Ministerio de Cultura y Educacin

Universidad Tecnolgica Nacional

Facultad Regional del Neuqun
Av. Pedro Rotter S/N
Plaza Huincul- Provincia del Neuqun

Ctedra: Qumica Analtica.

Trabajo Prctico: Dureza Total y Clcica.
Carrera: Ingeniera Qumica.
1. OBJETIVOS:

Determinar la dureza total en una muestra de agua.

Determinar la dureza debida al calcio y al magnesio (por diferencia) de la
muestra de agua.

2. ALCANCE:

Aplicable a muestras de agua de ros (superficiales), subterrneas o aguas

industriales.

3. FUNDAMENTOS:
La dureza del agua est relacionada principalmente con la presencia de cationes calcio
y magnesio, usualmente en forma de bicarbonato.
La cantidad total de calcio ms magnesio se expresa en trminos de la cantidad
equivalencia de carbonato de calcio en partes por milln (mg/lt).
Los valores de dureza, consignados por las normas nacionales son:
Valor aconsejable = 30 100 mg/L.
Valor aceptable = 200 mg/L.
Lmite tolerable = 400 mg/L.

Expresado en mg/L, de CaCO3

Valores superiores a estos no parecen tener efectos perjudiciales para la salud. Los
inconvenientes ocasionados por durezas elevadas son particularmente de carcter
econmico en el orden domstico e industrial:

Elevado consumo de jabn en el lavado.

Endurecimiento de vegetales en la coccin.
Formacin de incrustaciones en calderas y artefactos para calentamiento de
agua y en caeras, aun a temperatura ambiente.

El mnimo de 30 mg/L tiene por finalidad prevenir el desmejoramiento de la calidad del

agua de una capa protectora en el interior de las caeras.

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Determinacin de la dureza
Los iones Ca+2 y Mg+2 pueden ser determinados volumtricamente, mediante el empleo
de la sal disdica del cido etilendiaminotetraactico (EDTANa 2) con la cual forman en
solucin alcalina, compuestos estables.
El indicador usado para establecer el punto final es el negro de eriocromo T (NET), que
es un cido con 3 hidrgenos reemplazables, por lo que puede representarse como
H3In. Segn el pH de la solucin, en ausencia de iones metlicos podr estar como
H3In, H2In-, HIn= o In-3. Las tres ltimas especies son rojo-vinoso, azul y anaranjado,
respectivamente.
H2Inrojo-vinoso

=========

pH: 6,3

HIn=
azul

==========

In-3
anaranjado

pH: 11,5

El indicador reacciona con muchos iones metlicos formando complejos; todos los
complejos metlicos son rojos similares al color del H 2In- con el ion divalente Me+2 tal
como Ca+2 o Mg+2, el complejo tiene la formula MeIn -, entre pH 7 y 11, la reaccin de
formacin del complejo metlico es:
Me+2

InH-2

MeIn-

H+

Y el cambio de color es de azul a rojo vinoso. A pH superiores no se observara cambio

ntido de color.
Esta ltima reaccin tiene una constante de equilibrio mucho mayor para el magnesio
que para el in calcio, por lo cual el indicador NET es mucho ms sensible para el
magnesio.
Durante la valoracin, que se realiza a pH 10 para asegurar el viraje, la sal disdica del
EDTA reacciona primero con los iones Ca+2 presentes, luego con los iones Mg +2, pues
la constante de formacin del complejo EDTA-Ca es mayor que la del complejo
EDTA-Mg y finalmente con el in Mg+2 del compuesto MgIn-, cambiando el color de
rojo-vinoso a azul.
El contenido de magnesio del agua puede ser muy bajo como para permitir el
funcionamiento adecuado del NET. Por consiguiente deber usarse una solucin de
EDTA que contenga una pequea cantidad de magnesio.
Para poder determinar el contenido de calcio nicamente, se debe trabajar a un pH
superior a 12 (agregando unas gotas de hidrxido de sodio), de este modo el magnesio
presente en la muestra precipitara en forma de hidrxido y por lo tanto, no ser
acomplejado por la solucin de EDTA, y luego se valora el Ca +2 con EDTA, usando
cido calconcarboxlico como indicador.
Interferencias
Si la muestra contiene iones pesados como impurezas, incluyendo particularmente
cobre, hierro, aluminio y manganeso (II), cada una de esas sustancias interfiere en la
titulacin bloqueando al indicador. El agregado de cianuro de sodio o de potasio y un
agente reductor (cido ascrbico o hidroxilamina) evitara la interferencia de todos los

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metales comunes excepto el aluminio cuya interferencia se evita agregando

trietanolamina (TEA).
4. APARATOS Y MATERIALES:

Pipeta aforada de 50 ml.

Pipeta aforada de 100 ml.
Matraz aforado de 1000 ml.
Matraz aforado de 100 ml.
Probeta de 1000 ml.
Pipeta graduada tipo Mohr de 10 ml.
Bureta con robinete recto de 25 ml con macho de tefln.
Varilla.
Vidrio reloj.
Esptula.
Embudo.
Agarraderas.
Soporte Universal.
Pesafiltro.

5. REACTIVOS:

Cloruro de amonio (NH4Cl).

Hidrxido de amonio (NH4OH concentrado 25% (p/p), densidad: 0,91g/ml).
EDTA-Mg o sal disdica de EDTA.
Cloruro de magnesio hexahidratado (MgCl2.6H2O).
Sulfato de magnesio heptahidratado (MgSO4.7H2O).
NET (Negro de Eriocromo T) (indicador).
Carbonato de calcio (CO3Ca) (sustancia patrn primario).
Acido clorhdrico conc. (HCl conc. al 36% (p/p), densidad: 1,16 g/ml).
Agua desmineralizada.
Hidrxido de Sodio (NaOH).
Calcn (sal sdica del Azul de Eriocromo R) (indicador).
Murexida (o purpurato de amonio) (indicador).
Cloruro de sodio (NaCl).

6. PREPARACIN DE SOLUCIONES:

Solucin Buffer pH: 10 0,1

Disolver 16,9 g de NH4Cl en 143 ml de NH4OH concentrado (25% (P/P), densidad

0,91 g/ml). Realizar dicha operacin bajo campana.
Agregar 1,25 g de sal de EDTA-Mg y llevar a 250 ml con agua desmineralizada.
Alternativa: Si no tiene sal de EDTA-Mg disponible, disuelva 1,179 g de sal
disdica de EDTA y 780 mg de MgSO 4.7H2O o 644 mg de MgCl 2.6H2O en 50 ml de
3

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agua desmineralizada. Agregar esta solucin a 16,9 g de NH 4Cl y 143 ml de NH4OH

concentrado, mezclando y diluyendo a 250 ml con agua desmineralizada.
Se conserva en frascos plsticos bien cerrados para evitar la prdida de NH3, o el
ingreso de CO2. Se debe descartar el buffer cuando, por la adicin de 1-2 ml a la
muestra, no se produce un pH de 10 0,1 al final de la titulacin

Indicador NET

Es la sal sdica del cido 1-(hidroxi-2naftilazo) 5-nitro 2naftol 4-sulfnico. Existen

varias presentaciones comerciales que se pueden emplear segn el caso.
Disolver 0,5 gr de negro de Eriocromo T en 100 ml de etanol. Agregar 2 gotas para
50 ml de solucin para titular. Ajustar el volumen si es necesario.
Indicador Calcn al 0,5% (P/P)
Pesar 0,5 g de Calcn. Mezclarlo en 100 g de NaCl o KCl.

Solucin EDTA 0,01 M

Pesar 3,723 g de EDTA.2H2O (grado analtico), disolver en agua desmineralizada y

enrasar en matraz de1000 ml.
Estandarizar con la solucin patrn de CaCO3.

Solucin Estndar de Calcio

Secar a 105 C durante una noche o ms tiempo, entre 2 y 5 gr de CaCO3 p.a.

(droga patrn primario).
Pesar exactamente 1,000 g y transferir cuantitativamente a un erlenmeyer de
500ml.
Colocar un embudo en el erlenmeyer y agregar poco a poco HCl (1+1) hasta que se
haya disuelto todo el CaCO3.
Agregar 200 ml de agua desmineralizada y hervir durante unos minutos para
eliminar el CO2.
Enfriar, agregar unas gotas de rojo de metilo y ajustar a un color anaranjado
agregando segn se requiera NH4OH o HCl (1+1).
Transferir cuantitativamente a un matraz aforado y diluir a 1000 ml. Esto equivale a
1,000 mg de CaCO3/ml de solucin.

Solucin de Hidrxido de Sodio al 20% (P/V).

Pesar 20 gr de NaOH .Usar un vaso de precipitado.

Disolver y diluir en un matraz a 100 ml.

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Valoracin de la solucin de EDTA (NEDTA)

Tomar una alcuota de la solucin patrn de CaCO3 con una pipeta; el volumen
deber ser tal que el gasto de solucin de EDTA sea cercano al volumen medio de
la bureta.
Transferir a un erlenmeyer de 125 ml.
Agregar 1-2 ml de solucin buffer.
Agregar 1-2 gotas del indicador (NET).
Titular con la solucin de EDTA hasta viraje del indicador del rojo vinoso al azul. El
factor de la solucin se calcular as:
Masa (mg de CaCO3)
F = --------------------------------------Vol. gastado (ml de EDTA)
Recordar: 1 ml. sol. CO3Ca = 1,000 mg de CaCO3.
7. PROCEDIMIENTO:
DUREZA TOTAL:
Titulacin de la muestra:

Diluya 100 ml o un cierto volumen de muestra (Vm) en un erlenmeyer u otro

recipiente adecuado con agua desmineralizada.
Agregar 3-5 ml de solucin buffer. Generalmente 1 ml es suficiente para dar
un pH de 10,0 a 10,1. Verifique el pH con un peachmetro de ser posible.
Agregar 1 o 2 gotas de solucin de indicador (NET).
Titular con solucin de EDTA lentamente, con agitacin continua, hasta
desaparicin del tinte rojizo. Agregar las ltimas gotas a intervalos de 3 a 5
segundos. En el punto final la solucin es normalmente azul puro sin tintes
rojizos. Anote el volumen de gasto (Vg1) en ml.
Si se dispone de suficiente cantidad de muestra y no hay interferencias,
mejore la exactitud incrementando el tamao de muestra.

Muestras de baja dureza:

Para muestras de menos de 5 mg/l de dureza (efluentes de intercambio

inico o aguas blandas naturales), tome un volumen mayor de muestra, de
200 a 1000 ml, para la titulacin y cantidades proporcionalmente mayores de
buffer, inhibidor e indicador.
Agregar la solucin titulante de EDTA lentamente desde una microbureta y
corra un blanco usando agua desmineralizada en igual volumen que en la
muestra e idnticas cantidades de buffer, inhibidor e indicador.
Sustraer el volumen de solucin de EDTA usado para el blanco del volumen
de EDTA usado para la muestra.

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DETERMINACION DE DUREZA DEBIDO AL Ca+2:

Colocar una cierta cantidad de muestra (dependiendo de la dureza total) en
un erlenmeyer (Vm).
Diluir la muestra con agua destilada.
Agregar 5ml de NaOH al 20%. Deber conseguir un pH mayor a 12.
Agregar una pizca de indicador (Calcn o Murexida).
Titular hasta que se produzca el cambio de viraje del rojo vinoso al azul puro.
Anote el volumen gastado (Vg2).
DETERMINACION DE DUREZA DEBIDO AL Mg+2:
Se calcula por diferencia entre la dureza total y la dureza debido al Ca +2,
Dureza debido al Mg+2 (ppm de CaCO3) = Dureza total (ppm de CaCO3)
Dureza del Ca+2 (ppm de CaCO3).
8. CALCULO:

Dureza Total (mgCO3Ca/L) =

Vg1 x NEDTA x 10000 x F

---------------------------------------------Vm

Donde:
Vg1 = Vol. de EDTA gastados en la titulacin de la muestra (ml).
NEDTA = Normalidad de la solucin de EDTA.
Vm = Vol. de muestra tomada para la titulacin (ml).
F = Factor de la solucin de EDTA.

Dureza Ca+2:

Como Ca+2:
Vg2 (ml) x NEDTA x F x 40 (mg/mmol) x 1000 (ml) / Vm (ml) = ppm de Ca+2

Como CaCO3:

Vg2 (ml) x NEDTA x F x 100 (mg/mmol) x 1000 (ml)/ Vm (ml) = ppm de CaCO3

Dureza Mg+2:

Como Mg+2:

(Vg1 Vg2) (ml) x NEDTA x F x 24,3 (mg/mmol) x 1000 (ml)/ Vm (ml) = ppm de Mg+2
-

Como CaCO3:

(Vg1 Vg2) (ml) x NEDTA x F x 100(mg/mmol) x 1000 (ml)/Vm (ml) = ppm de CaCO3

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9. CUESTIONARIO:
1. Hacer un esquema del equipo utilizado en la experiencia.
2. A qu se debe la dureza del agua?
3. Cules son los inconvenientes ms importantes que ocasiona la dureza en las
aguas industriales?
4. Por qu el pH en la determinacin de Ca+2 debe ser superior a 12?
5. Por qu se utiliza el EDTA como titulante en titulaciones complejomtricas?
6. Por qu se utiliza el NET en la determinacin de dureza total? Qu condicin
rene para su uso?
7. En caso de trabajar con volmenes distintos en dureza total y clcica Qu debe
modificar en los clculos realizados?
10. BIBLIOGRAFIA:

STANDARD METHODS for the Examination of Water and Wastewater 19th

Edition 1995 2340 C.
Apuntes U.T.N. Sub-Regional Confluencia. Departamento de qumica e
ingeniera qumica. Qumica general.