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Chimie
Partie B-Chap 7
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
a. Leau, espce amphotre, joue donc un double rle dacide et de base, selon lquation :
2 H2O(l) = H3O+(aq) + OH-(aq)
Cette raction est appele autoprotolyse de leau
b. A cette raction, on associe une constante dquilibre Ke appele produit ionique de leau. On a :
Ke = [H3O+(aq)] [OH-(aq)]
Comme il y a autant dions oxonium que dions hydroxyde produits par lautoprotolyse :
[H3O+(aq)] = [OH-(aq)] = 1.0*10-7 mol/L
et
Ke = 10-14
Remarque :
On rappelle que la constante dquilibre dune raction ne dpend que de la temprature. La valeur de Ke
ci-dessus nest valable qu 25C.
1
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a. Dfinition (2) :
Une solution est dite acide si elle contient plus dion oxonium que leau
pure :
Solution acide [H3O+(aq)] > 1.0*10-7 mol/L pH < 7.0
Une solution est dite basique si elle contient moins dions oxonium que
leau pure :
Solution basique [H3O+(aq)] < 1.0*10-7 mol/L pH > 7.0
Une solution neutre sera donc une solution dont le pH est de 7.0
[H3O+(aq)] = 1.0*10-7 mol/L
b. Exemples : valeur de pH de diffrentes solutions courantes
(voir doc ci-contre)
Doc n1 :Valeur du pH
de quelques solutions
courantes
c. Application (3) :
Soit une solution dhydroxyde de sodium de concentration 5.0*10-2 mol/L.
Quelle est nature acido-basique de cette solution et quelle est la valeur de son pH ?
10 14
10 14
On sait que Ke = [H3O+(aq)] [OH-(aq)] = 10-14 do [H3O+(aq)] =
=
= 2.0 *10 12 mol/L
OH ( aq )
5.0 *10 3
Alors pH = - log [H3O+(aq)] = - log 2.0*10-12 = 11.7
Soit un acide HA(aq) et sa base conjugue A-(aq). La constante dacidit de ce couple acide/base est la
constante dquilibre de la raction de lacide avec leau :
A ( aq ) H 3O + ( aq )
HA(aq) + H2O(l) = A-(aq) + H3O+(aq)
KA =
HA( aq )
] [
[
]
pKA = - log KA
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2) Exemples :
a. Soit lacide thanoque de formule CH3-COOH et sa base conjugue lion thanoate de formule
CH3-COO-. Ce couple a pour constante dacidit :
CH 3 COO ( aq ) H 3O + ( aq )
KA =
CH 3 COOH ( aq )
-5
KA = 1.7*10 25C et pKA = 4.76
] [
[
[
]
]
c. Remarque :
Les valeur de pKA ne sont pas limites par 0 et 14 mais peuvent prendre des valeurs ngatives ou
suprieures 14.
Cest le cas notamment de certains acides comme lacide nitrique HNO3, il ragit totalement avec leau et
son pKA est ngatif.
III Comparaison des acides entre eux et des bases entre elles mme concentration : Fiche
lve
1) Comparaison des acides entre eux :
a. Critre de comparaison :
Pour comparer deux acides entre eux, on compare leur dissociation dans leau. Plus cette dissociation
est importante, plus on dit que lacide est fort . De quoi celle-ci dpend t-elle ?
b. Relation entre dissociation et taux davancement final pour :
On considre la dissociation dun acide HA(aq) dans leau selon lquation :
HA(aq) + H2O(l) = A-(aq) + H3O+(aq)
On obtient un volume V de solution.
Etablissons le tableau davancement de celle-ci :
Equation de la raction
Avancement
Etat
(mol)
Initial
0
En cours
x
final
xq
HA(aq)
cV
cV - x
cV - xq
H2O(l)
Excs
Excs
Excs
xq
x max
A-(aq)
0
x
xq
xq / V
x max / V
[H O
=
H3O+(aq)
0
x
xq
+
( aq )
On voit alors que, pour une mme concentration dacide apport, plus un acide est dissoci dans
leau, plus la concentration en H3O+(aq) sera grande et donc plus le pH final de la solution sera petit.
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pH
2.0
2.6
3.1
3.4
pKA
0.00
3.20
4.19
4.75
1
2.5*10-1
7.9*10-2
4.0*10-2
d. Conclusion :
Pour deux solutions dacides de mme concentration en solut apport, la plus acide (plus petit pH)
correspond celle dont lacide est le plus dissoci dans leau :
Si KA > KA ou pKA < pKA alors pH < pH et [H30+(aq)]f > [H30+(aq)]f et >
2) Comparaison des bases entre elles :
Nous pouvons faire la mme tude que prcdemment. Le tableau davancement devient :
Equation de la raction
Avancement
Etat
(mol)
Initial
0
En cours
x
final
xq
Le taux davancement scrit : =
A-(aq)
H2O(l)
HA(aq)
OH-(aq)
n(A-(aq))
n(H2O(l))
n(HA(aq))
n(OH-(aq))
cV
cV - x
cV - xq
Excs
Excs
Excs
0
x
xq
0
x
xq
xq
x max
x q / V
x max / V
[OH
( aq )
]=
[H
Ke
3
( aq )
] c
A1 H ( aq ) + A2
( aq )
= A1
( aq )
+ A2 H ( aq )
A1 ( aq ) A2 H ( aq )
K=
A1 H ( aq ) A2 ( aq )
][
] [
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[A
1 ( aq )
[A H
1
] [H O ] [A H ]
] [A ] [H O ]
+
( aq )
2 ( aq )
( aq )
( aq )
1/KA2
( aq )
KA1
Do :
K=
K A1
K A2
2) Exemple :
Soit la raction entre lacide thanoque (pKA1 = 4.76) et lammoniac (pKA2 = 9.20). On peut savoir
immdiatement si la transformation va tre totale.
K
10 pK A1 10 4.76
On calcul : K A1 = PK A 2 = 9.20 = 2.8 * 10 4 . K > 104 : cette raction est donc totale.
K A2 10
10
V Diagramme de prdominance et de distribution despces acides et basiques en solution (6) :
Cette notion a t introduite lors du TP n6 avec un exemple.
1) Cas gnral :
[A ] [H O ]
[HA ]
( aq )
( aq )
( aq )
[A - (aq) ]
[HA (aq) ]
[A - (aq) ]
[HA (aq) ]
Ainsi :
Si pH = pKA alors log
[A - (aq) ]
= 0 donc [A-(aq)] = [HA(aq)]
[HA (aq) ]
[A - (aq) ]
> 0 donc [A-(aq)] > [HA(aq)]
[HA (aq) ]
[A - (aq) ]
< 0 donc [HA(aq)] > [A-(aq)]
[HA (aq) ]
Doc n3 : diagramme de
prdominance de lacide
et de la base
pH
Prdominance de lacide HA pKA Prdominance de la base A-
On peut associer ce couple acide base un digramme de distribution qui reprsente le pourcentage de
chaque espce en fonction du pH de la solution :
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Doc n4 : diagramme
de distribution de
lacide et de la base
a. Dfinition :
On rappelle quun indicateur color est une espce qui existe sous deux formes, lune acide et lautre
basique, et que ces deux formes ont deux couleurs diffrentes.
b. Raction avec leau :
HInd(aq) + H2O(l) = Ind-(aq) + H3O+(aq)
c. Zone de virage :
Selon la valeur du pH par rapport au pKA, cest lune ou lautre des formes de lindicateur color,
donc une couleur qui va prdominer.
Lorsque pH = pKA, on obtient une couleur qui est un mlange des deux couleurs de HInd et Ind: on appelle cette couleur la teinte sensible.
Sinon au dessus et en dessous de ce point, on observe la teinte acide ou la teinte basique.
On appelle zone de virage la zone de pH autour du pKA o on observe la teinte sensible.
(Exemple exprimental : le BBT)
d. Intrt dun indicateur color :
Un indicateur serve suivre lvolution dun titrage acido-basique. On connat, grce sa couleur
(teinte sensible), le moment o lon passe au niveau de son pKA.
On obtient alors environ le pH de lquivalence : pH = pKA.
Exercices n12, 17 et 21 p 142/144