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Hay muchos tipos de materiales de nanocelulosa, aislados por diferentes mtodos y los

resultados de investigacin en diversas disciplinas han trado consigo una proliferacin de


nomenclaturas de los compuestos reportados, dando como resultado que el estado del arte
en estos temas sea de difcil comprensin.
As, cuando se investiga en nanomateriales de celulosa, se encuentran nombres como
nanocelulosa, celulosa microcristalina, celulosa microcristalina, nanocristales de celulosa,
nanowhiskers de celulosa, Avicel, microfibrillas de celulosa, nanofibrillas de celulosa,
nanofibras de celulosa, microfibras de celulosa, celulosa nanofibrilada, celulosa
microfibrilada, celulosa bacteriana y diferentes combinaciones de estos nombres.
Recientemente, diversas asociaciones tanto tecnolgicas como gubernamentales, han
sugerido que los nanoobjetos de la celulosa, se categoricen en dos grupos:
NANOCRISTALES DE CELULOSA (CNC) y NANOFIBRILLAS DE CELULOSA
(CNF).
Nieh, WL-S. Current international standards development activities for cellulose nanomaterials. In: Postek, MT.; Moon,
RJ.; Rudie, AW.; Bilodeau, MA., editors. Production and Applications of Cellulose Nanomaterials. TAPPI Press;
Peachtree Corners, GA: 2013. p. 213-214.

Las nonofibrillas de celulosa, CNF, se aslan ya sea por homogenizacin de materias primas de
celulosa o por produccin directa con bacterias. Algunas especies de bacterias como
Gluconacetobacter xylinus producen CNF de alto peso molecular, alta cristalinidad y mejor qumica
superficial, que las CNF aisladas por homogenizacin de fribras de madera.

Moon RJ, Martini A, Nairn J, Simonsen J, Youngblood J. Cellulose nanomaterials review: Structure, properties and
nanocomposites. Chem Soc Rev. 2011; 40:39413994. [PubMed: 21566801]
Gatenholm P, Klemm D. Bacterial nanocellulose as a renewable material for biomedical applications. MRS Bull. 2010;
35:208213.

Las nanofibrillas de celulosa CNF, tienen dimetros entre 5 y 60 nm y longitudes en la


escala de micrmetros y se componen tanto de regiones amorfas como cristalinas de
celulosa. La hidrlisis cida de CNF para retirar las regiones amorfas, producen
nanocelulosa cristalina CNC, con dimensiones que van de 5 a 70 nm en dimetro y con
logitudes de 100 a 250 nm, dependiendo de la materia prima y del mtodo de aislamiento.
MANUFACTURA DE MATERIALES NANOCELULSICOS.

Si bien las nanocelulosas ocurren naturalmente, los procesos de extraccin de CNF


requieren grandes consumos de energa mientras que los prpcesos qumicos para obtener
CNC dan lugar a grandes cantidades de residuos cidos.
Khalil HPSA, Davoudpour Y, Islam MN, Mustapha A, Sudesh K, Dungani R, Jawaid M. Production and modification of
nanofibrillated cellulose using various mechanical processes: A review. Carbohyd Polym. 2014; 99:649665.

Chirayil CJ, Mathew L, Thomas S. Review of recent research in nano cellulose preparation from different lignocellulosic
fibers. Rev Adv Mater Sci. 2014; 37:2028.
Brinchi L, Cotana F, Fortunati E, Kenny JM. Production of nanocrystalline cellulose from lignocellulosic biomass:
Technology and applications. Carbohydr Polym. 2013; 94:154169. [PubMed: 23544524]

En la actualidad, se adelantan esfuerzos enfocados a la ingeniera de produccin ms


eficiente de nanocelulosa y a la modificacin de los mtodos empleados.
Khalil HPSA, Davoudpour Y, Islam MN, Mustapha A, Sudesh K, Dungani R, Jawaid M. Production and modification of
nanofibrillated cellulose using various mechanical processes: A review. Carbohyd Polym. 2014; 99:649665.

La degradacin enzimtica puede separar las fibras de celulosa con bajo requerimiento de
energa, pero adems se requeiren bajas dosis de enzima para asegurar aceptable grado de
polimerizacin de las nanoestructuras de celulosa.
La incroporacin de cargas en las fibras de la pulpa, ayuda en el ahorro de la energa
requerida para la homogenizacin ya que la repulsin de cargas disminuye la friccin fibrafibra y desagrega las estructuras. Aun as, con la reduccin de energa lograda, del orden de
500 kWh por tonelada de celulosa, que es menor que la requerida para produccin de
nanotubos de celulosa, por ejemplo, se necesitan an estrategias de produccin
ambientalmente responsables y econmicamente viables.
Lin N, Dufresne A. Nanocellulose in biomedicine: Current status and future prospect. Eur Polym J. 2014; 59:302325.

En cuanto a las nanocelulosas, se ha generado inters por dos aplicaciones en esta rea: las
naocelulosas como material sorbente activo de contaminantes y como estabilizador para
otras partculas activas. En este aspecto, la floculacin es uno de los temas ms interesantes
y desafiantes para la qumica y para la ingeniera.
LOS FLOCULANTES EN EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES
Los floculantes se dividen principalmente en dos categoras principales: floculantes
sintticos y floculantes basados en polmeros naturales.
S. Pal, S. Ghorai, M.K. Dash, S. Ghosh, G. Udayabhanu, Flocculation propertiesof polyacrylamide grafted
carboxymethyl guar gum (CMG-g-PAM)synthesized by conventional and microwave assisted method, J.
Hazard.Mater. 192 (2011) 15801588.

A pesar que los floculantes sintticos son ampliamente usados en el tratamiento de aguas
residuales debido al buen conocimiento de los procesos de produccin y excelentes
desempeos como floculantes, llama la atencin los riesgos tanto en la sntesis como en la
aplicacin en aguas residuales. Por ejemplo, algunos monmeros derivados del petrleo y
que forman parte de floculantes sintticos, son txicos para el suelo; adems, su nodegradabilidad, ocasiona problemas ambientales serios.
Recientemente, por las exigencias ambientales de seguridad, se increment la atencin
hacia los polmeros naturales, que son renovables y no txicos, biodegradables y altamente
reactivos. Los floculantes basados en polmeros naturales, se dividen en dos categoras
tambin: Uno es el de polmeros naturales injertados que actan como floculantes
seminaturales, como N-trimethylaminoethylmethacrylate chloride (TMAEMC), el
TMAEMC injertado con ciclodextrina beta,
TMAEMC injertado con quitina,

poliacrilamida (PAM) injertada con hydroxypropil metil cellulosa(HPMC), PAM injertada


con carboxmethil goma guar, PAM injertada con carboxylmetil cellulosa (CMC), (2methacryloyloxyethyl)trimethyl ammonium chloride (DMC) injertada a almidn, entre
otros. Sin embargo, este tipo de floculantes mantiene el mismo tipo de problemas
ambientales de los floculantes sintticos.
El otro tipo es el de copolmeros modificados de los polmeros naturales que actun como
floculantes naturales, como polisacridos amfiflicos catinicos, flocualntes catinicos
basados en lignina, coagulantes anfotricos basados en quitina, nanocelulosa cida
dicarboxlica. Se espera que estos floculantes sean completamente biodegradables y que no
sean polutantes secundarios.
La celulosa, polmero natural ms abundante, es una buena alternativa de materia prima
para produccin de materiales funcionales eco-amigables y de reactivos. Y por sus
propiedades fsicas y reactividad qumica es alternativa prometedora para la modificacin y
utilizacin como floculante natural.
Una ruta efectiva para utilizar todas las ventajas de la celulosa para floculacin, es
introducir grupos carboxilo, en las cadenas moleculares de la celulosa. Existen tres
maneras de hacerlo: por reaccin de adicin de Michael, seguida de hidrlisis por
saponificacin de los grupos acil amino en solucin acuosa de NaOH/Urea. Este producto
se ha aplicado a la floculacin exitosa de coloides de hidrxido frrico.
Y.B. Song, W.P. Gan, Q. Li, Y. Guo, J.P. Zhou, L. Zhang, Alkaline hydrolysis andflocculation
properties of acrylamide-modified cellulose polyelectrolytes,Carbohydr. Polym. 86 (2011) 171176 .

Es necesario an considerar los riesgos ambientales causados por los monmeros no


polimerizados y el reciclaje de los solventes de celulosa usados en el proceso de sntesis.
Tambin, se han sintetizado floculantes dicarboxlicos cidos de nanocelulosa, en un
proceso de dos etapas: oxidacin con peryodato y luego oxidacin con clorito. Los
productos se han empleado para flocular eficientemente aguas residuales municipales, con
asistencia de sulfato frrico. Este proceso de sntesis dividido en dos etapas, puede
incrementar la complejidad de la produccin real.
T. Suopajrvi, H. Liimatainen, O. Hormi, J. Niinimki, Coagulation-flocculationtreatment
of municipal wastewater based on anionized nanocelluloses,Chem. Eng. J. 231 (2013) 59
67.
Por otro lado, se han sintetizado floculantes de nanofibras de celulosa en un sistema de
oxidacin TEMPO/NaBr/NaClO. Se pretenda emplear el producto para flocular
suspensiones de caoln. Sin embargo, el solvente de celulosa TEMPO resulta relativamente
costoso, impactando negativamente el costo de produccin. Las aplicaciones prcticas de
celulosa carboxlica en floculacin, son relativamente escasas, principalmente debido al
impacto ambiental y el alto costo del solvente de celulosa, y la complejidad de la reaccin
de sntesis, adems de los riesgos ambientales del monmero reaccionante.
El procedimiento ms reciente para obtencin de celulosa dicarboxlica floculante (DCC)
en una etapa, utiliza como solvente de celulosa (de alto riesgo tambin) una solucin de
NaOH/Urea. Implica la determinacin del contenido de aldehdos, de carboxilatos, la
densidad de carga (CD), el potencial y la microestructura de los productos. La ruta de
sntesis mediante este procedimiento, va Base de Schiff, se presenta en la siguiente grfica:

Donde:
BPC: pulpa de madera (en este caso, se parti de bamboo);
DAC: Dialdehido celulosa
DCC I, V: dicarboxil Celulosa.
El procedimiento consiste en macerar la pulpa en fragmentos de aproximadamente 100
mm2, llevarlos a la solucin de urea-NaOH, agitar y preservar a -12|C. Los grupos
dialdehido se introducen en la cadena molecular de celulosa, mediante oxidacin de grupos
hidroxilo vicinales en posiciones C2 y C3 de las unidades de anhidroglucosa, utilizando
NaIO4. Los productos resultantes despus del enfriamiento y agitacin constante, se lavan
hasta pH neutro. Los productos aninicos, se liofilizan para uso posterior. El procedimiento
se resume as:

El contenido de celulosa dialdehdo se analiza mediante la reaccin de la oxima, que se sintetiza en


la siguiente grfica:

COAGULACION-FLOCULACION

Exsiten dos mtodos para el tratamiento de aguas residuales que son coagulacinfloculacin y floculacin directa.
Coagulacin-floculacin es el mtodo de tratamiento convencional, donde las sales metlicas
inorgnicas catinicas se utilizan comnmente como coagulantes y los polmeros aninicos o
cadenas largas no inicas, se emplean como floculantes. Normalmente la mayora de las partculas
suspendidas en aguas residuales llevan cargas negativas en el medio acuoso. Despus de la adicin
de un coagulante inorgnico, las sales metlicas se hidrolizan rpidamente en las aguas residuales
en el punto isoelctrico, para formar especies catinicas, que son absorbidas por las partculas
coloidales negativamente cargadas, dando como resultado cargas superficiales simultneas por
reduccin y formacin de micro flculos. Sin embargo, el proceso de coagulacin no siempre es
perfecto, ya que puede resultar en flculos pequeos cuando la coagulacin tiene lugar a bajas
temperaturas o produce flculos dbiles que se rompen cuando se someten a esfuerzos fsicos.
Para obviar estos problemas, se estn utilizando ampliamente floculantes polimricos aninicos/noinicos para que los micro flculos que sedimentan lentamente se aglomeren para formar flculos
ms grandes y ms densos, facilitando as su remocin en las etapas subsecuentes de
sedimentacin, flotacin y filtracin. El uso de floculantes puede no solo incrementar la densidad y
solidez de los flculos formados, sino que tambin puede reducir el consumo de coagulantes e
incrementar la confiabilidad del trabajo y la capacidad de rendimiento de la planta de tratamiento.

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