Powstawanie wgla wolnostojce dwuwymiarowego

nanosheets z poli ( phenylcarbyne ) poprzez pulsacyjnego

ablacja laserowa
streszcznie
Wolnostojcy dwuwymiarowy bezpostaciowy wgiel nanowarstwowy (CNSs) by
formowany z polimeru przez laser ablacyjny. CNSs poszczeglny nanometr w
gstoci(grubo) w rozmiarze by otrzymywany. Przjecie z polimeru do wgla byo
Trzy rne fazy bezpostaciowe wgla, grubej wglowej bony byy otrzymane jako

1. Wprowadzenie
Od odkrycia w 1985 fulerenw przez Kroto nanostruktury wglowe o rnych ksztatach i
rozmiarach
zostay odkryte i poczone z nanorurek wglowych i wglowych nano-onions. [3].
Jednake badania
na dwuwymiarowych (2D) nanostrukturach wglowych zostay daleko w
tyle, poniewa teoretycznie przewidziano, e s one
niestabilne i nie wystpuje w rodowisku naturalnym [4]. Od
pierwszy raport 2D strukturze wgla, grafenu, w 2004 roku
Novoselov et al. [5], badania nad 2D nanostruktur wglowych
wzrosa wykadniczo i otworzy kolejn aren
Materiay wglowe. Rni si od grafenu, ktry skada
z pojedynczej warstwy arkusza grafitowego, nanosheets wglowych (CNSS)
S 2D nanostruktur wglowych o gruboci kilku nanometrw [6].
Jako typowy 2D wgla nanostruktury, CNSS jest ultracienki,
maj du powierzchni, gadk powierzchni, elastyczno i
elastyczno, wysoka stabilno termiczna i chemiczna, a s lekkie
Ciar [6-8]. Bazujc na ich unikalnej struktury i waciwoci
szerokie spektrum zastosowa s przewidywa dla CNSS,
w tym materiaw kompozytowych, elektrody superkondensatorw,
przewodzce oraz przezroczyste folie, czujniki gazu i mikroelektroniki
[9-13]. Jednak tylko kilka dochodze
Przeprowadzono na wzrost, w tym CNSS chemicznych
osadzanie z fazy gazowej, zuszczanie chemiczne z grafitu i
piroliza, ktre na og wymagaj katalizatorw metalicznych, skomplikowane
Procedury i procesy wysokotemperaturowe [14-16].
Ablacja laserowa zostaa dobrze zaoona jako jeden z gwnych
Techniki do uprawy szeroki nanostruktur wglowych,
fulerenw, w tym wgla nano-cebuli i wgla
nanorurki [ 17-19 ] . Jednak , wedug naszej wiedzy , nie sporzdzono sprawozdania
Istnieje na wzrost 2D nanostruktur wglowych laserem
ablacja.
Pulsed interakcji laserowa z poli ( phenylcarbyne ) ( PPC ) jest
stosowanych w celu uzyskania polimeru w wglu przejcia, takie jak
tworzenie diamentopodobnego wgla (DLC ), a bezpostaciowy
wgla [ 20,21 ] . W tym badaniu powstawanie wolnostojce
CNSS osignito dziki laserowej ablacji za pomoc PPC
impulsowy laser Nd: YAG . Przejcia polimeru do wglu
badano jako funkcj fluencji laserowej i targettoodlego podoa . nanostruktury wglowe inna
phaseswere uzyskany , w tym wgla amorficznego , ultracienki
amorficzna CNSS i grubych warstw wglowych w zalenoci od
Fluence laserowego. Sugeruje si, e trzy kroki , ablacji ,
karbonizacji i ldowania, s zaangaowane w polimerowej - tocarbon

Przejcie i przyczyniaj si do tworzenia si z

CNSS .

2. Eksperymentalny
2.1 . Synteza PPC i przygotowanie filmw PPC
Polimer PPC zsyntetyzowano przez redukcyjn kondensacj
od a, a, a- trichlorotoluene z ultradwikami generowane
Emulsja stopu sodowo- potasowego w tetrahydrofuranie ( THF)
w atmosferze obojtnej, [ 22] . Wzr empiryczny i
proponowan struktur sieci PPC przedstawiono na fig . 1a
2.2 . Formacja amorficznego CNSS w lasera impulsowego ablacja PPC Ukad eksperymentalny
impulsowego ablacji laserowej jest pokazany Fig. 1c . Po zaadowaniu z PPC powlekane Si wafla
tarczy a drugi wafla Si goe podoe komora obniono cinienie do cinienia podstawowego 10 5 tor ,
a nastpnie napeniono argon do cinienia 1 tor . Impulsowy Nd: YAG ( Continuum PowerliteTM
Precision II DLS 8010 , dugo fali = 532 nm , s = 7 NS) z szybkoci powtarzania 1 Hz wynosi
stosuje si jako rdo promieniowania . Skupiona wizka laserowa bya okoo 1 mm rednicy i
nawietlano film na PPC Kt incydencie 45 . Ze wzgldu na ograniczon ilo docelowego Materia
ten sam spot filmu PPC zosta napromieniowany przez 1 lub 2 impulsy . Wszystkie dowiadczenia
przeprowadzono w temperaturze pokojowej. Podoa Bare Si zostay wykorzystane do zebrania
ablacj Materiay wglowe . Laserowego fluences w szerokim zakresie od 0,5 do 30,0 J / cm2 , byy
stosowane do badania impulsowego lasera Indukowane przejciowego polimer -wgiel przy
uyciu tych samych folii pod PPC
tym samym rodowisku. W zakresie laserowego fluencji od 1,0 do
10,0 J / cm2 , ultracienki amorficzna CNSS uzyskano .
2.3 . Charakteryzacja
Skaningowego mikroskopu elektronowego (SEM , Hitachi S- 4700 ) , wysoki
transmisyjny mikroskop elektronowy ( HRTEM Fei
Tecnai T12 ) oraz mikroskopu si atomowych (AFM , Veeco
DI -3100 ) zastosowano do badania struktury i wielkoci wglu
materiay. Amicro -Ramana spektrometr ( Renishaw inVia ,
dugo fali wzbudzania 514 nm ) zastosowano do scharakteryzowania
Skad materiaw wglowych.

3. Wyniki i dyskusja Wstawka na fig. 2a jest obrazem z folii optycznej PPC powleczono wirowo w Si
pytki. Figa. Figura 2a przedstawia mikrograf SEM ilustrujcy widok z boku z filmu PPC . Grubo
powoki mierzona do okoo 2 lm . Widmo Ramana folii PPC , a przedstawiono na rysunku . 2b
wykazuje siln luminescencj fenylu pochodne bez adnych oczywistych Ramana szczytw [ 20 ] .
CNSS do kilka mikrometrw osadzano na goej Si Podoe po napromieniowaniu nad filmem PPC za
pomoc lasera Nd : YAG laser. Wstawka na fig. 2c przedstawia niskim powikszeniu SEM
mikrograf pomarszczonej OUN. Figa. 2c przedstawia wysokiej powikszenie
mikrofotografia OUN wykazujcych pomarszczonej i zoone
Struktury. w Ramana cztery gwne piki zaobserwowano
widma, jak pokazano na fig. 2d, w 1350, 1580, 2700, oraz
2950 cm 1 oddzielnie, co oznacza D, opaski G, 2D i S3,
odpowiednio. Silny zesp D przy 1350 cm 1 ujawnia istnienie
z nieuporzdkowane sp2 hybridized sieci wglowych.
ostry zesp G, odpowiadajce drganiom E2g na
1580 cm 1 wskazuje, grafitowymi sp2 hybridized sieci wglowe
[23,24]. Zesp 2D w pobliu 2700 cm 1 jest wydwik
grupa D [24]. Oba zespoy D i G przyczyni si do zespou S3
w pobliu 2950 cm 1, co wskazuje na wibracje rozciganie C-H
gatunkw wglowodorw [25].
Charakterystyka TEM przeprowadzono w celu zbadania atomowy
Struktury CNSS. Siatka koronkowy TEM (Ted Pella) zamiast

goej podoa Si umieszczono w komorze do zbierania

osadzana CNSS. Figa. 3a przedstawia obraz TEM pokazano
duej powierzchni przezroczystych CNS z rippled krawdziach. Jak pokazano w
Figa. 3b, TEM obraz wysokiej powikszenia na krawdzi
CNS wykazuje amorficzn struktur. Zaznaczony obszar elektronw
dyfrakcji (Saed) wzr, wstawka na rys. 3b, otrzymano
na wybranym obszarze OUN, pokazujc dyfuzyjnego i halo
wskazuje na nisk krystalicznoci w strukturze wgla
[26]. rednia grubo CNSS oznaczone AFM Pomiary wynosi okoo 1 nm, co pokazano na fig. 3c.
Duy guz jest przypisane do zagitych krawdzi OUN. W celu zbadania mechanizmu tworzenia si
CNSS 2D, The laserowo indukowane przejciowy polimer-wgiel badano jako Funkcja laserowej
fluencji, from0.5 30,0 J / cm2. osadzona Materiay wglowe na fig. 4 moe by podzielone na trzy
kategorie: amorficznego wgla, ultracienki amorficzna CNSS i grubych warstw wglowych. Nic nie
zostao uzyskane na podou w fluencji laserowej poniej 0,5 J / cm2, ktry by szacowany by prg
ablacji filmw PPC [27] .Przy laser Fluencja bya poniej 1,0 J / cm2, takie jak od 0,5 do 0,8 J / cm2,
bezpostaciowe wgla osadza si, jak pokazano na fig. 4a i b. Silny luminescencji obserwowano w obu
widm Ramana prbki, jak przedstawiono na FIG. 4c. Zarwno D i G zespoy byy prawie pochowany w
tle widma Ramana od 0,5 J sample / cm2. Tylko zaobserwowano sabe zespoy D i G w widmie
Ramana w prbce 0,8 J / cm2 na skutek silny luminescencji. Silny luminescencji przypisywano do
niepenego koksowania PPC w niskiej fluencji laserowej [20,28]. Ultracienki CNSS otrzymano w
fluencji laserowej Zakres from1.0 10,0 J / cm2, jak przedstawiono na fig. 4d oraz e. pomarszczonej
jedwab-jak CNSS zostay zdeponowane bez oczywistej obecnoci wgiel amorficzny. Odpowiadajcy
widm Ramana pokazano Fig. 4f. Silny luminescencji nadal obserwowane w CNSS zdeponowane w
fluencji lasera 1,0 J / cm2, ale szybko zmniejszya si wraz ze wzrostem fluencji laserowej. Oczywiste
D i G we wszystkich CNSS zespoy byy przestrzegane. Szeroko powkowa Wartoci obu D i G
zespoy byy odwrotnie proporcjonalne do wzrostu laserowego fluencji. Identyfikator / IG Wskaniki i
intensywno pasm 2D zwikszone proporcjonalnie fluencja lasera, co oznacza popraw w procesie
koksowania
i grafityzacji [29-31]. W fluencji laserowe powyej 10,0 J / cm2 grubych warstw wgla o gruboci od 50
do 200 nm; zdeponowano jak to pokazano na rysunku. 4 g, ktry przypisuje gbsze gbokoci ablacji
bony PPC [32,33]. Odpowiedni Widmo Ramana z grubej folii wgla pokazano na Figa. 4H. Na
podstawie powyszych rozwaa, sugeruje, e trzy powizane ze sob etapy, ablacja, karbonizacji i
ldowania, reguluj przejcie polimeru na wglu. Po pierwsze, folie PPC ablacji w pojedynczych
atomw, czsteczek, Klastry i fragmenty w rnych fluences laserowych [34]. Procesy fotochemiczne
fototermiczna i czsto rozway ablacj laserow polimerw [35-37]. Wi Energia z ziemi stanw
elektronowych w PPC s szacowane z wynosi od 4,0 do 7,4 eV [20,21]. Zakada si, e te zestawiono
C-H, C = C, C-C6H5 energie wiza s podobne do tych, ktre tworzy w polimerze; oraz pojedyncze
wizania C-C w polimerze s zblione do wiza C-C w diament [38]. foton rwnowane energii o
dugoci fali 532 nm, wynosi 2,3 eV, co nie jest wystarczajce do bezporedniego fotochemicznej
zerwania wizania. Dlatego proces fototermiczna odgrywa wan rol przejcie polimer-wgiel.
Gboko ablacji w celu PPC wirowania powlekana jest inna czynnikiem, ktry naley wzi pod
uwag [32,33]. Od 0,5 do 0,8 J / cm2 energii lasera nie jest wystarczajco silne, aby ablacji polimer
PPC w strukturze nanosheet. Istnieje tylko niewielkie usunicie polimeru po napromieniowaniu
laserem impulsowym. Od 1,0 do 10,0 J / cm2, energia laserowa jest wystarczajca do ablacji Film
PPC na arkusze. Laser impulsowy wyszej Fluence (20.0-30.0 J / cm2) cakowicie ablacj z 2 mb folii
o gruboci PPC off i tworzy mae krateru Si pytki. W rezultacie, gdy laser jest fluencji poniej 1,0 J /
cm2 PPC jest termicznie rozoy na monomerw i maych klastry, ktre s zwglone i osadza si jako
amorficzny wglowego (fig. 4a i b). Gdy laser jest midzy Fluence 1,0 i 10,0 J / cm2, wysoka
wydajno CNSS potwierdza, e wicej makroczsteczki lub due fragmenty polimerowe, zamiast
mae czsteczki i skupiska s usunito z tarczy PPC. Po drugie, proces fototermiczna laserowo i
wywoan wysoka temperatura w smudze laserowego przyczyni si do
zwglania materiaw ablacji [32,34]. Na fluencji laserowej poniej 1,0 J / cm2, ani proces nie
fototermicznej temperatura w smudze dostpne wystarczajc koksowania, jak wynika z silnej
luminescencji w Ramana. Fluencja laserowe powyej 1,0 J / cm2, jest wystarczajca dla tworzenie
CNSS i grubych folii wgla. Wi Rozstania i struktury w procesie laserowego s skomplikowane [35].

Jak pokazano na obrazach SEM i widm Ramana na fig. 4 istnieje tendencja do koksowania i
grafityzacj. Proces fototermiczna a wysoka temperatura lasera piropusz odgrywaj gwne role w
czciowo konwersji tetraedrycznej sp3 wgiel w postaci grafitu wgla sp2 [30,31]. Po trzecie, gatunek
duej energii kinetycznej w depozytu piropusze Na powierzchni podoa, w trzech rnych wglu
Fazy [39]. Wpyw odlegoci target-to-substrat badano od 15,0 do 60,0 mm. Zmiana odlegoci od celu
i podoa nie ma wpywu na tworzenie trzy fazy wgla w ich zakresie fluencji. Figa. 5a przedstawia
sugerowane wzr osadzania wgiel amorficzny. Fluencji lasera poniej 1,0 J / cm2 nie jest
wystarczajce do ablacji folii PPC wirowania powlekane w struktury arkusza. Polimer PPC termicznie
rozoona Mniejsze klastrw, co prowadzi do odkadania amorficznej wgiel. Figa. 5b przedstawia
sugerowane model powstawania amorficzna CNSS. Nd: YAG ablacj filmy PPC, gwnie w cienkich
fragmentw arkusza, co prowadzi do powstawania z pomarszczonej i zoone CNSS. Prawidowe
przygotowanie celem jest rwnie wane, aby OUN tworzenie. Dla porwnania, dwa rne cele, spincoated Folie PPC i prasujc tabletki PPC uyto odpowiednio. W tych samych warunkach
eksperymentalnych, amorficznego wgla By to jedyny produkt z prasowanych tabletek PPC, podczas
CNSS otrzymano z folii PPC wirowania powlekanych. W poprzedniej pracy, PPC i poli
(hydridocarbyne) (PHC) badano jako prekursory dla DLC jako szkieletu polimery te skadaj si
tetraedrycznie hybrydyzowano wglu Atomy [20-22,40]. Przejcie od tych polimerw
DLC wymaga proces rozkadu i restrukturyzacji
i moe by realizowany przez termoliz [ 22,40 ] i promieniowania laserowego
[ 20,21 ] . Przez pirolizy w 760 Torr argonem , PPC
i PHC s rozkadane termicznie w celu utworzenia DLC [ 22,40 ] . Przez
nawietlanie laserem YAG na PPC filmw w 250 Torr gazu argonu : Nd
wzrost temperatury laserowo indukowanej procesu termicznego przyczynia
rozkadowi PPC powstawania
DLC [ 20,21 ] . W tym badaniu , cinienie niskie argonem ( 1 Torr )
lub prniowe stanowi warunek eksperymentalny do powstawania
z CNSS przez Nd: YAG laser impulsowy ablacji spin- coated
Folie PPC. Powstawanie CNS wymaga indukowanej laserem
mechaniczne zuszczanie wirowania powlekane PPC pod nanosheets ,
laser wywoanej fototermiczna karbonizacji i ldowanie
Proces CNSS na arbitralnej temperaturze pokojowej
substraty .

4. Konkluzje Odkrylimy istniejcej trasy do formowania 2D CNSS przy uyciu lasera impulsowego
ablacji filmw PPC . CNSS 1 nm Grubo i dziesitki mikrometrw otrzymano . Badanie na przejciu
PPC -wgiel wykazay , e przy wzrost laserowego fluencji (od 0,5 do 30,0 J / cm2 ), trzy rne Fazy
wglowe , wgiel amorficzny , ultracienki amorficzna CNSS i grubych warstw wgla, powstay .
Mechanizm powstawania Zasugerowano , a niektre czynniki uwaane za powstawanie OUN , taki jak
waciwy cel Materia (PPC ) , wykonaln przygotowanie docelowego ( powoka wirowanie) , i
odpowiedniej dugoci fali laserowej i Fluence .