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Coagulantes naturales para la

descontaminacin de aguas
residuales

Carlos Luis Banchn Bajaa

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Introduccin

I. Contaminacin ambiental

1.1 Industria pesquera

1.2 Industria lctea

1.3 Industria de la curtiembre

1.4 Industria textil

11

II. Coagulantes naturales

12

2.1 Anlisis bibliomtrico

17

2.2 Biogeografa

20

III. Extraccin de coagulantes naturales

22

3.1 Extraccin con solventes

25

3.3 Extraccin asistida con ultrasonido o microondas

34

IV. Mecanismos de coagulacin natural

37

5.1 Propiedades de los coloides

38

5.2 Desestabilizacin del sistema coloidal

42

5.3 Coagulacin natural

46

V. Procesos de coagulacin natural

51

4.1 Remediacin de efluentes de textileras

52

4.2 Remediacin de efluentes de curtiembres

64

4.3 Perspectivas

71

Referencias bibliogrficas

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Introduccin
Tradicionalmente la aplicacin de coagulantes qumicos basados en hierro y
aluminio son la primera opcin en la gestin y tratamiento de aguas
residuales domsticas e industriales. No obstante, el efecto que produce el
uso desmesurado de qumicos tiene su repercusin en el medio ambiente, ya
que el lodo residual producido en tratamientos qumicos representa un riesgo
en la biodiversidad de nuestro planeta. Es indiscutible que actualmente
existen altos grados de afectacin en las fuentes naturales de agua debido a
las actividades industriales irresponsables. Es tal la influencia, que se est
estudiando la posible afectacin de residuos de aluminio en el agua potable
debido a enfermedades como el Alzheimer.
En la actualidad, es imperativa la gestin sostenible de aguas residuales, en
donde se explore el uso potencial de tecnologas naturales de tratamiento.
Una de ellas es la biocoagulacin o coagulacin natural con compuestos
bioactivos vegetales, la cual se define como un proceso de desestabilizacin
coloidal. El uso de coagulantes naturales genera un efecto de alta eficiencia
en la ruptura sistemas contaminantes termodinmicamente estables. Entre
los compuestos bioactivos se encuentran protenas, polisacridos,
muclagos, taninos y alcaloides. Estos compuestos actualmente ya tienen su
aplicacin en industrias alimenticias, farmacuticas, qumicas y hasta en el
tratamiento de efluentes residuales.
El presente trabajo es una revisin terica y experimental sobre los principios
qumicos y efectos de la coagulacin natural, principales fuentes vegetales y
biogeografa. Adems, se describen mtodos de extraccin de coagulantes
naturales y procesos de remediacin. En particular, este trabajo es una gua
prctica para el diseo de procesos de remediacin de aguas residuales
industriales mediante el uso de extractos de plantas.

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I. Contaminacin ambiental

Paola Posligua 1, Carlos Banchn 2


1

Universidad de Las Amricas (UDLA), Ingeniera Ambiental, Quito-Ecuador

Universidad Tcnica de Manab (UTM), Ingeniera Qumica, Portoviejo-Ecuador

A pesar de que el planeta Tierra est constituido por ms de la tercera parte


de su superficie por agua y de que fenmenos climticos provocan grandes
inundaciones y desborde de ros, actualmente 450 millones de personas en
29 pases son afectadas por la escasez de agua y hasta el ao 2030 esta
problemtica se proyecta a 1,8 billones de personas (UNWATER, 2013); es
decir, dos tercios de la poblacin mundial podran convivir con la deficiencia
de este recurso, siendo el continente africano el ms afectado (UNEP, 2008;
UNWATER, 2013; UNWWAP, 2015). Por otro lado, la distribucin y
tratamiento del agua sigue siendo uno de los mayores problemas a escala
mundial: 2,4 billones de personas no tienen acceso a ningn tipo de servicios
de tratamiento de agua y 2 millones de personas mueren cada ao debido a
enfermedades por contaminacin fecal del agua (UNEP, 2008). Del consumo
total mundial de agua, aproximadamente 75% se utiliza para la agricultura,
20% para la industria y el 5% restante para consumo domstico (UNWWAP,
2015). Ineficientes prcticas de riego y produccin ms limpia hacen que
estos altos consumos de agua no hayan variado considerablemente en los
ltimos aos. Y como resultado, fuentes de agua subterrneas y superficiales
son afectadas por la agricultura y la industria. Incluso, en algunos pases en
vas de desarrollo ms del 70% de los residuos industriales son descargados
sin ningn tratamiento al medio ambiente (Corcoran et al., 2010).

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Adems de la contaminacin por microorganismos patgenos debido a


malas prcticas sanitarias de manejo de residuos domsticos en zonas
rurales, las descargas industriales generan un amplio rango de
contaminacin. Por un lado, la contaminacin es totalmente visible debido a
altas concentraciones de materia orgnica y turbidez; por otro lado,
contaminacin no detectable a simple vista debido a contaminantes txicos
como compuestos orgnicos y metales pesados en nfimas concentraciones
y baja turbidez. En especfico, producto del desecho de industrias de la
curtiembre, lecheras, pesqueras y dems, la materia orgnica disuelta en el
agua residual genera el aumento de nutrientes y disminucin del oxgeno
disuelto en cuerpos naturales de agua provocando eutrofizacin y muerte de
la vida acutica. Compuestos orgnicos halgenos de alta solubilidad y
estabilidad en el agua, como por ejemplo percloratos, generan alta
preocupacin en la sociedad debido a la contaminacin de vegetales en
concentraciones traza con peligrosa repercusin en la salud de la poblacin.
Los estados miembros de las Naciones Unidas (ONU), celebran cada 20
aos la Conferencia sobre Vivienda y Desarrollo Urbano Sostenible,
HABITAT. En dicha cita se discuten polticas de desarrollo y se plantean
estrategias y compromisos con el objetivo de garantizar un desarrollo urbano
equilibrado y sostenible entre el ambiente y la sociedad. Para la conferencia
que se celebrar en Ecuador (2016), las Naciones Unidas instan a que los
gobiernos promuevan la gestin y tratamiento de aguas residuales como
prioridad para asegurar la salud pblica de las comunidades considerando
las caractersticas geogrficas de cada zona. En este punto, la Organizacin
mundial de la Salud (OMS) asegura que la falta de gestin y tratamiento
adecuado de aguas residuales, expondr peligrosamente la salud de los
agricultores y comunidades locales. Para este cumplimiento de proteccin
ambiental, se hacen declaratorias internacionales y locales sobre normas de
calidad de agua como el caso de la Directiva Marco del Agua en Europa; ya
que en trminos de desarrollo, las directrices internacionales establecen la
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reduccin de elementos contaminantes, el anlisis de costo-beneficio de


aplicacin de nuevas tecnologas y la investigacin en zonas de desarrollo
para mitigar los impactos ambientales en zonas ridas y sitios contaminados
por la explotacin indiscriminada de sus recursos (PNUMA, 2010). De
acuerdo al informe publicado por ONU-HABITAT y el Programa de las
Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA), 21 de las 23 mega
ciudades del mundo estn situadas en la costa as como pases en vas de
desarrollo, en ecosistemas considerados vulnerables y en riesgo; aqu se
estima que en los prximos 40 aos la poblacin se duplicar; sin embargo,
en estos pases, la gestin para tratar el volumen de aguas residuales
acorde a este aumento poblacional, apenas abastecera un 8% de capacidad
de tratamiento, originando que los residuos incluidos las aguas residuales,
sean vertidas sin ningn control a ecosistemas.
En una perspectiva visionaria a largo plazo, en las estaciones espaciales y
dems misiones tripuladas se necesitar el manejo sustentable de desechos
orgnicos lquidos y slidos. Es as que recin en los ltimos aos la
estacin espacial internacional dispone de sistemas de purificacin de agua
a partir de desechos humanos lquidos. Esfuerzos de las agencias
espaciales en el manejo sustentable de la biomasa estn todava en
desarrollo en funcin de disminuir el transporte de recursos naturales desde
la Tierra hacia posibles hbitats en otros planetas.
Aparte de la necesidad futura de posibles asentamientos humanos en otros
planetas, actualmente la contaminacin de ciertas industrias todava es un
problema a resolver. Por lo tanto, se presenta un breve anlisis sobre el
efecto de la contaminacin de 4 industrias en el medio ambiente y la
problemtica que conlleva su tratamiento o remediacin.

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1.1 Industria pesquera


No obstante del notorio desarrollo industrial de la industria pesquera, la salud
de los ecosistemas mundiales ha sido afectada debido a la descarga de
desechos txicos salinos. Por ejemplo, el 5% de la descarga global de
efluentes txicos contiene un porcentaje de salinidad entre 3,5 y 35%, lo cual
genera un alto impacto ambiental en la biodiversidad (Le Borgne, Paniagua,
& Vazquez-Duhalt, 2008). Aguas residuales de esta industria deben sus altos
niveles de materia orgnica, nutrientes, aceites y grasas a los procesos de
desangrado, eviscerado y coccin. Por supuesto, las cargas contaminantes
dependern de cada tipo de industria pesquera; pero en general, industrias
de enlatados de productos del mar descargan aguas residuales con una
demanda bioqumica de oxgeno (DBO) entre 100 a 3000 mg/L y demanda
qumica de oxgeno entre 1000 a 18000 mg/L, y contenidos de grasasaceites hasta 4000 mg/L (Chowdhury, Viraraghavan, & Srinivasan, 2010).
El mayor impacto de los componentes contaminantes en el agua residual de
industrias pesqueras se refiere a la alta salinidad. sta directamente afecta la
calidad del tratamiento biolgico en donde los microorganismos sufren
problemas de adaptacin y por ende en la degradacin de materia orgnica.
Por ello es de importancia el estudio microorganismos halfilos que tengan la
capacidad metablica de produccin de biomasa bajo condiciones de
adversas de alta salinidad (Lefebvre & Moletta, 2006). Bajo estas
circunstancias, los sistemas biolgicos de tratamiento en la industria
pesquera enfrentan condiciones desfavorables para la remediacin de sus
efluentes industriales con alta carga orgnica. Sin embargo, esta adversidad
no representa problema para el uso de coagulante naturals puesto que se ha
demostrado experimentalmente en aguas residuales de industrias de la
curtiembre que altos niveles de salinidad no afectan la calidad de remocin
de material suspendido sino que promueven la desestabilizacin coloidal
(Paredes & Banchn, 2015).

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Efluentes de la industria pesquera en general, aunque no exclusivamente,


comparten las siguientes caractersticas fsico-qumicas:
Presencia de detergentes, como producto del lavado y sanitizacin de la
planta: como efecto, la presencia de surfactantes en el agua promueve la
formacin del sistema coloidal aceite-agua.
Salinidad mayor que 3,5%: el aumento de la capacidad electroltica del
medio afecta directamente a la adaptacin de bacterias, hongos,
levaduras y protozoos en reactores de lodos activados o lagunas
anaerobias debido al choque osmtico que provoca ruptura celular.
Presencia de grasas y aceites: existe la capacidad de formacin de
emulsiones en caso de existir detergentes en el efluente.
Relacin DBO / DQO menor que 0,4: es decir, un 40% de la materia
orgnica puede ser consumida por microorganismos (aerobios). Aunque
la concentracin de materia orgnica soluble suele llegar a
concentraciones de hasta 18000 mg/L, en ciertas ocasiones segn la
relacin DBO/DQO el tratamiento biolgico no se justifica. Esto tendra
explicacin en la formacin de una emulsin aceite-agua. Para la
comunidad microbiana en una planta de tratamiento, la degradacin de
emulsiones aceite-agua es difcil tarea ya sea por la baja biodisponibilidad
de la materia orgnica o la falta de microorganismos tolerantes a grasas y
aceites.

1.2 Industria lctea


La industria lctea es uno de los motores productivos y econmicos puesto
que en los ltimos treinta aos esta industria increment su produccin
mundial hasta 754 millones de toneladas de leche (FAO, 2014). No obstante,
los efluentes de la industria lctea al contener altas concentraciones de
materia orgnica por encima de los 10000 mg/L, desechos inorgnicos como
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sanitizantes representan un alto riesgo para el medio ambiente (Prcel,


Posligua, & Banchn, 2016). En este tipo de industria, se ha contabilizado
que para el procesamiento de cada litro de leche se desechan hasta 10 L de
efluentes residuales (Porwal, Mane, & Velhal, 2015). La descarga de este
tipo de aguas contaminadas genera como consecuencia en el medio
ambiente la cada de la concentracin de oxgeno en cuerpos de agua,
provocando la eutrofizacin del medio. Prcticamente, estos efluentes
industriales son sistemas coloidales (grasa-agua), en algunos casos con
niveles de aceptables de biodegradacin, pero en otros casos la presencia
de detergentes y sanitizantes provocan la muerte microbiana por ejemplo en
sistemas de tratamiento de agua mediante lodos activados, donde los
microorganismos estn mayormente expuestos a efectos txicos que en
sistemas que utilizan biopelculas.
1.3 Industria de la curtiembre
El proceso de curtiembre, el cual convierte la piel animal en productos de
cuero, incluye la descarga de efluentes con qumicos de alta toxicidad como
cromo, cloratos, fenoles e incluso con altos grados de salinidad (Lefebvre &
Moletta, 2006), poniendo en situacin de riesgo a aproximadamente 2
millones de personas en Asia y Latinoamrica (Harris & McCartor, 2011). La
curtiembre bsicamente utiliza la remocin de cuero cabelludo de la piel del
animal mediante productos alcalinos como sulfuro de sodio, el cual funciona
como secuestrante de oxgeno disuelto del agua (Mwinyihija, 2010).
Aproximadamente una tonelada mtrica de piel cruda (materia prima para la
produccin del cuero) generalmente conlleva descargas de hasta 80 m3 de
efluentes residuales con altos niveles de grasa, piel, surfactantes, cal y pH
alcalinos (El-Bestawy, Al-Fassi, Amer, & Aburokba, 2013). A continuacin
(Tabla 1) se presenta la caracterizacin de una muestra de agua residual de
una pequea industria de curtiembres en Ambato (Ecuador) en donde se
nota el bajo nivel de biodegradacin de la muestra (Paredes & Banchn,
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2015). Segn la Tabla 1, la relacin DQO/DBO apenas llega a 0,03 lo cual


nos indica que apenas un 3% de la materia orgnica se puede degradar
mediante un tratamiento biolgico ya sea por lodos activados o biopelculas.
Adems, el pH alcalino y salinidad de 1,3% ya genera un impedimento para
que protozoos puedan adaptarse y mantenerse al medio salino y as
participar de la remediacin biolgica del agua (Salvado, Mas, Menendez, &
Gracia, 2001). Cabe recalcar que la presencia de protozoos en el sistema de
tratamiento es de suma importancia pues a medida que exista mayor
biodiversidad microbiana, entonces los procesos de mineralizacin de la
materia orgnica e intercambio de nutrientes minerales sern de gran utilidad
en la purificacin del agua (Madoni, 2011).

Tabla 1. Caracterizacin de agua residual de una industria de curtiembres (Ambato,


Ecuador). Tomado de (Paredes & Banchn, 2015).
Parmetro

Valor

pH

12,5

CE (mS/m)

18,4

STD (mg/L)

9200

NaCl (%)

1,3

Turbidez (NTU)

1131,3

DQO (mg/L)

10550,0

DBO5 (mg/L)

300,0

CE = conductividad elctrica, STD = slidos totales disueltos, NaCl = salinidad basada en cloruro
de sodio, DQO = demanda qumica de oxgeno, DBO5 = demanda bioqumica de oxgeno en 5 d.

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1.4 Industria textil


La industria textil es responsable de desechar anualmente hasta 2,8x105 de
toneladas mtricas de colorantes sintticos al ambiente (Bahmani, Rezaei
Kalantary, Esrafili, Gholami, & Jonidi Jafari, 2013). Es una de las industrias
ms contaminantes a nivel mundial: se ha contabilizado que por cada
kilogramo de producto procesado, esta industria desecha hasta 150 L de
agua residual (Korbahti & Tanyolac, 2008). Aproximadamente, al ao se
producen hasta 8x105 toneladas mtricas de colorantes, de los cuales
alrededor del 50% son del tipo azo (Bouasla, Ismail, & Samar, 2012). Se
estima, en total que de la cantidad utilizada de colorantes, aproximadamente
se desperdicia un 15%. En Malasia el 22% del volumen total de aguas
residuales corresponde a la industria textil (Daud, Akpan, & Hameed, 2012).
Del total de colorantes azoicos, aproximadamente 3000 son considerados
cancergenos y mutagnicos (Grekova-Vasileva & Topalova, 2014). Por tanto,
el impacto ambiental de estos efluentes es de considerable preocupacin
para la poblacin humana en funcin del grave dao ambiental a los
ecosistemas mundiales. Sobre la remediacin del agua contaminada con
estos colorantes, existen algunos mtodos qumicos como la oxidacin
avanzada Fenton y mtodos biolgicos mediante microorganismos
especficos en biofiltros.

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II. Coagulantes naturales

Diego Proao 1, Carlos Banchn 2


1 Universidad

de Las Amricas (UDLA), Ingeniera Agroindustrial, Quito-Ecuador

2 Universidad

Tcnica de Manab (UTM), Ingeniera Qumica, Portoviejo-Ecuador

En los aos 60 se publicaron algunos estudios sobre efectos negativos de


residuos de aluminio en la salud humana. Desde entonces, se ha generado
un debate sobre la repercusiones del aluminio con el deterioro de la salud
humana. Es as que algunos estudios proponen una relacin entre el
aluminio presente en el agua y enfermedades como Alzheimer y Parkinson,
pero sin embargo esto es todava objeto de discusin cientfica (Simate,
Iyuke, Ndlovu, Heydenrych, & Walubita, 2012) y constante investigacin para
la comprobacin de esta correlacin (Krewski et al., 2007). Aunque el
resultado de un estudio sugiere en efecto una correlacin positiva entre
aluminio y la enfermedad Alzheimer (Choy, Prasad, Wu, Raghunandan, &
Ramanan, 2014), no se puede generalizar esta afirmacin. Y aunque el
efecto del aluminio en la salud humana no ha sido totalmente comprobado,
es cierto que no se puede dejar de lado la atencin a concentraciones
residuales de aluminio en el agua potable y mantener lmites por debajo de
0,2 mg/L (WHO, 1998). Por otro lado, polmeros basados en acrilamida, s
tienen efecto neurotxico para cortos tiempos de exposicin y efecto
cancergeno para amplios tiempos de exposicin; por tanto, la dosis

de

acrilamida permitida para la potabilizacin de agua es de 1 mg/L (Choy et al.,


2014).
Se ha estimado que en una planta de tratamiento de capacidad de
potabilizacin de 190 millones de litros por da, en la que se utiliza sulfato de
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aluminio como coagulante, se producen al menos 3 toneladas mtricas de


residuos slidos (secos); es decir, en una planta de tratamiento de la
mencionada capacidad se producen anualmente 1000 toneladas mtricas de
desechos slidos (Choy et al., 2014), los cuales generalmente se disponen
en un relleno sanitario. Y es esta disposicin final la que conlleva un
problema ambiental de manejo de residuos slidos. A pesar de la alta
eficiencia que representan los coagulantes qumicos como el policloruro de
aluminio para la potabilizacin del agua y la remediacin de efluentes
industriales, queda la interrogante si estos qumicos cumplen cabalmente la
filosofa de la Qumica Verde, la cual promueve el uso de sustancias que se
produzcan sin efectos peligrosos para el medio ambiente.
En contraste con los coagulantes qumicos, los denominados biocoagulantes
o coagulantes naturales son ciertamente seguros, amigables con el medio
ambiente y libre de toxicidad (bajo condiciones adecuadas de uso). Los
coagulantes naturales son extractos o productos purificados obtenidos de
plantas o de origen animal bsicamente que contienen taninos (polifenoles),
polisacridos, protenas, muclagos o gomas. En la remediacin de aguas
residuales industriales o potabilizacin del agua, los coagulantes naturales
permiten la desestabilizacin de la contaminacin coloidal (slidos
suspendidos) y remocin de slidos disueltos en trminos de demanda
qumica de oxgeno (DQO). Adems, se ha comprobado la eficiencia en la
adsorcin de metales pesados como plomo, cromo, cadmio y zinc mediante
extractos de plantas (Sotheeswaran, Nand, Matakite, & Kanayathu, 2011).
Est comprobado que los coagulantes naturales producen menos cantidad
de lodos residuales; se ha reportado que esta produccin de lodos residuales
incluso es cinco veces menor que la produccin de lodos con coagulantes
qumicos (Choy et al., 2014). Con respecto a cambios sustanciales de pH, los
coagulantes naturales no consumen alcalinidad en comparacin con los
compuestos coagulantes basados en aluminio o hierro y por tanto no
generan cambios bruscos de pH.
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El mecanismo qumico del coagulante natural definir la optimizacin de


procesos de remediacin. A continuacin, se presentar una revisin de los
principales componentes qumicos que generan el efecto de coagulacin
natural, esto en funcin del efecto de estos compuestos en el tratamiento del
agua residual.
Protenas y polisacridos. dependiendo del peso molecular y longitud de
la cadena polimrica del compuesto, se incrementar el nmero de sitios
activos para una eficiente adsorcin de contaminantes (Choy et al., 2014).
Por ejemplo, en semillas de Moringa oleifera se encuentran agentes
coagulantes caracterizados por ser protenas dimricas catinicas (peso
molecular de 13 kDa y punto isoelctrico entre 10-11, las cuales tienen
actividad antimicrobiana (Anwar & Rashid, 2007). Extractos lquidos de
Maerua subcordata tuvieron efecto en la remocin de la turbidez debido
a la influencia de amilopectinas contenidas en el jugo extrado del
tubrculo de la planta (Mavura, Chemelil, Saenyi, & Mavura, 2008). Estos
polisacridos, las amilopectinas, funcionan como puentes que unen
partculas coloidales hasta promover la formacin de flculos o agregados
que posteriormente debido a la gravedad, precipitan.

!
Figura 1. Molcula de amilopectina

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Muclago. Consiste de cidos galacturnicos. Es una glucoprotena polar


y exopolisacrido que se encuentra en las races, hojas, semillas y
corteza de plantas. Se relaciona a las gomas y pectinas pero difiere de
ciertas propiedades fsicas (p. ej. viscosidad). Las gomas y muclagos se
hinchan en agua para formar suspensiones coloidales pegajosas
pseudoplsticas, mientras que las pectinas gelatinizan en agua (Hadley,
2014). La remocin de turbidez lograda por Opuntia cactus puede ser
atribuida a la presencia de los monosacridos arabinosa, galactosa y
ramnosa, los cuales tienen efectos sinrgicos con cidos galuctornicos
para iniciar el efecto de desestabilizacin coloidal (Choy et al., 2014)
mediante formacin de puentes entre partculas. La goma de okra
(Abelmoschus esculentus), la cual se ha demostrado su efecto en la
desestabilizacin de suspensiones coloidales, es un polisacrido
compuesto de D-galactosa, L-ramnosa y cido L-galacturnico (Freitas et
al., 2015).
Taninos. Son polifenoles solubles en agua con peso molecular entre 300 y
3000; metabolitos secundarios de plantas; compuestos polimricos no
nitrogenados; son steres del cido glico y sus derivados, en los cuales
los grupos del cido glico o sus derivados estn unidos a variedades de
polioles-, catequinas- y ncleos triterpenoides (taninos hidrolizables) o
polmeros del flavonoide antocianidina (taninos condensados); reaccionan
con cloruro de hierro (III) para dar color azul (Khanbabaee & van Ree,
2001). Altas concentraciones de taninos se encuentran en casi cada parte
de la planta, tales como las hojas, fruto, races, semillas y corteza. Los
taninos precipitan alcaloides, gelatinas y otras protenas, tienen
propiedades antimicrobianas y son capaces de formar enlaces con iones
metlicos y pigmentos (Okuda & Ito, 2011).

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!
Figura 2. Molcula de cido tnico

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2.1 Anlisis bibliomtrico


El inters por el estudio cientfico de los coagulantes naturales extrados de
plantas endmicas de Asia, Africa y Latinoamrica se ha incrementado
destacadamente en los ltimos 20 aos (Figura 3). Sin embargo, su
aplicacin prctica en la clarificacin de agua turbia en zonas rurales de India
data desde los aos 30s (Subbaramiah & Rao, 1937), en Africa desde los
70s con semillas de Moringa oleifera (Jahn & Dirar, 1979) e incluso escritos
snscritos de India reportan la aplicacin de las semillas del rbol de Nirmali
(Strychnos potatorum) para la clarificacin de agua desde hace 4000 aos
atrs (Al Samawi & Shokralla, 1996). Se sugiere, adems, que la purificacin
del agua se remonta al libro xodo (Cap. 15, ver. 22) de la Biblia en donde
Moiss pide ayuda al Seor y ste le mostr un arbusto el cual convirti el
agua amarga en dulce.
A travs de la herramienta electrnica de Internet scholar.google.com se
realiz una bsqueda avanzada con palabras claves en diversos periodos de
tiempo desde 1950 hasta 2015. Las palabras claves en ingls que se
utilizaron para la bsqueda fueron natural coagulant y biocoagulant. Como
se nota en la Figura 3, entre 1950 y 1990 la produccin cientfica a nivel
mundial fue muy escasa, a pesar de existir ya indicios de prctica ancestral
sobre el uso de coagulantes naturales. No as, la produccin cientfica en los
ltimos 15 aos en donde se reportan constante y abundante produccin
sobre el uso y caracterizacin de coagulantes naturales. Uno de los factores
para este incremento podra ser la presin que ha ejercido la sociedad y
organismos mundiales sobre las industrias y dems actividades productivas.
Como consecuencia a esta reaccin de la poblacin mundial, actualmente se
promueve la filosofa de ahorro de recursos naturales a travs de la
Produccin Ms Limpia y Qumica Verde.

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Rangos de tiempo

1950-1980 1
1980-1990

1990-2000

61
1480

2000-2015
0

300

600

900

1200

1500

Nmero de publicaciones

Figura 3. Nmero de publicaciones indexadas sobre el tratamiento de agua mediante


coagulantes naturales en los ltimos 65 aos. Resultados de bsqueda avanzada a travs
de scholar.google.com

En la Tabla 2, se presenta un resumen de las principales aplicaciones de


diferentes coagulantes naturales.

Tabla 2. Coagulantes naturales y algunas caractersticas en su aplicacin

Fuente

Caractersticas

Referencia

Moringa oleifera

Adsorbente de colorantes
Antimicrobiano
Clarificacin de agua turbia
Desestabilizador coloidal

Jahn & Dirar, 1979


Yarahmadi et al., 2009
Asrafuzzaman et al., 2011
Mangale Sapana et al.,2012;
Pallavi & Mahesh, 2013
Baptista et al., 2015

Moringa stenopetala

Antimicrobiano
Remediacin de efluentes
industriales: curtiembres

Gatew & Mersha, 2013


Seifu, 2015

Caesalpinia spinosa

Adsorbente de colorantes
Desestabilizador coloidal
Remediacin de efluentes
industriales (textileras,
curtiembres)

Snchez-Martn et al., 2011


Beltrn-Heredia et al., 2011
Paredes & Banchn, 2015
Revelo et al., 2015

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Pistacia atlantica

Clarificacin de agua turbia


(caoln)

Bazrafshan, Mostafapour,
Ahmadabadi, & Mahvi, 2015

Strychnos potatorum

Clarificacin de agua turbia de


fuentes superficiales con lodos

Al Samawi & Shokralla, 1996

Malva sylvestris

Clarificacin de agua turbia


(caoln y cido hmico)

Anastasakis, Kalderis, &


Diamadopoulos, 2009

Ocimum basilicum

Adsorbente de colorantes: congo


rojo (CR) 22120
Shamsnejati, Chaibakhsh,
Pendashteh, & Hayeripour, 2015
Remediacin de efluentes
industriales: textileras

Cicer arietinum

Remediacin de efluentes
industriales: curtiembres

Kazi & Virupakshi, 2013

Dolichos lablab

Clarificacin de agua turbia


(arcilla)

Asrafuzzaman et al., 2011

Cactus opuntia

Adsorbente de colorantes
Clarificacin
Agua con color azul acrlico

Vishali & Karthikeyan, 2014

Phaseolus vulgaris

Clarificacin de agua turbia


(caoln) a pH bsico

Antov, iban, & Petrovi, 2010

Jatropha curcas

Clarificacin de agua turbia


(caoln) a pH cido y bsico

Abidin et al., 2011

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Hibiscus esculentus

Clarificacin de agua
contaminada con nanopartculas Ahmed et al., 2015
de plata

2.2 Biogeografa
Segn la Figura 4, son las regiones tropicales y subtropicales del planeta
Tierra las ms representativas para la obtencin de plantas con potencial
coagulante. No siempre fue as. Por ejemplo, la moringa proviene
presumiblemente del norte de India de regiones semi-ridas pero con el
transcurrir del tiempo sta se adapt a condiciones hmedas (Aho &
Agunwamba, 2015). Las 14 variedades de rboles de moringa disponen de
diferentes potenciales de coagulacin, los cuales dependen de la locacin
geogrfica, clima, altitud y caractersticas del suelo. Segn los buscadores
electrnicos de informacin cientfica, la moringa es la especie ms
estudiada en el mundo en trminos de clarificacin de agua.
En Latinoamrica, la tara, taya o guarango (Caesalpinia spinosa) es una
especie forestal que crece en la zona occidental de la cordillera de Los
Andes y en valles interandinos de Venezuela, Colombia, Ecuador, Per,
Chile y Bolivia entre los 1500 a 3000 metros sobre el nivel del mar (Mancero,
2008). La tara, conocida como el oro de los incas, ha sido recientemente
objeto de estudio para el tratamiento de efluentes industriales por sus altos
contenidos de taninos en la vaina y gomas en el endospermo de las semillas
(Revelo, Proao, & Banchn, 2015a).
En medio oriente, por ejemplo en Irn, el pistacho (Pistacia atlantica)
representa una importante actividad econmica para comunidades rurales y
su cultivo se remonta a 4000 aos de tradicin por la amplia variedad de

20 de 76

productos comerciales que se obtienen de esta especie forestal (Bazrafshan,


Mostafapour, Ahmadabadi, & Mahvi, 2015).

!
Figura 4. Biogeografa de lugares donde se han extrado coagulantes naturales y al
mismo tiempo donde se han realizado investigaciones cientficas (Generado en
google.maps. Para actualizaciones, editar en la sgte. direccin: https://goo.gl/KlgJhg).

21 de 76

III. Extraccin de coagulantes naturales

Luca Paredes 1, Andrs Revelo 2, Carlos Banchn 3


1,2 Universidad
3

de Las Amricas (UDLA), Ingeniera Ambiental, Quito-Ecuador

Universidad Tcnica de Manab (UTM), Ingeniera Qumica, Portoviejo-Ecuador

La adicin directa de semillas de moringa y otras plantas (en forma de


harina) desestabiliza, remueve y promueve la sedimentacin de slidos
suspendidos para la clarificacin de agua superficial con altos niveles de
turbidez. Sin embargo, tambin se ha comprobado que para aplicaciones
ms especficas como las de remediar efluentes de textileras, curtiembres o
de lecheras es ms efectiva la adicin de coagulantes naturales con cierto
grado de pureza. Con el propsito de cubrir un amplio rango de aplicaciones
ambientales de remediacin industrial, en el presente captulo se revisarn
protocolos de extraccin de coagulantes naturales a partir de matrices
vegetales.
La extraccin slido-lquido lixiviacin para la obtencin de solutos
denominados coagulantes naturales, a partir de matrices vegetales,
mediante la adicin de un solvente qumicamente afn al soluto, ser
satisfactoria si se investigan las variables operacionales ms influyentes. Por
ejemplo, la velocidad y eficiencia de la extraccin se vern afectadas por la
polaridad y composicin del solvente porque afectan directamente la
selectividad de la extraccin. La transferencia de masa se ver afectada
mayormente por impedimentos en el contacto solvente-soluto debido al
tamao y forma de la matriz vegetal. Durante la extraccin, las
composiciones de las fases cambiarn y mientras esto ocurra en gran
22 de 76

medida debido a la migracin del soluto al solvente, la operacin ser ms


eficiente pero no necesariamente la ms adecuada en trminos econmicos
(Brennan & Grandison, 2012). La velocidad del proceso de transferencia de
masa por tanto ser la ptima si se consideran los factores que promueven
el impulso de la fuerza motriz de la extraccin (diferencia de concentracin
entre dos puntos), as tambin si se controlan los factores que promueven la
resistencia a la difusin (Geankoplis, 2003).
Aunque el uso de coagulantes naturales de cierto grado de pureza es
amigable con el medio ambiente en trminos de biodegradabilidad, no
obstante debe existir precaucin en su dosificacin puesto que altas dosis
generan efectos colaterales: coloracin del agua y aumento de la fraccin de
carbono orgnico total. La dosificacin y pureza del coagulante natural tienen
influencia directa en la calidad del tratamiento del agua. Y por ello, se debe
evaluar si la matriz natural de donde se obtendrn los coagulantes no
representa un peligro para la salud humana. Por ejemplo, la toxicidad de las
semillas de Jatropha curcas ha levantado la atencin para evitar su
aplicacin como coagulante natural para la potabilizacin de agua (Pritchard,
Mkandawire, Edmondson, ONeill, & Kululanga, 2009). Por ello, antes de
experimentar la extraccin de coagulantes naturales para el tratamiento de
agua contaminada, se debe evaluar qu componentes activos sern los
responsables de la desestabilizacin coloidal, remocin de materia orgnica
o metales pesados. Adems, se debe considerar si una purificacin del
componente activo es necesaria. Por ejemplo, biomolculas como los lpidos
no participan en la coagulacin del material coloidal contaminante y por tanto
deben ser removidas mediante mtodos de purificacin como por ejemplo,
remocin fsico-qumica o intercambio inico (Ghebremichael, 2007) o para
la purificacin de protenas, ultrafiltracin (Baptista et al., 2015). Otro efecto
de agregar extractos de plantas sin purificacin se refiere a la reaccin que
estos compuestos pudieran tener con dosis de cloro para la desinfeccin del
agua. El conjunto de molculas orgnicas remanentes del coagulante natural
23 de 76

y cloro residual dara como producto la formacin de trihalometanos u otros


organoclorados de naturaleza carcinognica para el ser humano (Duan &
Gregory, 2003). Por tanto, antes de dosificar extractos de plantas para la
purificacin del agua o tratamiento de efluentes industriales, se debe
considerar el impacto desde el punto de vista qumico tanto para el ser
humano como para el medio ambiente.
En la extraccin de coagulantes naturales a partir de semillas, cscaras,
tubrculos u hojas de plantas, evitar condiciones que generen la prdida de
actividad biolgica o qumica del coagulante natural. Por ejemplo, para evitar
la degradacin de polifenoles las muestras deben ser secadas, enfriadas o
liofilizadas antes del proceso de extraccin porque altos contenidos de
humedad tiene impacto en el descenso de la actividad enzimtica (Tsao,
2010). Por supuesto que el trabajar con matrices de plantas en estado fresco
(como semillas u hojas) dar mayor estabilidad a las biomolculas que el
trabajar con matrices secas y pulverizadas. Otro componente que es
impedimento para la accin coagulante es la presencia de lpidos los cuales
pueden separarse mediante la adicin de alcoholes como el etanol. Adems,
la exposicin constante a la luz solar (tambin altas temperaturas) y al aire
ambiental (oxgeno) afectan la estabilidad biolgica de los polifenoles. Para
evitar la oxidacin de los polifenoles, se agrega cido ascrbico y tambin se
trabajan las extracciones bajo condiciones cidas de pH utilizando cidos
dbiles (Tsao, 2010).
En la extraccin de coagulantes naturales a partir de plantas, es fundamental
la evaluacin de los principios bsicos de las operaciones unitarias, si una
produccin a mayor escala es deseada. Para esto, hay que tomar en cuenta
principalmente cul es la fuerza motriz -driven force- y dems variables que
promovern la extraccin del compuesto activo (de naturaleza polifenlica o
proteica). Para este propsito, existen diferentes mtodos de extraccin
slido-lquido, como por ejemplo:

24 de 76

extraccin con solventes,


extraccin asistida con ultrasonido o microondas.

3.1 Extraccin con solventes


La extraccin con solventes polares prticos (agua, etanol, metanol o cido
actico) o polares aprticos (acetona, diclorometano o acetonitrilo) a
diferentes temperaturas provoca la disolucin de protenas y polifenoles. La
solubilidad y polaridad de los polifenoles depender del nmero de grupos
hidroxilos y longitud de la cadena hidrocarbonada de la molcula polifenlica.
Como se mencion anteriormente, para la extraccin de biomolculas con
potencial coagulante es necesario evaluar los diferentes grados de polaridad
de los solventes a utilizar. Por ejemplo, se establecen diferentes radios
volumtricos entre solventes para cambiar la polaridad del medio; es decir,
por ejemplo, se vara el volumen de agua y etanol o acetonitrilo para obtener
diferentes grados de polaridad. Sin embargo, en preparaciones simples de
coagulantes naturales de Moringa oleifera y Pistacia atlantica solo se ha
utilizado agua a temperatura ambiente o soluciones salinas (Tabla 3).

25 de 76

Tabla 3. Extraccin de coagulantes naturales mediante solventes polares

Planta

Moringa oleifera

Pistacia atlantica

Proceso de extraccin

Fuente

1.
2.
3.
4.
5.
6.

Maduracin a temperatura ambiente


Secado de semillas al sol
Molienda de semillas secas
Disolucin en agua (10 g / 100 mL)
Formacin de pasta
Filtracin de pasta para remover material
insoluble

Aho & Agunwamba,


2015

1.
2.
3.
4.
5.
6.

Molienda de semillas
Filtracin de polvo hasta 0,4 mm
Disolucin en NaCl 1 M: 5 g en 100 mL
Mezclado durante 30 min
Filtracin en papel filtro y fibra de vidrio
Resultado: lquido color leche

Bazrafshan,
Mostafapour,
Ahmadabadi, & Mahvi,
2015

A continuacin se detalla un protocolo de extraccin en el cual se utilizan dos


solventes prticos polares (agua y metanol), en un proceso que tambin es
conocido como hidroextraccin utilizando guarango (Caesalpinia spinosa)
como fuente del coagulante natural (Revelo, Proao, & Banchn, 2015b).
I.

Preparacin de una solucin acuosa de harina de guarango: agregar por


cada 100 mg de harina (Caesalpinia spinosa) 1 mL de agua destilada. Es
decir, para una solucin de 500 mL, 50 g de harina. Adicin de cido
ascrbico en el medio ayuda a prevenir la oxidacin de polifenoles
durante la extraccin (Kim & Lee, 2001).

II. Extraccin: para esta operacin existen algunas alternativas:


A. Ultrasonido: colocar la solucin acuosa en un bao ultrasonido a 50 W
durante 5 min. Recordar que no siempre mayor energa, producir el
mayor grado de extraccin. Por tanto, en esta operacin es importante
la valoracin de la intensidad del ultrasonido.

26 de 76

B. Calentamiento de solucin de harina de guarango: calentar 500 mL de


solucin a 135 C con agitacin constante a 210 rpm por 30 min.
C. Mezclado con fluido supercrtico: se utiliza dixido de carbono en
estado slido (hielo seco) en proporciones sujetas a estudio. Esta
operacin ser realizada en un reactor o envase que pueda someterse
a altas presiones debido al intenso cambio de fase slido-gas. Bajo
ciertas circunstancias, esta operacin es de alto cuidado.
III. Sedimentacin de slidos: separar slidos precipitados mediante papel
filtro Whatman de 125 mm. Para efectos de optimizacin, estos slidos
pueden someterse a nueva extraccin con agua y calentamiento.
IV. Mezclado con solvente prtico (metanol): el lquido filtrado se mezcla en
proporciones volumtricas iguales con metanol de 90. Es decir, si se
obtuvo un filtrado de 500 mL, entonces agregar 500 mL de metanol de
90. En caso de trabajar con semillas frescas y hmedas, tomar en
cuenta que al mezclar con el metanol, la concentracin del alcohol se
diluir debido a la humedad inicial de la matriz vegetal; por tanto,
considerar este factor de dilucin con muestras frescas. Adems, se debe
investigar la influencia de la polaridad del medio en el proceso de
extraccin.
V. Caracterizacin del extracto: anlisis de la calidad del coagulante natural
mediante la determinacin de la fraccin proteica utilizando albmina de
suero bovino como estndar (Bradford, 1976). Otro mtodo, el cual es
una alternativa a la cromatografa, es la electroforesis capilar (EC); sta
separa y cuantifica molculas de bajos a medianos pesos moleculares
que presenten carga (Ignat, Volf, & Popa, 2011).

En la Tabla 4 se detallan las diferentes variables sujeto de estudio en la


extraccin de coagulantes naturales. En la mencionada tabla se clasifican a
las variables como independientes (factores) y dependientes (respuestas).
Esto con el propsito de plantear diseos experimentales que permitan
27 de 76

obtener informacin relevante y representativa para un anlisis estadstico.


En este anlisis, se evalan los efectos estadsticos ms representativos de
cada variable independiente, permitiendo la seleccin de los factores ms
importantes para optimizar el proceso de extraccin.

Tabla 4. Variables de estudio para la experimentacin con extractos de plantas

Factor

Condiciones

Variable respuesta*

Optimizar relacin msica entre


agua y harina: dosis inicial de
X1 = volumen de solvente 1
0,1 g harina por cada mL de
agua

X2 = fuente de coagulantes

Semillas
Cscaras
Vainas
Aserrn de corteza de rboles

y1 = ndice fenlico
mediante medicin
espectrofotomtrica,
y2 = pruebas
cualitativas
colorimtricas
(cambios de color
verde a azul),

X3 = temperatura de
extraccin

Optimizar temperatura a partir


de 80 C, en sistema cerrado
con reflujo

X4 = pH inicial del medio

cido
Neutro

y3 = valor RGB del


color de la solucin

X5 = velocidad de agitacin

100 rpm
150 rpm
200 rpm

y4 = cuantificacin de
protenas

X6 = razn de volmenes
de solventes

Volumen de solvente 1 /
Volumen de solvente 2

X7 = tipo de solvente 2

Etanol
Metanol
Isopropanol
Acetonitrilo
Acetona

*La caracterizacin del coagulante natural depender de la biomolcula a extraer (tanino,


protena o polisacrido).
28 de 76

En la Tabla 5 se presentan las diferentes combinaciones de niveles (rangos


experimentales) de variables independientes (tambin llamados factores) en
un diseo factorial completamente aleatorio 23. Donde -1 y +1 representan
los rangos experimentales a experimentar, tomando como ejemplo la Tabla 4.
Ntese que por cada tratamiento se experimentan tres variables
independientes al mismo tiempo y as mismo se pueden obtener el nmero
deseado de respuestas ya sean como variables dependientes continuas o
discretas. Los diseos experimentales se generan mediante programas
estadsticos comerciales (JMP, Minitab) o de libre acceso (R-project). Se
recomienda la medicin de variables continuas mediante tcnicas de
medicin espectrofotomtrica o cromatogrfica y variables discretas
cualitativas mediante observacin de la intensidad del color del extracto.
Adems, dentro de los clculos para el balance de materia, una variable a
tomar en cuenta es la capacidad de extraccin: masa del componente objeto
de extraccin por cada 100 g de materia prima (J. Mason, Chemat, &
Vinatoru, 2011).
Tabla 5. Tratamientos: combinacin de tres variables independientes (factores) para la
obtencin de respuestas

Factores

Respuestas*

Tratamiento

X1

X2

X3

y1

y2

y3

To

IFo

Co

Ro

T1

-1

-1

-1

IF1

C1

R1

T2

+1

-1

-1

IF2

C2

R2

T3

-1

+1

-1

IF3

C3

R3

T4

+1

+1

-1

IF4

C4

R4

T5

-1

-1

+1

IF5

C5

R5

T6

+1

-1

+1

IF6

C6

R6

T7

-1

+1

+1

IF7

C7

R7

29 de 76

T8

+1

+1

+1

IF8

C8

R8

IF = ndice fenlico (mg/L) medido por espectrofotometra, C = color de la solucin


(medicin cualitativa de cambio de color mediante observacin), R = valor RGB del
ensayo colorimtrico (medicin de la intensidad del color con cmara de telfono
inteligente -smartphone- y respectiva aplicacin). El subndice o representa el tratamiento
control. *La caracterizacin del coagulante natural depender de la biomolcula a extraer
(polifenol, protena, muclago, goma o polisacrido).

En la Figura 5 se presenta grficamente la interaccin entre variables


independientes en el denominado diseo factorial completamente aleatorio
2 3.
-1, +1, +1

+1, +1, +1
X2

-1, -1, +1
643.95

X3

+1,
+1, -1
801.3

X2

Nivel alto (+)

-1, -1, +1

X1

+1, -1 ,+1
Nivel alto (+)

X3

Nivel bajo (-)

-1, -1, -1
600.25

X1

+1, -1, -1
1050.95

-1

X3

Nivel bajo (-)

Nivel bajo (-)

Nivel alto (+)

Figura 5. Combinacin de variables independientes (factores) en un diseo factorial


completamente aleatorio 23.

El paquete estadstico computacional que se elija para el anlisis de


resultados permitir obtener informacin relevante para la seleccin de los
factores ms representativos del proceso. Esto es de gran relevancia puesto
que permitir optimizar los rangos experimentales hasta obtener la
dosificacin mnima de solventes o consumir la menor cantidad de energa

30 de 76

en el proceso de extraccin. A gran escala, en una produccin industrial, por


supuesto, esto se traduce como ahorro de recursos.
A continuacin se presenta un protocolo de extraccin de coagulantes
naturales provenientes de diferentes fuentes (semillas de uva, cscaras de
granadilla, cortezas de eucalipto y guarango) utilizando un solvente polar
aprtico y un prtico (Paredes & Banchn, 2015).
I.

Preparacin de harina de semillas de uva (Vitis vinifera), vainas de


guarango (C. spinosa) cscaras de granadilla (Punica granatum) y
cortezas de eucalipto (Eucalyptus spp.): secar los materiales en bandejas
de metal a una temperatura aproximada de 40C y luego moler en molino
de bolas o de cuchillas. Tamizar para obtener tamaos de partcula
uniformes para obtener una harina del material biolgico.

II. Adicin de solvente orgnico (aprtico): disolver 1 g de harina del


material biolgico (uva, guarango, granada y eucalipto) por cada mL de
acetona, diclorometano o tambin puede utilizarse producto removedor
de esmaltes para uas (aproximadamente 60% acetona) en envases por
separado. Es decir, para 50 g de harina de cada producto biolgico se
utilizan 50 mL de removedor de esmaltes. La acetona permite remover
taninos de material inorgnico.
III. Extraccin slido-lquido:
A. Ultrasonido: colocar la solucin acuosa en un bao ultrasonido a 50 W
durante 5 min.
B. Calentamiento de solucin de harina de guarango: calentar 500 mL de
solucin a 135 C con agitacin constante a 210 rpm por 30 min.
C. Mezclado con fluido supercrtico: se utiliza dixido de carbono en
estado slido (hielo seco) en proporciones sujetas a estudio.
IV. Mezclado con solvente prtico (metanol): a la suspensin con acetona se
agrega metanol de 99.8 de pureza a una temperatura de 40C y se agita
31 de 76

a 100 rpm por un tiempo de 10 min. Por cada mL de suspensin, se


agregan 0.3 mL de metanol. Es decir, para 50 mL de suspensin, se
agregan 15 mL de metanol.
V. Cristalizacin: en referencia a la mezcla anterior, se agregan dos
volmenes de solucin salina (3,5% NaCl) a 4C para promover la
formacin de dos fases mediante aumento de la fuerza inica del medio.
De existir protenas con potencial de coagulante natural, stas sern
precipitadas con el aumento de la fuerza inica.
VI. Secado: la capa superior de aspecto lechoso se remueve con una pipeta
o algn sistema de separacin de fases como un embudo de separacin.
Esta fase lechosa se seca ya sea a temperatura ambiente por 24 horas o
mediante liofilizacin. Los cristales formados luego del secado son
pesados en balanza analtica para el respectivo balance de materia.
VII. Resuspensin: los cristales se resuspenden en solucin de bisulfato de
sodio al 5% o cualquier solucin que permita la estabilidad del coagulante
natural.
VIII.Caracterizacin: anlisis de la calidad del coagulante natural mediante la
determinacin de la fraccin proteica utilizando albmina de suero bovino
como estndar (Bradford, 1976); contenido de taninos o ndice fenlico
mediante espectrofotometra a 470 nm mediante la reaccin con
antipirina (Paredes & Banchn, 2015); valoracin cualitativa colorimtrica
(cambios de color verde a azul) con solucin de cloruro frrico 0,008 M
en cido clorhdrico 0,008 N y ferricianuro de potasio 0,003 M;
cuantificacin de taninos mediante la reaccin con cloruro frrico y
ferricianuro de potasio medida por espectrofotometra a 720 nm, teniendo
como estndar de referencia al cido glico (Price & Butler, 1977);
concentracin de fenoles mediante el mtodo de Folin-Ciocalteu (Cicco,
Lanorte, Paraggio, Viggiano, & Lattanzio, 2009). No obstante, la principal
desventaja de los mtodos espectrofotomtricos es que no son
32 de 76

especficos pues se cuantifica el contenido fenlico total ms no al


componente individual.

En la Tabla 6 se proponen diferentes niveles de algunos factores para la


elaboracin de un diseo factorial completamente aleatorio. El investigador
seleccionar el nmero de factores que sean relevantes para el diseo del
proceso.

Tabla 6. Variables de estudio y sus respectivos niveles para la experimentacin con


extractos de plantas

Factor

Nivel experimental

X1 = tipo de solvente aprtico

Acetona
Diclorometano

X2 = tipo de solvente

Agua
Etanol
Metanol
Isopropanol

X3 = fuente de coagulantes

Semillas
Cscaras
Vainas
Aserrn de corteza de rboles

X4 = temperatura de
extraccin

X5 = concentracin de sal

Optimizar temperatura a partir


de 40 C, en sistema cerrado
con reflujo de solvente
3,5% NaCl
10,0% NaCl
20,0% NaCl

33 de 76

Variable respuesta

y1 = ndice fenlico
mediante medicin
espectrofotomtrica,
y2 = pruebas
cualitativas
colorimtricas
(cambios de color
verde a azul),
y3 = valor RGB del
color

3.3 Extraccin asistida con ultrasonido o microondas


El uso del ultrasonido y microondas, as como la extraccin supercrtica son
tecnologas actualmente utilizadas en la extraccin de biomolculas tales
como aceites esenciales, compuestos ctricos, azcares, protenas y
pigmentos, en reemplazo de las tcnicas tradicionales como el macerado y la
extraccin con agitacin mecnica en soxhlet. Las tcnicas tradicionales
representan desventaja en el alto consumo de energa y de solventes, en
algunas ocasiones txicos para el medio ambiente y el ser humano. Por
ejemplo, el ultrasonido al ser un conjunto de ondas con una frecuencia por
encima del rango audible y tolerable por el ser humano (16 a 16000 Hz) es
una alternativa rpida, ambientalmente amigable y energticamente eficaz,
muy recomendable para operaciones unitarias y reacciones qumicas.
La difusin del solvente fresco al material vegetal seco genera un gradiente
de concentracin. Este gradiente es la fuerza motriz que inicia la extraccin
slido-lquido. En el caso del material vegetal en forma de harina, es decir
material seco, el primer contacto del solvente provocar una hinchazn del
tejido vegetal y consecuentemente tambin de las clulas vegetales. La
transferencia de masa en este primer contacto es limitante del proceso y es
aqu en donde el ultrasonido agiliza el proceso de hinchazn y permeabilidad
del material vegetal. Las altas frecuencias de las ondas de sonido generan
microcavitacin, la formacin de burbujas que inmediatamente colapsan
cerca de la interfase slido-lquido lo cual genera la ruptura de la matriz
vegetal y posterior contacto solvente-biomolculas (J. Mason et al., 2011). La
implosin de las burbujas genera fenmenos de microturbulencia, altas
velocidades de colisiones interpartculas y perturbaciones (tipo erosin) en
los microporos vegetales y como resultado la difusin interna (altamente
turbulenta) es acelerada. En el mtodo clsico de extraccin, la ruptura del
tejido vegetal se logra mediante las fuerzas cortantes generadas por
agitacin.
34 de 76

Por ejemplo, la extraccin de polifenoles de cscaras de naranja con un


bao de ultrasonido a 25 kHz durante 15 min fue ms eficiente que la
extraccin tradicional durante 60 min (Shirsath, Sonawane, & Gogate, 2012).
El grado de extraccin de taninos con ultrasonido a partir de cortezas del
rbol leguminoso Cassia auriculata se mejor en un 40% en comparacin
con la extraccin utilizando agitacin cuando la energa se incremento de 80
a 100 W, demostrando que existe un ptimo en la provisin de energa
(Sivakumar, Ilanhtiraiyan, Ilayaraja, Ashly, & Hariharan, 2014). No obstante,
por encima de cierto lmite el incremento de energa ultrasnica no es
necesario pues se ha demostrado que la eficiencia no cambia. En algunas
ocasiones, es necesario la provisin de nitrgeno gaseoso en el sistema de
extraccin para evitar condiciones de degradacin de las molculas
mediante oxidacin (Kim & Lee, 2001).
La extraccin asistida por microondas se lleva a cabo con radiacin
electromagntica con frecuencias entre 0,3 y 300 GHz, lo cual provoca el
rpido calentamiento del solvente. El calentamiento mediante microondas
ocurre como resultado de la disipacin de ondas electromagnticas en el
medio irradiado. Cuando las molculas polares, atrapadas en el tejido
vegetal, toman contacto con las microondas esto conduce a la disrupcin
celular. Es decir, existe una produccin de vapor dentro del tejido vegetal, lo
cual incrementa la presin dentro de la clula y consecuente hinchazn,
ruptura del tejido vegetal y liberacin de biomolculas (Lee et al., 2016). El
poder de disipacin de las ondas depende de las propiedades dielctricas
del material vegetal y en base a esto, existen diferentes eficiencias en
funcin de la matriz vegetal o animal para la obtencin de coagulantes
naturales. Para la extraccin de polifenoles con microondas a 500 W durante
60 s, se increment el grado de extraccin en Myrtus communis (Dahmoune,
Nayak, Moussi, Remini, & Madani, 2015).

35 de 76

El uso de fluidos supercrticos (p.ej. dixido de carbono) es una tendencia


que est reemplazando el uso de solventes tradicionales como hexano,
diclorometano, cloroformo y otros que han generado alto impacto ambiental.
En la extraccin con fluidos supercrticos claramente se aumenta la difusin
hacia el tejido vegetal, con bajos niveles de viscosidad y tensin superficial;
consecuentemente, se aumenta la transferencia de masa y disminuye la
resistencia a la difusin. La extraccin con fluidos supercrticos es ideal para
la extraccin de coagulantes naturales puesto que se evita el uso de otras
operaciones de separacin del solvente o de purificacin, as como se evita
la degradacin de ciertos polifenoles por exposicin a altas temperaturas y
presencia de oxgeno (Ignat et al., 2011).

36 de 76

IV. Mecanismos de coagulacin natural

Carlos Banchn
Universidad Tcnica de Manab (UTM), Ingeniera Qumica, Departamento de
Procesos Qumicos, Av. Urbina y Ch Guevara, Portoviejo-Ecuador

Generalmente el agua contaminada conocida como residual, ya sea


domstica o industrial, incluso agua superficial o subterrnea con alta
turbidez, se compone generalmente de slidos en estado coloidal de origen
natural o sinttico. No as es el caso de ciertos contaminantes orgnicos e
inorgnicos con alta solubilidad y estabilidad en el agua, como por ejemplo
los percloratos que prcticamente contaminan peligrosamente el agua sin
generar cambios visibles de coloracin o de turbidez. En general, es
ampliamente reconocido que al agua residual se la considera un sistema
coloidal. sta se conforma de una fase continua (agua) en mayor proporcin
msica, y una fase dispersa, de menor masa pero de gran rea superficial.
La fase dispersa est compuesta de microscpicas partculas coloidales
(contaminantes) de tamao entre 0,001 a 10 m, adems de por supuesto
contaminantes en estado inico y disuelto como metales pesados o materia
orgnica. La consecuencia de esta formacin de sistemas
termodinmicamente estables genera que el agua contaminada no pueda
fcilmente remediarse ni mediante sistemas de filtros con arena ni con
equipos de smosis inversa; esto sera un error de ingeniera y un gasto de
recursos. Mecanismos biolgicos tipo lodos activados o filtros percoladores
seran una opcin para el tratamiento de suspensiones coloidales pero en
ciertos casos el tiempo y la capacidad de biodegradacin son limitantes del
proceso. Por lo tanto, se aplican tratamientos de desestabilizacin coloidal
37 de 76

antes o despus de un tratamiento biolgico, y definitivamente antes de un


sistema de purificacin tipo ultrafiltracin u smosis inversa con el propsito
de remover los slidos en suspensin mediante sedimentacin. La
desestabilizacin coloidal con almina se reporta desde la poca de Plinio,
el anciano" (Duan & Gregory, 2003), a lo que actualmente se conoce como
coagulacin con iones metlicos hidrolizados.
El conocimiento fsico-qumico de un sistema coloidal permitir al
investigador disear un sistema de tratamiento especfico para el problema a
resolver ya sea utilizando coagulantes naturales o qumicos. Por ejemplo, la
consecuencia del microscpico tamao de los coloides y su amplia rea
superficial tienen efecto en las fuerzas gravitacionales y fenmenos
electroestticos. Prcticamente las fuerzas gravitacionales en un sistema
coloidal son despreciables y esto se traduce en que no es posible aplicar
tratamientos de centrifugacin o de sedimentacin primaria para la remocin
de slidos en suspensin. Adems, el amplio rango de rea superficial que
disponen las partculas coloidales genera que existan una tendencia a la
adsorcin de iones contaminantes (metales pesados, protenas,
polisacridos y dems compuestos hidroflicos o hidrofbicos); esta
adsorcin de iones imparte carga electroesttica a la masa dispersa y
consecuentemente se generan fuerzas repulsivas electroestticas que
refuerzan la estabilidad coloidal: es decir, se impide la aproximacin o
aglomeracin de las partculas mantenindolas en constante dispersin en el
medio lquido (Shammas, 2005).

5.1 Propiedades de los coloides


La estabilidad coloidal tiene origen en la predominancia de fuerzas asociadas
como la carga electroesttica de la interfase slido-lquido y la hidratacin de
las capas superficiales del coloide. En aguas residuales principalmente las
industriales es difcil tarea el clasificar los tipos de coloides que caracterizan
38 de 76

al sistema, puesto que diversos tipos de coloides pueden coexistir en el agua


residual (Bratby, 1980).
La mayora de los coloides en aguas residuales o superficiales tienen carga
negativa debido a los fenmenos de disociacin inica de grupos hidroflicos.
No obstante, un sistema coloidal en su totalidad no tiene una carga neta. Es
decir, existe un balance entre cargas positivas y negativas en el medio
acuoso. Las cargas negativas se les atribuye a las partculas coloidales y
stas son balanceadas por contra-iones positivos, en las cercanas de la
interfase slido-lquido. Esta tendencia natural de equilibrio elctrico es lo
que promueve la formacin de una doble capa elctrica alrededor de las
partculas coloidales. Adems de la fuerza que provoca esta doble capa
elctrica, existen fuerzas superficiales en equilibrio como las fuerzas de
London-van der Waals, fuerzas de solvatacin (hidratacin) y fuerzas
estricas (Liang, Hilal, Langston, & Starov, 2007). La doble capa elctrica
impide la aproximacin de las partculas, debido al potencial elctrico que
una partcula tiene con respecto al medio en el que se encuentra, conocido
como potencial zeta. Simultneamente interviene el fenmeno de la
repulsin electrosttica, donde cargas de igual signo se repelen. Es as que
mediante el proceso de coagulacin se consigue la formacin de agregados
cuando se rompe la estabilidad de los coloides.
La estabilidad de los coloides se pueden atribuir a los siguientes procesos
(Liang et al., 2007):
(i) Las propiedades electrocinticas de los coloides se relacionan a la
adsorcin de iones del medio circundante y a la ionizacin de grupos
dentro de las superficies de las partculas coloidales. Por ejemplo,
sustancias orgnicas y bacterias adquieren sus cargas superficiales
como resultado de la ionizacin de grupos amino y carboxilos; la
disociacin de protones de cidos carboxlicos, por ejemplo, permite que
la superficie quede cargada negativamente (Liang et al., 2007):
39 de 76

(I) RNH3

RNH2 + H

(II) RCOOH RCOO + H

La carga de las partculas coloidales depende del grado de ionizacin


(transferencia de protones) y tambin del pH del medio. A pH cido, la carga
positiva de la superficie prevalece, mientras que a pH bsico es la carga
negativa de la superficie la que domina a las partculas coloidales (Bratby,
1980).
(ii) Las hidratacin de los coloides ocurre debido al carcter hidroflico de
ciertos grupos que se encuentran en sus superficies: grupos hidroxilos,
carboxilos, aminos y sulfnicos. Por ejemplo, la cantidad de agua
enlazada a partculas hidroflicas puede llegar a ser de tres a diez veces
la masa de la misma partcula. Ejemplos: gelatina, goma, almidn y
protenas. Dentro de coloides hidrofbicos se tiene a los xidos
metlicos, cidos hmicos y flvicos, compuestos con grupos aromticos,
fenlicos o de enlaces dobles conjugados (Matilainen, Vepslinen, &
Sillanp, 2010).
(iii) Los coloides presentan un continuo movimiento al azar conocido como
movimiento browniano causado por la interaccin de las partculas
coloidales con las molculas de agua. Al aumentar este movimiento ya
sea mediante medios mecnicos o mediante aumento de temperatura, y
al aumentar el grado de desestabilidad coloidal, las partculas colisionan
entre si causando la coagulacin y posteriormente la floculacin.
(iv) El grado de filtracin de los coloides es del orden microscpico y por
ende el uso de filtros clsicos de arena o de celulosa no retendrn
mayormente la contaminacin coloidal. O en su defecto, partculas ms
grandes no sern desestabilizadas por los filtros pues su funcin es de
tamizar ms no romper la estabilidad coloidal. El uso de microfiltracin
sera posible si las partculas coloidales son primero desestabilizadas,
40 de 76

pero esto implicara un gasto econmico innecesario al existir otros


mtodos ms baratos de eliminar contaminacin de este tipo.
La teora de DerjaguinLandauVerweyOverbeek (DLVO) est basada en la
suposicin de que la interaccin de fuerzas entre superficies slidas en un
medio lquido son la suma de dos contribuciones: fuerzas de London-van der
Waals y doble capa elctrica. Esto es debido a los efectos electromagnticos
producidos por la atraccin-repulsin entre las molculas cargadas
elctricamente (Figura 6). Muy importante de recalcar es el hecho de que las
partculas coloidales en un medio lquido bajo una concentracin suficiente
de electrolitos tienden a formar agregados a travs de colisiones causadas
por el movimiento browniano a travs de fuerzas de atraccin interpartculas
de van der Waals (Liang et al., 2007). Esto ltimo es de gran inters en la
investigacin de variables de proceso, puesto que la salinidad sera un factor
que permite facilitar la coagulacin de un sistema coloidal a travs del
aumento de la fuerza inica del medio.

+
+
+
+

+
+

+ + +
+
+
+
+
+
+
+
+
+ + + +

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+

+
+ + +
+
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+
+
+
+ +
+
+
+
+
+ + + +
+
+
+

Figura 6. Interaccin de cargas electroestticas entre dos partculas coloidales. Las


flechas ejemplifican las fuerzas de repulsin existentes.

41 de 76

5.2 Desestabilizacin del sistema coloidal


La coagulacin es el proceso de neutralizacin de cargas (generalmente
negativas) de un sistema coloidal mediante la adicin de un compuesto
qumico -coagulante- ya sea una sal de un ion metlico o polmero orgnico
sinttico. En el contexto del presente trabajo, la coagulacin natural se
refiere a la adicin de extractos de plantas que contengan polifenoles
(taninos), gomas, muclagos o protenas para generar la desestabilizacin
coloidal. En la coagulacin se incrementa la fuerza inica del medio, se
reprime la doble capa elctrica y por tanto cesa la repulsin electroesttica
entre las partculas coloidales (Bratby, 1980). La floculacin es el proceso en
donde a continuacin de la desestabilizacin coloidal, las partculas son
aglomeradas mediante la adicin de polmeros polielectrolitos no inicos
como la poliacrilamida. Por tanto, en la coagulacin ocurre que las fuerzas
de atraccin de van der Waals superan a las fuerzas repulsivas
electrostticas del sistema coloidal. Consecuentemente, luego de este
proceso de desestabilizacin, se inicia la agregacin de partculas mediante
accin qumica y mecnica. Finalmente, se producen flculos o agregados
slidos con capacidad de sedimentacin, compactacin y por ende
separacin del agua.
La coagulacin est principalmente influenciada por la variacin del pH,
contenido de slidos suspendidos, salinidad, temperatura, velocidad y tiempo
de agitacin; as como tambin, la presencia de cationes bivalentes y
aniones tales como bicarbonatos, cloruros y sulfatos. El efecto del pH es uno
de los parmetros que mayor influencia tiene sobre los procesos de
coagulacin, pues ste afecta la cantidad y tipo de cargas presentes en la
superficie de los slidos, as como la cantidad de carga libre del coagulante.
A su vez, se puede anular la eficacia de un coagulante cuando se elige
equivocadamente el rango del pH fuera del valor ptimo. La velocidad de
mezclado representa una variable significativa dentro del proceso de
coagulacin-floculacin pues al optimizar su tiempo se favorece la dispersin
42 de 76

del coagulante. En referencia a la floculacin, es importante investigar la


naturaleza inica del polmero a utilizar. Generalmente, la adicin de
poliectrolitos permite las mejores caractersticas en los lodos tales como
estabilidad, resistencia mecnica, compactacin, humedad y tamao
(Matilainen et al., 2010).
En la Figura 7 se resume el proceso de coagulacin-floculacin. En donde,
(A) la energa de repulsin domina al sistema coloidal; (B) la adicin de un
coagulante apropiado genera la desestabilizacin coloidal y como
consecuencia de la cuasi-neutralizacin de cargas se aumenta el movimiento
browniano en donde ms partculas chocan entre si; y (C) ocurre la
floculacin producto de la adicin de un polielectrolito y finalmente la
sedimentacin del material slido contaminante.

Figura 7. Proceso de coagulacin-floculacin. (A) Muestra de agua residual en estado


coloidal con alto grado de fuerzas de repulsin; (B) fuerzas de repulsin disminuyen
debido a la adicin de un coagulante, y partculas tienden a aglomerarse; (C) procede la
floculacin y respectiva sedimentacin del slido.

43 de 76

Un efecto qumico muy importante es la hidrlisis de iones metlicos en el


agua lo cual genera la produccin de protones que inciden directamente en
la desestabilizacin coloidal. Este efecto ayuda a entender la naturaleza
coagulante de ciertos extractos de plantas en los que se encuentran
concentraciones de ciertos cationes como el hierro. En principio, todos los
iones metlicos reaccionan con el agua en cierta proporcin para producir
una disolucin cida. Sin embargo, debido a que la proporcin de hidrlisis
es mayor para los cationes metlicos pequeos y con carga elevada, como
Al+3, Cr+3, Fe+3, Bi+3 y Be+2 por lo general se desprecia la interaccin de los
iones de los metales alcalinos y de la mayora de los metales alcalinotrreos
con el agua (Chang, 2009). En los casos de Fe+3 y Al+3 es conocido que en
disolucin estos iones se conocen como complejos porque se hidratan de 6
molculas de agua en una coordinacin octahdrica generando la prdida de
uno o ms protones (en funcin del pH de la solucin) (Duan & Gregory,
2003).
Cuando se disuelve una sal de aluminio en agua, sucede que el tomo de
aluminio, de acuerdo a su configuracin electrnica 1s2 2s2 2p6 3s2 3px1 ste
pierde 3 electrones de sus ltimos orbitales. Y consecuentemente ocurre la
hidratacin del ion tomando la forma Al(H2O)6+3 debido a que el tomo de
aluminio en su configuracin electrnica (1s2 2s2 2p6) todava dispone de 6
electrones por compartir. El enlace entre el ion metlico de carga positiva y
un tomo de oxgeno de una de las seis molculas de agua en el Al(H2O)6+3
da como resultado que este ion complejo se comporte como un donador de
protones debido al aumento de la polaridad de los enlaces OH de la
molcula de agua (Chang, 2009) segn se observa en la Figura 8. Como
consecuencia, los tomos de hidrgeno tienen mayor tendencia a ionizarse.
Esta hidrlisis del catin metlico vuelve cida a la disolucin.
(I)

Al(H2O)6+3 (ac) + H2O (l)

Al(OH)(H2O)5+2 (ac) + H3O+ (ac)

44 de 76

La proporcin de hidrlisis es mayor para los iones ms pequeos y con


carga ms alta porque un ion compacto con carga elevada es ms eficaz
en la polarizacin del enlace OH y as se facilita la ionizacin (Chang,
2009). sta es la razn por la cual los iones relativamente grandes y de
carga pequea, como el Na+1 y el K+1, no se hidrolizan de manera notable.
Experimentalmente se ha demostrado que dosis de sulfato de aluminio
disminuyen el pH del agua a valores menores que 3.
H

O
H
H
H
H

H
H

Al
O

O
Al

O
H

+ H3O+

O
H

O
!

O
H

H
H2O

+3

Figura 8. Lado izquierdo de la reaccin: las seis molculas de H2O que se aproximan de
manera octahdrica al ion Al3+. Lado derecho de la reaccin: la atraccin que el pequeo
ion Al3+ ejerce sobre los pares libres en los tomos de oxgeno es tan grande que se
debilitan los enlaces O-H de las molculas de H2O. Como resultado, existe prdida de uno
o ms protones (H+). Adaptado de (Chang, 2009).

45 de 76

5.3 Coagulacin natural


A diferencia de la coagulacin qumica mediante la adicin de una sal de un
ion metlico, la coagulacin natural se lleva a cabo por una serie de
mecanismos todava an no descritos e investigados completamente. Lo que
se puede argir sobre los mecanismos de coagulacin natural ser en base
a la composicin qumica de los extractos naturales. Por ejemplo, la
presencia de gomas, muclagos e incluso de ciertos iones metlicos dan
origen a los argumentos para encontrar mecanismos de coagulacin natural.
A continuacin, se describen mecanismos de coagulacin para el proceso de
desestabilizacin coloidal en aguas residuales:
(i) La represin de la doble capa elctrica es uno de los mecanismos ms
conocidos como mtodo de desestabilizacin coloidal. Histricamente se
han utilizado sales de hierro (III) y aluminio (III) para la represin de la
doble capa por el alto potencial de generacin de protones de estos iones
metlicos. No obstante, desde tiempos remotos se conoce el potencial de
ciertos extractos de plantas que tienen funcin similar. En extractos de
plantas, los taninos son utilizados como coagulantes naturales por su
influencia en la desestabilizacin coloidal. Los grupos fenlicos de la
molcula del tanino evidencian la naturaleza aninica, que da como
resultado la donacin de iones hidrgenos al medio. La disolucin de
taninos en agua, y bajo la influencia del pH, la deslocalizacin de los
electrones dentro del anillo aromtico aumenta la densidad del tomo de
oxgeno lo que genera que los grupos fenlicos generen la protonizacin
del medio (Yin, 2010) como puede notarse en la Figura 9. Por ejemplo,
los galotaninos pueden hidrolizarse en cidos glicos en medio acuoso. Y
debido a que el cido glico es un compuesto polar y fenlico catinico,
entonces ste promueve la protonizacin del medio, en colaboracin con
el mecanismo de represin de la doble capa. La accin de los grupos
funcionales COO- y OH- fue argumentada como la responsable de la
46 de 76

actividad coagulante a partir de semillas de Strychnos potatorum


(Subbaramiah & Rao, 1937). Actualmente se conoce que extractos de
semillas del rbol de Nirmali son polielectrolitos aninicos con accin de
desestabilizacin de coloides hidroflicos (Tripathi, Chaudhuri, & Bokil,
1976).

H+
H+
H+
H+

H+

H+

H+

OHH+
H+

H+

!
Figura 9. Molcula de cido tnico en medio acuoso y respectiva protonizacin.

La cationizacin de los taninos es un procedimiento qumico denominado


reaccin de Mannich, en el cual se confiere el carcter catinico a la matriz
orgnica del tanino. Esta habilidad conferida al tanino potencia la capacidad
coagulante del tanino, dado que este tanino cationizado promueve la
eficiente desestabilizacin coloidal. La reaccin de Mannich procede debido
a una aminometilacin de la molcula de tanino con un aldehdo y una
amina; o tambin procede a travs de NH4Cl y otros tipos de compuestos
nitrogenados con formaldehdo hasta el punto de gelificar a las molculas de
taninos (Beltrn-Heredia, Snchez-Martn, & Gmez-Muoz, 2010).

47 de 76

(ii) Adsorcin y neutralizacin de cargas. Se ha demostrado que aminas


de molculas orgnicas de cadena larga participan en la adsorcin y
neutralizacin electroesttica debido a la accin de grupos RNH3+.
Estas aminas de carcter hidrofbico con carga positiva deshidratan la
interfase slido-lquido, dando paso a su adsorcin en la superficie de
partculas slidas (Shammas, 2005). Protenas y polisacridos forman
tambin parte de compuestos qumicos que generan este efecto, en
donde el peso molecular y tamao del polmero influyen en la
coagulacin debido al amplio nmero de sitios de adsorcin (Choy et al.,
2014). Estudios confirman este hecho en extractos de semilla de Moringa
oleifera para la remocin de slidos suspendidos mediante adsorcin y
neutralizacin de cargas debido a la presencia de gomas y protenas en
el extracto (Yarahmadi et al., 2009). Gomas (galactomananos) de semilla
de Cassia obtusifolia tambin se han utilizado para la remediacin de
aguas residuales de aceite de palma (Shak & Wu, 2014), as como las
gomas de semillas de Cassia angustifolia para la remocin de colorantes
(Sanghi, Bhatttacharya, & Singh, 2002). Adems, a polisacridos como la
amilopectina extrada del jugo de tubrculos de Maerua subcordata se
atribuye el efecto coagulante para la clarificacin de agua superficial
(Mavura et al., 2008).

La interaccin entre taninos, muclagos y gomas disueltos en medio acuoso


tambin se discute su conjugada participacin en la desestabilizacin de
coloides. Por cada 100 kg de tara (C. spinosa) se obtiene entre 60 y 64% de
polvo de tara, entre 34 y 38% de semilla y 2% de desecho; del polvo de tara
se obtiene entre 45 y 50% de extracto tnico y de la semilla hasta un 24% de
goma (Mancero, 2008). El mayor componente de la goma de guarango son
polisacridos galactomananos, los cuales son hidrocoloides con propiedades
similares a las gomas guar y xantan. Estos polisacridos en medio acuoso
forman cadenas entrecruzadas lo cual aumenta la viscosidad del medio (Wu,
48 de 76

Ding, Jia, & He, 2015), brindando propiedades espesantes y aglomerantes.


Los taninos presentes en la tara son mayormente cido glico (Mancero,
2008), el cual ha demostrado actividad antimicrobiana (Aguilar-Galvez,
Noratto, Chambi, Debaste, & Campos, 2014). Cabe recalcar que el efecto
antimicrobiano se debe a que la mayora de los taninos tienen la capacidad
de formar quelatos con iones metlicos tales como el hierro y el cobre debido
a la presencia de grupos o-difenoles; esta caracterstica permite la formacin
de complejos metal-tanino, disminuyendo la disponibilidad de hierro para los
microorganismos (Aguilar-Galvez et al., 2014). Los taninos tambin tienen
tendencia a formar uniones entre partculas. En medio acuoso, iones
hidroxilos reaccionan con los grupos fenlicos provocando la formacin de
complejos polimricos, los cuales tambin tienen la tendencia de precipitar
coloides con carga negativa.
El estudio de factores complementarios que influencian la coagulacin son
de gran inters en el diseo de un proceso de remediacin. Por ejemplo, la
salinidad, por ejemplo por adicin de cloruro sdico, aumenta la fuerza inica
del medio acuoso y esto influye directamente como lluvia de contra-iones en
la desestabilizacin de la doble capa elctrica (Attard, 2001). Es conocido el
efecto de precipitacin que ocurre cuando en una desembocadura de un ro
las aguas superficiales se mezclan con el mar: las partculas de arcilla
tienden a precipitar por el aumento de la fuerza inica en el medio. Como
consecuencia, se forman los conocidos deltas fluviales como por ejemplo, el
delta del ro Nilo.
Otro ejemplo de factores relevantes en la evaluacin de procesos de
coagulacin natural es el pH inicial del medio. En un estudio sobre la
remediacin de agua residual de curtiembres se evalu el efecto del pH
inicial en funcin de la remocin de turbidez (Paredes & Banchn, 2015). La
eficiencia de la remediacin del efluente de curtiembres mediante extractos
de guarango (C. spinosa) tuvo variacin a diferentes valores de pH. Para
todos los tratamientos se utiliz una dosis de guarango de 10,8 g/L y
49 de 76

poliacrilamida 0,1% de 0.015 g/L. Segn resultados experimentales, a pH


cido, entre 1 y 6, la remocin de turbidez fue entre 79,4 y 92,1%. Mientras
que a pH bsico, entre 10 y 12,5, la remocin fue entre 81,6 y 99,2%. Segn
el grado de compactacin y estabilidad mecnica, a valores de pH bsicos
se obtiene la mejor calidad del lodo residual (Bazrafshan et al., 2015).

50 de 76

V. Procesos de coagulacin natural

Luca Paredes 1, Andrs Revelo 2, Carlos Banchn 3


1,2 Universidad
3

de Las Amricas (UDLA), Ingeniera Ambiental, Quito-Ecuador

Universidad Tcnica de Manab (UTM), Ingeniera Qumica, Portoviejo-Ecuador

Histricamente la coagulacin ha sido empleada para la clarificacin del


agua superficial con propsitos de potabilizacin. Sin embargo, los grados de
contaminacin actuales han provocado la contaminacin a gran escala de
fuentes de agua superficial y por tanto los procesos de tratamiento no
siempre se llevan a cabo bajo las mismas condiciones debido a la cambiante
composicin del material orgnico natural (Matilainen et al., 2010). En la
actualidad con la alta generacin de efluentes industriales con
composiciones siempre cambiantes es de gran importancia el diseo de
procesos de remediacin flexibles al cambio bajo protocolos tcnicamente
elaborados. Por supuesto, mientras ms informacin sobre las variables de
proceso se disponga, el tratamiento de efluentes industriales o aguas
superficiales estar bajo control.
El mayor nmero de aplicaciones de los coagulantes naturales se remonta a
la clarificacin de agua superficial y subterrnea. Se han reportado dosis de
Moringa oleifera entre 30 y 55 mg/L para la remocin de turbidez entre 40 y
200 NTU. Por ejemplo, una dosis de moringa en solucin salina (8,39 mg/L)
se utiliz para la clarificacin de muestras de agua superficial del ro Pirap
(Brasil) para una remocin de turbidez de hasta 88,75% con una turbidez
inicial de 75 NTU (Baptista et al., 2015). Para la clarificacin de agua
subterrnea, se adicion harina de semillas de moringa en forma directa con
51 de 76

dosis de hasta 150 mg/L, lo cual produjo una remocin de turbidez del 75 %
y de slidos totales disueltos del 70 % (Mangale Sapana, Chonde Sonal, &
Raut, 2012). En efluentes industriales tambin se reporta el uso de la
moringa. Aguas residuales de industrias lcteas fueron tratadas con Moringa
oleifera para la reduccin de demanda qumica de oxgeno de 2240 hasta
800 mg/L y de turbidez desde 230 a 26 NTU, en dosis de 500 mg/L (Pallavi &
Mahesh, 2013). Dosis de polvo de semillas de Moringa stenopetala de hasta
10 g/L se utilizaron para el tratamiento de efluentes de industrias de
curtiembre para reducir hasta un 99,86 % de cromo total a un pH bsico de
9,5 (Gatew & Mersha, 2013). Incluso se ha reportado la desestabilizacin
coloidal del caoln mediante extractos de semillas de Pistacia atlantica
(Bazrafshan et al., 2015).

4.1 Remediacin de efluentes de textileras


El agua residual proveniente de la industria textil est caracterizada por altos
contenidos de molculas nitrogenadas con el grupo azo, las cuales
representan un alto grado de toxicidad para la biodiversidad. Efluentes
contaminados con colorantes para pinturas acrlicas se han decolorado con
la adicin de Cactus opuntia (ficus-indica) con un 94 % de eficiencia en la
remocin del color, demanda qumica de oxgeno y turbidez (Vishali &
Karthikeyan, 2015). Agua contaminada con el colorante congo rojo
(concentracin inicial de 250 mg/L) se logr decolorar mediante la adicin de
1,6 mg/L de muclagos de Ocimum basilicum en un rango de pH entre 6 y 8,5
(Shamsnejati, Chaibakhsh, Pendashteh, & Hayeripour, 2015).
A continuacin se presenta un protocolo de remediacin de agua residual
proveniente de una industria textilera (Revelo et al., 2015a). El proceso de
remediacin consisti de las siguientes operaciones: (i) coagulacinfloculacin y (ii) filtracin en lecho de zeolita activada.
52 de 76

I.

Intervalos de dosificacin. La dosificacin se llev a cabo segn la Figura


10 donde se indican los intervalos de adicin de coagulantes y
floculantes, as como las velocidades de mezclado. Como se puede
observar, el rango de tiempo para la adicin de qumicos y su respectivo
mezclado fue de 5 min, el tiempo de floculacin fue de 10 min a 40 rpm y
la sedimentacin de 5 min. En otros estudios, por ejemplo, para la
desestabilizacin de caoln con Jatropha curcas, el proceso de mezclado
lento para promover la floculacin tom 25 min a 40 rpm y la
sedimentacin 30 min (Abidin, Ismail, Yunus, Ahamad, & Idris, 2011). Sin
embargo, para un estudio con semillas de Phaseolus vulgaris el tiempo
de coagulacin fue de 1 h as mismo con agua residual sinttica
preparada con caoln (Antov, iban, & Petrovi, 2010)

II. Coagulacin qumica. En tratamientos y envases por separado, se utiliz


el coagulante qumico policloruro de aluminio (PCA) al 15% m/v con
densidad 1,261 g/mL, con el propsito de estudiar la coagulacin bajo
efectos de iones metlicos disueltos para la remocin de contaminantes.
Si el coagulante qumico basado en ion aluminio da efecto positivo en la
desestabilizacin coloidal, entonces se puede deducir que los coloides
contaminantes del agua residual tienen carga negativa.
III. Coagulacin natural. Extractos de C. spinosa se agregan en dosis de
acuerdo con la Tabla 7. Cabe recalcar que estos extractos fueron
sometidos a un proceso de extraccin con metanol y agua segn lo
descrito en la seccin 3.1. Ademas, dependiendo del coagulante natural,
ste puede mezclarse con coagulantes qumicos a manera de ahorro de
material o para mejorar la calidad del tratamiento. Por ejemplo, dosis de
extractos de semillas de P. atlantica fueron mezclados con cloruro frrico

53 de 76

(FeCl3) para remediacin de agua residual sinttica preparada con caoln


(Bazrafshan et al., 2015).
IV. Floculacin. La adicin de un polmero como la poliacrilamida 0,1% m/v
promueve la fcil formacin de flculos luego del proceso de
desestabilizacin coloidal. Ciertos extractos vegetales no necesitan la
adicin de floculantes puesto que en su composicin tienen gomas o
muclagos, los cuales disponen de propiedades floculantes.
V. Purificacin. La remocin final del color remanente, se logr a travs de
un filtro de lecho con zeolita activada. La activacin de la zeolita se
realiz a 250 C durante cuatro horas. Se utiliz una dosis de 21.4 mg de
zeolita por cada mL de agua a decolorar. Las zeolitas fueron del tipo
alumino-silicato de elevada hidratacin.

250

Coagulacin

Floculacin

Sedimentacin

Velocidad (rpm)

200

150

adicin de
Floculante

100

adicin de
Coagulante

50

0
0

10

15

20

Intervalos de tiempo (min)

Figura 10. Proceso de coagulacin-floculacin mediante prueba de jarras para un


volumen de 700 mL de agua residual de textilera.

La prueba de jarras es la forma tradicional de estudiar las condiciones de


dosificacin de coagulantes y floculantes en la remocin de slidos
54 de 76

suspendidos y disueltos. En la Figura 11 se ejemplifica el estudio tradicional


de dosificacin de un coagulante y floculante. Se estudia una sola variable
independiente como por ejemplo, dosis de coagulante, manteniendo a otras
variables constantes. Segn la Figura 11 para la adicin de cinco diferentes
dosis de coagulante se obtiene como informacin respuesta la turbidez final
y por ende el porcentaje de remocin de turbidez. Considerando que las
otras variables independientes permanecieron constantes (pH inicial, dosis
de floculante o salinidad), entonces este tipo de experimentacin ofrece una
informacin limitada solo a la influencia de una sola variable. Pero en
realidad, los efluentes industriales con altos grados de contaminacin son
sistemas coloidales muy complejos. Lamentablemente, este tipo de
experimentacin tradicional no predice el grado de interaccin que pudieran
tener diferentes dosis de coagulante, de floculante, a diferentes pH o
diferentes salinidades en la desestabilizacin coloidal.

Remocin de turbidez (%)

Dosis de coagulante (mg/L)

Figura 11. Dosificacin de coagulante en funcin de la remocin porcentual de turbidez.

Sin embargo, tcnicas estadsticas como el diseo experimental permiten el


ahorro tanto de recursos y materiales como de tiempo. El diseo
55 de 76

experimental factorial completamente aleatorio de dos factores y dos niveles


(22) permite en apenas solo cuatro experimentos determinar un criterio
preliminar sobre las condiciones experimentales del proceso de coagulacin
y las posibles interacciones entre variables independientes. En combinacin
con diferentes modelos estadsticos se puede obtener informacin relevante
en referencia a la prediccin de condiciones ptimas mnimas para el ahorro
de recursos. En la adicin de los coagulantes y floculantes es necesaria la
evaluacin de la influencia del pH inicial de la muestra, salinidad, presencia
de metales pesados, potencial z, carga elctrica del sistema coloidal y
tamao de partcula de los coloides. La variable dependiente o respuesta
para este tipo de estudios generalmente es la turbidez. Sin embargo, esta
medicin como respuesta a evaluar la efectividad de desestabilizacin
coloidal no siempre es la mejor de las opciones, puesto que la materia
contaminante pudiera tambin estar disuelta e incluso formando coloracin.
No obstante, la turbidez es un factor inmediato que permite evaluar la
efectividad de la desestabilizacin coloidal. Para propsitos de evaluacin
completa de la efectividad del proceso de coagulacin, se recomienda la
determinacin de las fracciones de slidos totales tanto disueltos como
suspendidos, as como la demanda qumica y bioqumica. De esta forma, la
elaboracin de un balance de materia ser definitivamente confiable al
estimar los porcentajes de eficiencia del proceso de coagulacin.
En la Tabla 7 se resumen algunos factores o variables independientes a
tomar en cuenta en un estudio de prueba de jarras en la obtencin de
diferentes respuestas del tratamiento de aguas residuales de textileras.

56 de 76

Tabla 7. Variables de estudio para la coagulacin-floculacin en 500 mL de agua residual


de la industria textil

Factor

Nivel experimental

X1 = Tipo de coagulante

Sulfato de aluminio
Policloruro de aluminio
Cloruro frrico

qumico

X2 = Fuente de coagulante
natural

Vitis vinifera
C. spinosa
Punica granatum
Eucalyptus spp.

Variable respuesta

y1 = turbidez final (NTU)


y2 = demanda qumica y
bioqumica de oxgeno

X3 = Tipo de floculante

Poliacrilamida 0,1%

X4 = pH inicial

cido
neutro
bsico

y3 = carbono total (mg/L),

Dosis baja: 1 g/L


Dosis alta: 20 g/L

y5 = pH final

X5 = Dosis de coagulantes

(mg O2 / L),

y4 = nitrgeno total (mg/L)

y6 = color final
X6 = Dosis de floculantes

Dosis baja: 1 g/L


Dosis alta: 10 g/L

X7 = Salinidad

Dosis baja: 0,5% NaCl


Dosis alta: 3,5% NaCl

En la Tabla 8 se presenta grficamente cmo proceder con la


experimentacin en cuatro tratamientos. Se puede observar en la
mencionada tabla la interaccin de los factores y sus respectivos rangos
experimentales denominados niveles. Estos niveles son dos: en este caso,
una dosis baja y otra dosis alta, con las notaciones (-1) y (+1) que
57 de 76

representan los rangos a experimentar, tomando como ejemplo la tabla


anterior (Tabla 7 ).

Tabla 8. Combinacin de 2 factores y 2 niveles para la obtencin de 3 variables


dependientes o respuestas en 4 tratamientos.

Factores

Respuestas

Tratamiento

X1

X2

y1

y2

y3

To

NTUo

DQOo

No

T1

-1

-1

NTU1

DQO1

N1

T2

+1

-1

NTU2

DQO2

N2

T3

-1

+1

NTU3

DQO3

N3

T4

+1

+1

NTU4

DQO4

N4

NTU = turbidez (NTU) medida por nefelometra, DQO = demanda qumica de oxgeno
mediante espectrofotometra, N = nitrgeno total mediante espectrofotometra u otro
mtodo de digestin. El subndice o representa el tratamiento control.

Experimentar 3 factores en solo 8 experimentos permite con certeza


estadstica evaluar la interaccin entre los tipos de coagulantes y sus dosis
respectivas. A continuacin, en la siguiente tabla se presentan las
combinaciones entre tres factores con dos niveles de experimentacin para
la evaluacin de la dosis de un coagulante qumico, floculante y un
coagulante natural.

58 de 76

Tabla 9. Matriz de combinaciones entre factores y niveles.

Tratamientos

X1 (PCA 15%)

X2 (PA 0.1%)

X3 (C. spinosa)

T1

9,0 g/L (-1)

5,7 g/L (-1)

T2

18,0 g/L (+1)

5,7 g/L (-1)

T3

9,0 g/L (-1)

11,4 g/L (+1)

T4

18,0 g/L (+1)

11,4 g/L (+1)

T5

5,7 g/L (-1)

23,3 g/L (-1)

T6

5,7 g/L (-1)

45,0 g/L (+1)

T7

11,4 g/L (+1)

23,3 g/L (-1)

T8

11,4 g/L (+1)

45,0 g/L (+1)

En la Figura 12 se presenta la evaluacin experimental de dos variables al


mismo tiempo, mediante la combinacin de factores. En 2 experimentos
prcticamente se obtiene la misma informacin que con 5 experimentos.
Pero no siempre es as. Existen sistemas coloidales muy particulares en los
que hasta 3 niveles diferentes de dosificacin sern necesarios para evaluar
la adicin de coagulante que genere una respuesta positiva en el cambio de
turbidez. La seleccin de factores y niveles depender del agua residual a
tratar.

59 de 76

Remocin de turbidez (%)

Dosis de coagulante (mg/L)


Dosis de floculante (mg/L)

Figura 12. Diagrama de dosificacin de coagulante y floculante en dos niveles


experimentales en funcin de la remocin de turbidez.

En la Figura 13, se presentan resultados del cambio de turbidez de agua


residual de textileras tratada con policloruro de aluminio (PCA) al 15%,
coagulante natural de guarango y floculante poliacrilamida (PAA) al 0.1%
(Revelo et al., 2015a). Esto en funcin de las combinaciones de factores y
niveles segn la Tabla 9. Segn los resultados experimentales (Figura 13), el
efecto de remocin de contaminacin coloidal mediante policloruro de
aluminio (PCA) es positivo. Esto significa que los coloides del agua residual
de textileras disponen de cargas elctricas negativas porque dieron efecto a
la desestabilizacin mediante un ion metlico. Entonces, si el coagulante
natural de guarango tambin dio efectos positivos de remocin de
contaminacin coloidal, por tanto los extractos de guarango disponen de un
carcter electropositivo en la desestabilizacin coloidal, de acuerdo a los
mecanismos de neutralizacin de cargas.

60 de 76

Coagulacin natural

Coagulacin qumica
BB
B

97,1
76,9

77.7
77,7
67.0
67

T3
3T

86

40,4
40.4

T2
2T

80

3113
11

T1
1T

73,8

0150
51

97,1
97.1

80,3
80.3

T4
4T
575
7

838
3

38

75

113

150

Turbidez (NTU)

Figura 13. Turbidez promedio antes y despus del tratamiento con PCA 15%, coagulante
natural (C. spinosa) y floculante PA 0,1%. Donde, T1-T4 son tratamientos segn Tabla 9;
B = agua residual de industria textilera; rplicas, n = 3.

Segn la Figura 14, la remocin de demanda qumica de oxgeno (DQO)


mediante el coagulante PCA 15% llega a un 85%, mientras que el coagulante
natural alcanza una remocin del 52%. El Texto Unificado Legislacin
Secundaria, Medio Ambiente de Ecuador (TULSMA) establece que el lmite
mximo permisible de DQO en efluentes al sistema de alcantarillado pblico
es de 500 mg/L; es decir, el agua tratada con extractos de guarango en
efecto cumple con esta normativa. Por lo tanto, se constata el potencial
coagulante de extractos de tara o guarango (C. spinosa) para la remocin de
una alta carga de materia orgnica e inorgnica de 1050 mg O2/L. Estos
resultados experimentales dan evidencia del efecto no solamente
desestabilizador de coloides de los extractos de guarango, sino tambin que
la remocin de materia disuelta.

61 de 76

1400

DQO (mg/L)

1050

1,050

700

500

500

Natural

TULSMA

350

150
0
Blanco

Qumico

Tratamientos

Figura 14. Demanda qumica de oxgeno antes y despus del proceso de remediacin.
Donde, Qumico = tratamiento con PCA 15% y PA 0,1%; Natural = tratamiento con
extractos de guarango; TULSMA = normativa ecuatoriana y Blanco = agua residual de
industria textilera.

Es importante recalcar que en general, la coagulacin tanto qumica como


natural no siempre remueve completamente la materia orgnica disuelta.
Dado que en ciertos casos se mantiene la coloracin, presencia de
compuestos complejos (inorgnicos) disueltos en el agua tratada, entonces
la evidencia es clara de la accin solamente en remover slidos suspendidos
que confieren turbidez al agua (Figura 15). Esto es debido a que la
coagulacin bsicamente est diseada para desestabilizacin de slidos
suspendidos y no disueltos. Ciertamente, aunque en muchos casos se
elimina contaminacin disuelta, esto no es regla general. Esto representa
una desventaja en el uso de coagulantes naturales en dosis no adecuadas,
por ejemplo en exceso conlleva al restablecimiento de la estabilidad coloidal
mediante repulsin de cargas (Duan & Gregory, 2003).

62 de 76

100

50

Remocin de turbidez (%)

Remocin de DQO (%)

0
Dosis de coagulante (mg/L)
Figura 15. Tendencia basada en resultados experimentales

63 de 76

4.2 Remediacin de efluentes de curtiembres


La remediacin de efluentes provenientes de la industria de la curtiembre no
ha sido ampliamente estudiada. No obstante, existe un estudio sobre el uso
de Cicer aretinum, moringa y cactus aplicados a efluentes de curtiembres
con un pH inicial de 5,5 y una DQO inicial de 28000 mg/L (Kazi & Virupakshi,
2013). A continuacin se presenta un protocolo de remediacin de agua
residual altamente contaminada proveniente de una industria de curtiembres
con un pH inicial de 12,5 (Paredes & Banchn, 2015). El proceso de
remediacin consisti de las siguientes operaciones: (i) desbaste, (ii)
coagulacin-floculacin y (iii) oxidacin.
I.

Desbaste. se utilizaron rejillas de 1,0 mm para remocin de material


animal, fibras y dems material grueso. De ser necesario, utilizar trampas
de grasa para remover material suspendido.

II. Intervalos de dosificacin. El rango de tiempo para la adicin de qumicos


y su respectivo mezclado fue de 5 min a una velocidad de mezclado de
200 rpm, el tiempo de floculacin fue de 10 min a 40 rpm y la
sedimentacin fue de 15 min.
III. Coagulacin qumica. Se utiliz el coagulante qumico policloruro de
aluminio (PCA) al 15% m/v con densidad 1,261 g/mL. En el estudio de
adicin de qumicos, evaluar el efecto de otros iones como el hierro (III).
IV. Coagulacin natural. Extractos lquidos de C. spinosa, Eucalyptus spp.,
P. granatum and V. vinifera se agregaron en dosis de acuerdo con la
Tabla 10. Cabe recalcar que estos extractos fueron sometidos a un
proceso de extraccin con metanol y agua segn lo descrito en la seccin
3.2.
V. Floculacin. Se adicion poliacrilamida (PA) 0,1% m/v en dosis
especificadas en la Tabla 10.

64 de 76

VI. Oxidacin. La remocin final del color remanente, se logr a travs de un


proceso de oxidacin con perxido de hidrgeno al 5%. La reaccin de
oxidacin avanzada Fenton tambin es un mtodo para eliminar color
residual.

En la siguiente tabla se ejemplifican niveles o rangos de experimentacin


para la coagulacin qumica y natural.

Tabla 10. Factores y niveles experimentales.


Coagulacin

Qumica

Natural

Factor (dosis)

Nivel bajo (-1)

Nivel alto (+1)

X1 = PCA 15 %

2,5 g/L

3,8 g/L

X2 = PA 0,1%

0,005 g/L

0,015 g/L

X3 = coagulante natural

6,5 g/L

10,8 g/L

X4 = PA 0,1%

0,01 g/L

0,03 g/L

A continuacin, en la Tabla 11 se presenta la combinacin de las 3 variables


independientes y sus 2 niveles experimentales, de tal manera que 8
tratamientos son los necesarios para determinar la interaccin entre los
factores o variables independientes. As se establecer cul de los factores y
en qu nivel son estadsticamente representativos. La importancia de elegir
variables representativas radica en que ste es el primer paso para la
optimizacin de dosis, con influencia directa en la disminucin del consumo
de reactivos y materiales. Adems, el trabajo de todo ingeniero es buscar la
optimizacin de recursos con alto impacto en el costo del producto final, no

65 de 76

solo en trminos de generar ahorro a la industria sino tambin de ser


responsable con el medio ambiente.
Tabla 11. Matriz de combinaciones entre factores y niveles.

Tratamientos X1 (PCA 15%)

X2 (PA 0.1%)

X3 (C. natural)

To

T1

2,5 g/L (-1)

0,005 g/L (-1)

T2

3,8 g/L (+1)

0,005 g/L (-1)

T3

2,5 g/L (-1)

0,015 g/L (+1)

T4

3,8 g/L (+1)

0,015 g/L (+1)

T5

0,01 g/L (-1)

6,5 g/L (-1)

T6

0,01 g/L (-1)

10,8 g/L (+1)

T7

0,03 g/L (+1)

6,5 g/L (-1)

T8

0,03 g/L (+1)

10,8 g/L (+1)

La Figura 16 representa al proceso de adicin de coagulante qumico y


floculante para el primer bloque experimental, siguiendo la gua ofrecida en
la Tabla 11.

66 de 76

x1 x2

T1

x1 x
2

T2

x1 x2

T3

x1 x2

T4

Figura 16. Dosificacin de coagulante y floculante en diversos niveles experimentales


para primer bloque de tratamientos basados en la Tabla 11.

En la siguiente figura, se presenta resultados del efecto del contenido


fenlico de extractos de plantas en la remocin de slidos (Paredes &
Banchn, 2015). Dosificaciones de extractos de C. spinosa, Eucalyptus spp.,
P. granatum y V. vinifera de 10,8 g/L removieron turbidez hasta un 99,7%. Se
determin el ndice de fenol para cada extracto y se obtuvieron valores entre
8,2 y 20 mg/L. Se observ una correlacin positiva entre la remocin de
turbidez y el ndice de fenol: es decir, a mayor ndice fenlico, mayor fue la
remocin de turbidez. Esto coincide justamente con lo expuesto en la
seccin anterior sobre el efecto hidroltico de los grupos fenlicos en la
desestabilizacin coloidal.

67 de 76

Remocin de turbidez
99.5

Remocin de turbidez (%)

25

ndice fenlico
99.7
99.2

99

20.0

19

98.9
14.5
98

13

10.7
97.3 8.2

97

96

ndice fenlico (mg/L)

100

0.0
(1) PCA 15% (2) Eucalyptus spp. (3) V. vinifera

(4) C. spinosa

(5) P. granatum

!
Figura 17. En el eje izquierdo: remocin porcentual de turbidez. En el eje derecho: ndice
del contenido fenlico en cada extracto. Donde: (1) dosis de coagulante qumico de 3,8 g/
L; (2) a (5) dosis de coagulantes naturales de 10,8 g/L. Todos los tratamientos tuvieron
dosis de floculante PA de 0,03 g/L. Tomado de (Paredes & Banchn, 2015).

El diseo experimental factorial de dos factores y dos niveles (22) permite


obtener informacin sobre el efecto que genera dosificar bajas y altas
cantidades de coagulante en el medio. Segn la Figura 18, la adicin tanto
de coagulante qumico como coagulante natural genera el mismo efecto, en
promedio 99,5% de remocin coloidal. Es decir, con cuatro experimentos
(ms sus respectivas rplicas) se determina la significancia estadstica de
cada factor en el proceso de remediacin. Ntese que la adicin de
floculante tiene un comportamiento diferente: al aplicarse ste junto con el
coagulante qumico, el floculante presenta un efecto positivo, es decir a
mayor dosis de floculante mayor es el efecto de remocin coloidal. Mientras
que en la adicin de coagulante natural, la dosis alta o baja de floculante es
invariable; es decir, en la coagulacin natural se promueve el ahorro del
floculante puesto que bajas o altas dosis funcionan de la misma manera.

68 de 76

(B)

35

Turbidity

40

7
5

28.17003
1.297442

30
25
20

PCA015%

PA

C.0.015
spinosa
Biocoagulant

PA00,1%
PAC 15%

0.5

-0.5

1
-1

0.5

-0.5

0.5

-0.5

1
-1

0.5

-0.5

-1

15
-1

Turbidez (NTU)

Turbidity

5.763542
0.631487

(A)
11

1
PA 0,1%
Flocculant

Figura 18. Efectos principales para 4 factores. Donde (A) turbidez final promedio para
dosis bajas (2,5 g/L) y altas (3,8 g/L) de coagulante qumico PCA 15%; (B) turbidez final
promedio para dosis bajas (6,5 g/L) y altas (10,8 g/L) de coagulante natural de C. spinosa.
Dosis de floculante PA 0,1% entre 0,005 y 0,03 g/L. Tomado de (Paredes & Banchn,
2015).

El extracto de P. granatum presenta un gran potencial para la remediacin de


aguas residuales de la curtiembre. Segn el siguiente modelo matemtico
basado en mediciones experimentales, este coagulante natural logr
remover turbidez entre 96,9 y 99,7% (Figura 19). Para este propsito se
agregaron dosis entre 0,4 y 13,0 g/L y dosis de floculante PA 0,1% entre
0,001 y 0,03 g/L. Interesante de notar es la disminucin del uso de floculante
en comparacin con procesos de coagulacin qumica.

69 de 76

idez (%)

de turb
Remocin

92
90
88
86
84

P. 10
gr
an
atB
um

(g

/L
)

0.025

0.005
0.010
0.015
)
0.020 (g/L
FA

0.030

Figura 19. Modelo de superficie de respuesta para la remocin de turbidez de agua


residual de curtiembres. Valor de R2 es 0.9907 y p < 0,01. N = 30 rplicas. Tomado de
(Paredes & Banchn, 2015).

70 de 76

4.3 Perspectivas
Sobre la coagulacin natural existen todava reas del conocimiento an por
estudiar. A continuacin, se presenta un listado de temas con perspectivas
de nuevos estudios:
Calidad del lodo residual. Dado que la generacin de lodos mediante
coagulacin qumica es mayor que por coagulacin natural, es importante
determinar el efecto en la compactacin y estabilidad mecnica del lodo
obtenido. Esto tiene alta repercusin tanto en la velocidad de
sedimentacin como en la separacin de las fases. Adems, en trminos
de proteccin ambiental, bajos volmenes de lodo residual conlleva a un
mejor aprovechamiento como bioslidos.
Tratamiento de efluentes industriales bajos condiciones extremas. En el
presente trabajo se expuso la remediacin de aguas residuales de
curtiembres con valores de pH por encima de 12. Esto da pie a futuros
estudios en los que la remediacin mediante coagulantes naturales se
pueda producir bajo condiciones extremas de pH y por ejemplo, altas
concentraciones de salinidad, metales pesados, alcalinidad y temperatura.
Remocin del color residual. Una de las desventajas de la coagulacin
natural es la generacin de color debido a los extractos de plantas. Si
acaso al extracto no se lo somete a un proceso de purificacin, entonces
esta coloracin ser conferida al agua tratada. Para ello es importante la
determinacin precisa de dosificaciones que eviten la coloracin del
medio pero an con altos niveles de remocin de turbidez.
Mecanismos de coagulacin. Es de alta relevancia el estudio continuo de
las interacciones entre factores que inciden en los diferentes mecanismos
de coagulacin natural.

71 de 76

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