar por la etapa deconvertidor metalrgico. Sin embargo la reduccin del
sulfuro forma una pelcula pasivante de azufre elemental que entorpece el proceso por lo
que esta alternativa an se encuentra en investigacin, muestra de que no siempre es
deseable la formacin de esta capa pasivante.
En el caso de acero inoxidable, existen primordialmente dos tipos de pasivado de acuerdo
con el contenido del cido principal utilizado en la concentracin qumica: pasivado ntrico
y pasivado ctrico. El proceso de pasivacin utilizando el cido ctrico es considerado
ecolgicamente un poco ms sano, aunque actualmente el uso del cido ntrico como
agente oxidante es an el ms popular.

DIAGRAMA DE POURBAIX
Un diagrama de Pourbaix es una representacin grfica del potencial (ordenada) en
funcin del pH (abscisa) para un metal dado bajo condiciones termodinmicas standard
(usualmente agua a 25 C). El diagrama tiene en cuenta los equilibrios qumicos y
electroqumicos y define el dominio de estabilidad para el electrlito (normalmente agua),
el metal y los compuestos relacionados, por ejemplo, xidos, hidrxidos e hidruros.
Tales diagramas puedes construirlos a partir de clculos basados en la ecuacin de
Nernst y en las constantes de equilibrio de distintos compuestos metlicosLos diagramas
de Pourbaix tambin son conocidos como los diagramas de Eh-pH, debido a la rotulacin
de los dos ejes. El eje vertical se denomina Eh para el potencial de voltaje con respecto
al electrodo estndar de hidrgeno (SHE), calculada por la ecuacin de Nernst. La "h"
significa hidrgeno, aunque normalmente se pueden utilizar otros elementos.

El eje horizontal es la etiqueta de pH para el registro de funcin de la concentracin de


iones del hidrgeno.

Hay tres tipos generales de lneas en los diagramas de Pourbaix, cada una representa un
equilibrio entre dos especies:
Lneas horizontales. Indican reacciones con dependencia solamente del potencial.
Lneas verticales. Indican reacciones con dependencia solamente del pH.
Lneas oblicuas. Indican reacciones con dependencia tanto del potencial como del pH.

Diagrama de Pourbaix del hierro.

Las lneas de los iones se dibujan en una unidad (alrededor de 1 M) y representan el


equilibrio de la concentracin. Las lneas adicionales se pueden sacar para otras
concentraciones, por ejemplo, 10 -3 M o 10-6 M
Si bien estos diagramas se pueden extraer de cualquier sistema qumico, es importante
sealar que la adicin de un agente de unin de metal (ligando) a menudo se modificar
el esquema. Por ejemplo, el carbonato tiene un gran efecto sobre el diagrama de uranio.
Adems, la temperatura y la concentracin de iones en disolucin solvatada cambiar las
lneas de equilibrio de acuerdo con la ecuacin de Nernst.
Un diagrama simplificado de Pourbaix indica las regiones de "inmunidad", "corrosin" y
"pasividad", en lugar de las especies estables. De este modo, dar una gua para la
estabilidad de un metal en un entorno especfico. Inmunidad significa que el metal no es
atacado, mientras que muestra la corrosin que se produce el ataque general. Pasivacin
se produce cuando el metal forma una capa estable de un xido u otra sal en su
superficie, el mejor ejemplo es la relativa estabilidad de aluminio debido a la capa
de almina formada en su superficie cuando se expone al aire.

BIBLIOGRAFIA
- NACE, Curso de Corrosin Bsica, capitulo 3, Medio Ambiente
- http://ramaucsa.wordpress.com/2011/04/06/corrosion-biologica/
- http://www.upv.es/materiales/Fcm/Fcm12/fcm12_3.html
- http://:catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/mgd/hernandez_m_js/capitulo1.
pdf
- http://es.wikipedia.org/wiki/Pasivaci%C3%B3n
- http://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/13708/Caracter%C3%ADsticas%20y%
20usos.pdf?sequence=3

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