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ESPECTROSCOPA INFRARROJO
Las vibraciones y rotaciones moleculares se pueden producir por la
absorcin en la regin IR del espectro electromagntico.
La regin IR se encuentra a continuacin de la regin visible hacia
longitudes de ondas mayores. La radiacin infrarroja tambin se
califica como radiacin trmica (calrica) ya que la piel la
experimenta como calor.
Intensidad de la Luz
Espectroscopia en el Infrarrojo
T%
Espectro Infrarrojo
4000
400 (cm-1)
4,000 cm-1
Infrarrojo Cercano
0.8 m
2.5 m
400 cm-1
Infrarrojo Medio
25 m
10 cm-1
Infrarrojo Lejano
1 mm
2.
=1/
(cm-1) 104 / (um)
Entonces:
E=h.V =hc/ = hc
E~
E = Variacin de energa
h = Constate de planck ( 6,626.10-34 J.S)
C = Velocidad de la luz (3.10 10 cm/s)
V = Frecuencia (Hz ciclos/s)
= Longitud de onda (cm)
= Nmero de onda (cm-1)
2.
Tensin:
O=C=O
O=C=O
(c)
(d)
Asimtrica Asimtrica
TEORIA DE LA ABSORCION EN
EL INFRARROJO
Esto es:
F Y
F = - KY (ec. 1a)
Entonces es:
F : Fuerza que restaura la posicin inicial.
K : Constante de fuerza que depende de la rigidez
del resorte.
Y= Desplazamiento:
- : Indica que la fuerza F es una fuerza
restauradora.
Oscilador armnico
Frecuencia de la vibracin:
El movimiento de la masa en funcin del tiempo t= se puede deducir como
sigue. La segunda ley de newton establece que:
F : Fuerza
m : Masa
a : Aceleracin
Se obtiene:
La solucin de esta ecuacin ha de ser una funcin peridica tal
que su segunda derivada sea igual a la funcin original
multiplicada por (K/m). Una funcin coseno cumple con este
requisito.
Y = desplazamiento
A : Amplitud mxima del movimiento
Es:
Ec. 1e
Sustituyendo las ecuaciones (Ecs 1d y 1e) en la Ec 1c, resulta:
Ec .1f
Ec. 1g
E.vibracional = (v 1/2)hVm
v: # cuantico vibracional (0,1,2,.)
h: Constante de plank
Vm: Frecuencia vibracional del enlace.
Ec .I
Evb = hv
La frecuencia vibracional del enlace est dada por :
V y : son adimensionales.
V: # cuntico vibracional.
h : J.s
u : Kgrs, K : N/m, :. Las unidades de Evib es Joule
Ec .II
Entonces:
Si:
= C/
= C/
Entonces
Si:
= C/
= C/
Evib = (v + 1/2)hVm
Si:
v=0
Evib = hVm
E vib = hv
E vib = hv
La diferencia entre dos niveles de energa vibracional sucesivos
cualquiera es h.v
%T v/s
TRANSICIONES ROTACIONALES:
La energa necesaria para provocar un cambio a nivel rotacional es
muy pequea y corresponde a radiaciones de 100 cm o de 100cm1.
Los niveles de rotaciones estn cuantizados, la absorcin por los
gases en esta regin del IR cercano se caracteriza por lneas
discretas bien definidas. Sin embargo en slidos y lquidos los
choques o interacciones intramoleculares causan ensanchamiento
de las lneas, resultando un espectro continuo.
TRANSICIONES VIBRACIONALES /
ROTACIONALES:
Niveles de energa vibraciones estn cuantizadas para la mayora de
las molculas la diferencia de energa entre los estados cunticos
corresponde al IR medio.
IR de un gas: Consiste en una serie de lneas muy prximas entre s,
debido a que existen varios estados rotacionales para cada estado
vibracional.
ACOPLAMIENTO VIBRACIONAL
La energa de una vibracin y por consiguiente la de
su pico de absorcin puede estar afectada acoplada
por otras oscilaciones de la molcula. Los factores
que influyen en el grado de estos acoplamientos:
MODOS DE VIBRACION:
Definir la posicin de un punto en el espacio, se necesitan tres
coordenadas para definir N puntos se requieren 3N coordenadas.
Si la molcula tiene varios tomos es poliatmica se requieren:
3N coordenadas.
Cada coordenada corresponde a un grado de libertad, por este
motivo si una molcula contienes N tomos se dice que tiene; 3N
grados de libertad.
2.
3.
# grados de libertad N = Y + X + Z
= de coordenadas
Molcula lineal
Los tomos se encuentran
Si en lnea recta,
Sies este caso no es
Noposible la
rotacin alrededor de su eje de enlace.
Cada una de (3n-6) no lineal (3n-5) lineal, vibraciones de denomina un
modo normal.
Ej: de acoplamiento:
O=C=O, simetra
Acoplamiento
Acoplamiento
2.
Vibracin de Tensin
Simtrica
Tijereteo en el
plano
Balanceo en el
plano
De Tijereteo.
De Balanceo
De Aleteo.
De Torsin