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02/06/2015

QUMICA
INORGNICA

Clase XIII

QUMICA DE LOS ELEMENTOS DE LOS GRUPOS 3-12


(bloque d-f")

02/06/2015

Elemento de transicin elemento que contiene el subnivel d incompleto, ya


sea un tomo neutro o sus iones.
De acuerdo a esta definicin elementos del G12 (Zn, Cd y Hg) pertenecen al
bloque d, pero no son elementos de transicin.
Las filas del bloque d se denominan series:
serie 1 (3d) la primera fila (periodo 4)
serie 2 (4d) la segunda fila (periodo 5)
serie 3 (5d) la tercera fila (periodo 6), donde aparecen el bloque f
serie 4 (6d) la cuarta fila (periodo 7), elementos radiactivos
Bloque d: elementos
situados entre los
bloque s y p. Tienen
ocupados,
en
su
estado fundamental,
los niveles 3d, 4d
5d: (n-1)d ns

Bloque f: elementos situados despus del


lantano y del actinio. Tienen ocupados, en
su estado fundamental, los niveles 4f 5f

PROPIEDADES GENERALES BLOQUE d serie 1

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PROPIEDADES GENERALES
Metales tpicos slidos (excepto Hg), dctiles y
maleables.
La mayora presentan , Tf, Teb, Hvap
relativamente grandes estructura compacta
excepciones: Zn, Cd, Hg orbitales d completos.
Buenos conductores del calor y la electricidad
sobresalen Cu, Ag y Au.
Brillo plateados o grises (excepto Cu y Au).
Forman aleaciones.
Termodinmicamente activos pero cintica de las
reacciones: lenta bastante inertes.
Reaccionan con cidos minerales dando H2 con
Polimorfismo.
HCl(ac) algunos forman acuocomplejos y otros
Menos electropositivos que los metales s.
clorocomplejos
Con cidos oxidantes suelen pasivarse por
formacin del xido en la superficie.

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CONFIGURACIONES ELECTRNICAS
Los elementos de la izquierda presentan mayor
reactividad.
La baja electronegatividad favorece la
formacin de cationes que puedan formar
compuestos inicos.

(n-1)d ns

Los cationes en estado de oxidacin bajo,


favorecen interacciones de tipo inico.
Al aumentar la carga del catin, aumenta su
poder polarizante favorece el carcter
covalente del enlace.
La disposicin de orbitales d favorece la formacin
de complejos de coordinacin.

ESTADOS DE OXIDACIN
Presentan diferentes estados de oxidacin
posibles.

Estado de oxidacin II mayor estabilidad


para la primera serie, mayor hacia la derecha.
La estabilidad del mximo EO aumenta al
bajar en el grupo.
Estado de oxidacin I posible para
(n-1) dx+1 ns1, por ejemplo G 11.
EO ms altos se estabilizan con fluoruros y
xidos.

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ESTADOS DE OXIDACIN: DIAGRAMAS DE FROST


EO ms estable
Estabilidad el EO 0
Presencia de EO I

Dismutacin: 2 Cu+ Cu + Cu2+


Comproporcin: 2 Co3+ + Co 3 Co2+

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Radio covalente
Aumenta

suavemente en los
metales de transicin. Aumenta al
final de la serie repulsin
interelectrnica.

No

aumenta casi al descender de


la 2 a la 3 serie de los metales
de transicin contraccin
lantnida

orbitales
4f
propiedades de apantallamiento
precarias.

Aumenta

marcadamente
al
completar un perodo e iniciar uno
nuevo.

PRIMERA SERIE
Sc Escadio:
elemento raro (2,5 x10-3 % de la corteza terrestre en masa).
Difcil de obtener en forma pura
Se prepara por electrlisis del ScCl3
Ti titanio:
es el ms abundante de los metales de transicin despus del
hierro (0,63% de la corteza terrestre en masa).
Se presenta como rutilo (TiO2) e ilmenita (FeTiO3)
V vanadio:
constituye el 0.014% de la corteza terrestre en masa.
Existe como vanadinita, Pb5(VO4)3Cl, y patronita, VS4
Cr cromo:
es relativamente raro (0.0122% de la corteza terrestre en masa).
Su mena ms importante: es la crocoita, FeO.Cr2O3
Mn Manganeso:
elemento relativamente abundante (0,11% de la corteza
terrestre)
Fuente principal pirolusita: MnO2, tambin en ndulos de magnesio

Cobalto (Co)

Niquel (Ni)

Cobre (Cu)

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PRIMERA SERIE
Fe Hierro:
Despus del aluminio, el hierro es el metal ms abundante
en la corteza terrestre (6.2% en masa).
Menas importantes son: hematita, Fe2O3; siderita, FeCO3; y
magnetita, Fe3O4(xido mixto de Fe(II) y Fe(III))
Co Cobalto:
es un elemento raro (3 x 10-3 % la corteza terrestre en masa).
Se encuentra asociado al hierro, el nquel y la plata
Principales menas: esmaltita, CoAs2, y colbaltita CoAsS
Ni nquel:
es un elemento raro (1.0 x 10-2 % corteza terrestre en masa).
La mena millerita, NiS, se asocia con pirita, FeS2, y calcopirita,
CuFeS2.
Cu cobre:
un elemento raro (6.8 x 10-2 % de la corteza terrestre en masa),
Se encuentra formando menas como calcopirita, CuFeS2.
Cobalto (Co)

Niquel (Ni)

Cobre (Cu)

Principales compuestos

3d5 4s1

Cr3+ iones complejos estables donadores de e-:


[Cr(NH3)6]3+, [Cr(F)6]3+, [Cr(CO)6]3+

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Principales compuestos

Usos

Acabado brillante a piezas


metlicas (cromado).

3d5 4s2

sol. rosa plido

Principales compuestos
xido marrn pardo

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Principales compuestos

Usos

Uno de los componentes habituales del acero

Principales compuestos

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Reacciones de iones

Con NH3

Principales complejos

Con NH3 en exceso

Fe
Catalizador en la sntesis de NH3.
Principal uso es en forma de
aceros aleaciones de Fe, C y
otros componentes minoritarios:
V, Cr, Ti.
Co
Aceros con cobalto: turbinas.
Pigmentos (azul cobalto)
Fuente radiactiva (60Co
radiacin gama).
Ni aleaciones
Acero inoxidable (8% de Ni).
Monel (68% Ni, 32% Cu y
trazas de Mn y Fe)
dispositivos resistentes al F2.
Niquelado.

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Grupo 11

Resistentes a la oxidacin carcter noble


(fuerte enlace entre los tomos y altas EI).

ligeramente
anfotrico

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PLATA

ORO
Ms dctil y maleable de los metales.
Excelente conductor del calor y la electricidad.
Bastante inerte al ataque qumico:
Au+ + e- Au
E= 1,7V
Au3+ + 3 e- Au E= 1,5V
Ambos iones agentes oxidantes potentes.
Inestable respecto de la desproporcin:
Au+ Au + Au3+

Agua regia (HCl:HNO3, 3:1) se emplea para oxidar los


metales nobles (los iones NO3- actan como agentes
oxidantes y los Cl- como agentes acomplejantes), por
ejemplo para el Au:

CINC, CADMIO, MERCURIO


No son metales de transicin En todos los
estados de oxidacin tienen capa d completa.
Forma complejos con facilidad.
Zn y Cd son similares:
Tf altas.
Se disuelven en cidos.
Hg: lquido a temperatura ambiente.
No se puede disolver en cido
Zn: elemento esencial para la vida:
Se protege con capa de xido: CO32 y xido
2+ nico EO.
Forma complejos con NH3 y Cl, Br , I , CN

Zn2+ + 2 OH Zn(OH)2 (s)


Zn(OH)2(s) + 2 OH Zn(OH)42 in zincato

Cd: Ms voltil que el Zn


Forma los mismos complejos que el Zn
Cd(OH)2 precipita, no se disuelve fcilmente
con exceso de OH
Formar complejos con el NH3 que si se
disuelven

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