Corrosin en Medios Acuosos.

La corrosin acuosa es un fenmeno de naturaleza electroqumica y su

caracterstica principal es que ocurre en presencia de un electrolito, como por
ejemplo, agua de mar. Este proceso generalmente es peligroso, no solo por la
prdida de material, sino tambin por tratarse en algunos casos de un ataque
localizado que da origen a picaduras de distintas profundidades sobre el metal.
Un caso tpico de esta forma de corrosin es el que sufren los cascos de las
embarcaciones, generndose un circuito electroqumico o pila de corrosin, que
trae como consecuencia una prdida progresiva de espesor en algunas zonas del
metal del casco.
Las pilas de corrosin se encuentran en todo el casco y sus efectos son
ms o menos intensos segn sea la diferencia de potencial entre los materiales
que lo constituyen. Algunos ejemplos de estas pilas son planchas de acero de
diferente composicin, uniones de planchas con soldadura, temperatura y
aireacin diferencial entre la zona de flotacin y el fondo, daos mecnicos al
casco, efectos buque-muelles, etc.
De ah la importancia de controlar el avance de la corrosin, siendo uno de
los mtodos utilizados la proteccin catdica por nodos de sacrificio. Esta
metodologa consiste bsicamente en imponer una corriente continua que lleve al
casco de la embarcacin a un rango de potencial inmune en agua de mar, de tal
manera que cualquier reaccin de disolucin de las aleaciones que lo componen
resulte termodinmicamente imposible (Maguire & Thompson, 1996; Batt, 2002).
El diseo de un sistema por nodos de sacrificio debe considerar varios
aspectos en el material utilizado, entre otros, una adecuada seleccin de material
para la conformacin del nodo, la cantidad y distribucin adecuada para lograr la
corriente requerida y la definicin previa de la vida til de los nodos, de forma de
alcanzar la proteccin del metal durante el tiempo deseado.

El desempeo y conveniencia de los nodos a utilizar para una aplicacin

especfica, depende de la composicin del electrolito, material a proteger,
temperatura de operacin y densidad de corriente del nodo.
En el caso de la proteccin catdica para cascos de aluminio en agua de
mar, se requiere de 10 veces menos corriente que para el acero, debido a las
caractersticas aislantes de la capa de xido que se forma sobre la superficie del
aluminio. El carcter protector de esta pelcula permite disminuir las densidades de
corriente necesarias para proteger el casco, y as, garantizar la proteccin
catdica en reas susceptibles a corrosin por picado o corrosin por rendijas.
Los nodos ms utilizados en la proteccin de cascos de aluminio en agua
de mar son de cinc (Zn) o de aleaciones ternarias del metal, del tipo Al-Zn-X,
donde X es mercurio (Hg), galio (Ga), estao (Sn) o indio (In).
Generalmente, los nodos de base aluminio presentan una eficiencia mayor
que la de los nodos de cinc en la proteccin del aluminio en agua de mar
(Martnez, 1998). Por ejemplo, al emplear una aleacin de Al-In como nodo de
sacrificio, el acoplamiento con el casco a proteger incrementar la disolucin de la
aleacin, contribuyendo a una mejor distribucin de corriente. Por lo tanto, esta
unin ayudar a la activacin de la superficie por el aumento de la corriente
catdica de proteccin. Este comportamiento permitir que el aluminio se active
solo cuando los iones In- se reducen en presencia de iones Cl-.
Por otra parte, en nodos de aleaciones que contienen Sn y Zn los efectos
de activacin del aluminio dependern de las condiciones de fundicin y de los
tratamientos trmicos al que ha sido sometido. En estas condiciones la formacin
de zonas enriquecidas en Sn-Zn en sitios especficos controla el potencial de
activacin, el ataque de iniciacin, los sitios de propagacin y la eficiencia del
nodo.
Actualmente, se emplean embarcaciones con casco de aluminio en agua de
mar protegidas mediante nodos de sacrificio de base aluminio. Su uso permite
disponer de embarcaciones ms ligeras, rpidas y a su vez, con mayor vida til

que las embarcaciones que poseen casco de acero y nodos de sacrificio a base
de cinc. Por lo anterior, el presente trabajo tiene como objetivo general estudiar el
comportamiento de distintos nodos de sacrificio como proteccin de aluminio NV5083 en agua de mar, proveniente de la baha de Valparaso.
Efecto de

O2

De los gases disueltos es el peor de todos, basta con una pequea

concentracin y puede producir una corrosin severa y si uno de los otros gases
disueltos est presente aumenta la corrosin.
El oxgeno siempre acelera la corrosin ya que es un oxidante fuerte y se
reduce rpidamente en el ctodo, lo que significa que se combina muy fcil con los
electrones del ctodo, con lo cual la velocidad de corrosin estar limitada con la
rapidez con este gas se difunde desde el ceno electrolito a la superficie del metal.
Efecto de los factores fsicos
Temperatura.
Al igual que las reacciones qumicas, la velocidad de corrosin aumenta
generalmente con la temperatura; la velocidad se duplica por cada diez grados
centgrados que aumenta la temperatura. Una excepcin de esto podra ser en un
sistema abierto a la atmsfera la velocidad de corrosin inicial aumenta
disminuyendo

posteriormente

si

la

temperatura

se

aumenta.

Presin.
La presin afecta la velocidad de las reacciones qumicas en la que
participan gases y por consiguiente las reacciones de corrosin no son una
excepcin.
Efecto del pH.

La velocidad de corrosin del acero aumenta a medida que disminuye el

pH, el cual al ser muy altos suele ser muy corrosivo. La velocidad de corrosin con
el pH est influenciada por la composicin del electrolito.
Al aumentar la concentracin del in hidrgeno es ms cida la solucin y
es menor el valor de pH. La magnitud de pH nos indica la intensidad de acidez o
alcalinidad del medio. Esta magnitud se indica por medio de una escala la cual la
nmero siete indica que la solucin con pH es neutra; los numerosa menores de
siete indican que es cida y los mayores alcalinidad.
Velocidad de aguas naturales
Las aguas naturales son medios complejos, en evolucin permanente, que
se pueden considerar en una primera aproximacin como disoluciones de
diferentes especies qumicas en agua. Las especies ms abundantes son los
iones, cationes como Ca+, Mg+, Na+, Fe+, etc., y iones como HCO-3, CO23;
SO24 Cl-, etc., as como gases, O2, CO2, etc. y a veces H2S.
La agresividad de un agua depende de su capacidad para conducir la
corriente elctrica. Un agua poco conductora ocasionar que la actividad de las
pilas de corrosin que se puedan formar en la misma sea pequea, ya que el
circuito elctrico que se cierra a travs de ella presenta una resistencia elctrica
elevada. En el agua de mar; cuya conductividad es muy alta por la gran cantidad
de iones presentes, la actividad de los procesos de corrosin es tan alta, que en
lapsos muy cortos se pueden originar fenmenos muy graves.
Un agua dulce y una de mar constituyen casos extremos, y entre ambos
existen una gran variedad de aguas cuya agresividad frente a los metales vara en
funcin de su composicin y factores como la concentracin de oxgeno disuelto,
pH, temperatura, concentracin de cloruros y sulfatos, agitacin y velocidad del
medio, etctera.

El agua de mar se caracteriza por la gran estabilidad de sus propiedades

fisicoqumicas, y sobre todo por su salinidad, que vara entre 30 y 37%. Por
salinidad se entiende la cantidad de sales anhidras contenidas en 1 kg de agua de
mar, lo cual puede determinarse evaporando 1 kg de esta agua de mar y pesando
el residuo seco.
Factores metalrgicos de la corrosin
I) Influencia de los tratamientos mecnicos:
a) Corrosin de los latones (Cu 70%, Zn 30%): Estos estn constituidos por una
solucin slida homognea. Pero, cuando se encuentran en una solucin
amoniacal o de nitrato mercurios pueden sufrir una corrosin rpida, esta se
presenta en forma de fisuras intercristalinas en las partes sometidas a una fuerte
deformacin. Para evitar esta corrosin basta con someter al metal a un
tratamiento de relajacin, que consiste en darle una temperatura de 275C durante
un tiempo de 1 a 2 horas.
b) Corrosin bajo tensin: Se produce bajo la accin combinada de una tensin
mecnica y un fenmeno de corrosin.
Factores: Aqu podramos enumerar un sin fin de factores que influyen en la
corrosin bajo tensin, pero solo mencionaremos los principales:
1) El esfuerzo al que se encuentra sometido la pieza.
2) La naturaleza del medio corrosivo.
3) El tiempo.
4) El estado superficial de la pieza.
5) La estructura del metal.
II) Influencia de los tratamientos trmicos:

Los tratamientos trmicos pueden provocar la formacin de parea constituidos por

una solucin slida y un compuesto intermetlico. Estos son causa de una
corrosin Electroqumica.
a) Corrosin de aceros inoxidables: Las aleaciones del tipo 18% Cr, 8% Ni,
poseen una estructura austenitica cbica de caras centradas, entre 1300 y 700C.
A temperatura ambiente, en vez de tomar la estructura ferritica cubica centrada,
continan conservando la estructura cubica de caras centradas, aun siendo
pequea la velocidad de enfriamiento, puesto que la cintica de transformacin, es
extremadamente lenta. Sin embargo en la prctica se someten a un temple con el
fin de mantener en solucin slida al carbono; puesto que es la presencia de
carbono la que retrasa la transformacin de la austenita en ferrita o martensita.
Viendo el diagrama de equilibrio Hierro - Cromo (Fig. 1) podemos sacar dos
conclusiones:

1. El cromo forma parte del grupo de elementos llamados alfgenos. El bucle que
aparece, llamado bucle gamma, en la zona de bajo contenido de Cromo se debe a
esta propiedad.

Vemos que hasta 12-13% de Cromo el acero tiene un punto de transformacin

alfa-gamma en el calentamiento, y a partir de este valor no hay otro punto de
transformacin.
Esto es rigurosamente vlido para aleaciones tericas (sin Carbono) solamente.
El agregado de Carbono desplaza el bucle gamma hacia con tenidos mayores de
Cromo, ensanchando al mismo tiempo la zona de estructura mixta alfa-gamma. El
desplazamiento mximo de la curva que limita las aleaciones que se vuelven
completamente austenticas, se obtiene con un contenido de Carbono del 0,6%.
Cantidades mayores de este elemento ocasionan un aumento de la cantidad de
carburos libres. El contenido de Cromo que corresponde a este mximo es de
18%. A partir de este punto, y hasta 26-27% de Cromo, las aleaciones presentan
estructuras mixtas alfa-gamma y por encima de 27% la aleacin es definitivamente
ferrtica.
Esto se debe a la influencia gammgena del Carbono, ampliando el campo de
estabilidad de la austenita.
2. Existe a temperaturas inferiores, y para contenidos de Cromo del 45%, una
zona de estabilidad de una fase muy importante por su desfavorable influencia,
llamada fase sigma, que es un compuesto intermetlico Hierro-Cromo soluble por
encima de 850. Es una fase paramagntica, y su aparicin se manifiesta bajo la
forma de un notable endurecimiento y extrema fragilidad.
ACCIN DEL NQUEL
El Nquel pertenece al grupo de elementos llamados Gammgenos.
Cuando los aceros tambin contienen Cromo, la accin opuesta de ste se
combina produciendo aleaciones cuyas estructuras son variadsimas, siendo el
ms representativo el tipo 18-8, clsico acero austentico

El diagrama de la Fig. 2, es el diagrama de equilibrio de un acero 18-8 para

distintos contenidos de Carbono. La curva nos indica la solubilidad de Carbono en
la fase gamma, en funcin de la temperatura.

1. Austenita-buclegamma aleaciones Fe-Cr sin carbono.

2. Austenita-buclegamma aleaciones Fe-Cr-C C- 0,60%
3. Austenita + Ferrita Zona bifsica aleaciones Fe-Cr-C C = 0,60%
El diagrama explica porque el tratamiento trmico de recocido de los Aceros
Inoxidables Austenticos, se realiza por enfriamiento brusco.
Si enfriamos bruscamente un acero de este tipo, previamente calentado a
1.100C, lograremos mantener esta solucin en un estado de equilibrio inestable y
obtendremos una austenita homognea, que contendr el Carbono en solucin;
caso contrario el Carbono precipitar en forma de carburo de Cromo,
preferentemente en el contorno del grano, y de esta forma el contenido de Cromo
puede descender por debajo del lmite de inoxidabilidad y la aleacin deja de ser
inatacable. As se explica la corrosin intergranular.

Por lo tanto el Nquel:

1- Ensancha el campo de formacin de la austenita y aumenta su estabilidad.
Con un contenido de 18% de Cromo y 8% de Nquel, se obtienen aleaciones que
son austenticas a temperatura ambiente.
2- El Nquel desplaza la estabilidad de la fase sigma, hacia contenidos inferiores
de Cromo y temperaturas ms elevados.
El diagrama explica porque el tratamiento trmico de recocido de los Aceros
Inoxidables Austenticos, se realiza por enfriamiento brusco.
Si enfriamos bruscamente un acero de este tipo, previamente calentado a
1.100C, lograremos mantener esta solucin en un estado de equilibrio inestable y
obtendremos una austenita homognea, que contendr el Carbono en solucin;
caso contrario el Carbono precipitar en forma de carburo de Cromo,
preferentemente en el contorno del grano, y de esta forma el contenido de Cromo
puede descender por debajo del lmite de inoxidabilidad y la aleacin deja de ser
inatacable. As se explica la corrosin intergranular.