PROBLEMA 1

Se realizaron pruebas de lixiviacin en reactor agitado con 2 diferentes tipos de minerales

de cobre. Las Tablas 1.1 y 1.2 muestran los datos cinticos para el mineral tipo A y B
respectivamente. Utilizando el modelo de ncleo no reaccionado determinar si existe un
control de tipo cintico o difusional para los dos tipos de mineral. Determinar
adicionalmente el tiempo que demora en reaccionar completamente el mineral. La masa
inicial de mineral es de 200 gr y el volumen de solucin es de 800 cm3.
Tabla 1.1
Datos cinticos para el Mineral A
t
[hr]
0.0
0.5
1.5
3.0
5.0
7.5
10.8
14.0
18.0
22.5
27.5
33.0
39.0
45.5
52.5
60.0

Cu
[g/l]
0.0
45.0
54.8
61.5
73.5
84.5
96.3
105.8
118.3
130.0
141.0
151.0
161.5
172.8
184.8
192.3

Tabla 1.2
Datos cinticos para el Mineral B
t
[hr]
0.0
0.5
1.5
3.0
5.0
7.5
10.5
14.3
18.8
22.5
27.5
32.0
39.4
45.9
52.7
60.9

Solucin:
Ecuacin para calcular la conversin X:

Cu
[g/l]
0.0
48.8
55.3
61.8
71.3
84.5
97.5
112.8
129.8
142.3
155.5
171.5
189.0
205.0
219.8
237.3

La masa inicial de Cu es m0 = 200 gr, y representara el slido a extraer con el lquido

reactivo de acuerdo a la teora del ncleo sin reaccionar,
Mineral de Cu(slido) + Reactivo (lquido) Producto (Cu en disolucin),
En general la masa P de Cu como producto, vase segundo miembro de la ecuacin
qumica, expresada en gramos ser la concentracin C dada en la tabla 1.1 o 1.2
multiplicada por el volumen V de la solucin, estos es

P C V .

(1.1)

Para V = 800 cm3 = 0.8 litros, la ecuacin anterior queda

P 0.8 C ,

(1.2)

donde C es dada en gr/lt y la masa P convertida en gr de Cu.

En virtud a la definicin de conversin para reacciones heterogneas se puede escribir en
trminos de la concentracin C de Cu y la masa inicial m0 de Cu en el mineral A, es decir1
X

0.8C
,
m0

(1.3)

Con m0 = 200 gr la expresin matemtica para calcular la conversin es

X = 0.004C,

(1.4)

donde la constante de 0.004 tiene las unidades de l/gr. Ntese que la conversin es
adimensional y vara entre cero y uno.
Caso mineral A
Por ejemplo, para el segundo dato de la tabla 1.1 se tiene t = 0.5 s y C = 45.0 gr/l,
entonces segn la ecuacin (1.4),
X = 0.004C = 0.00445.0 = 0.18.
Anlogamente se hace los clculos para los otros datos de la cintica del mineral A y se
obtiene los resultados de la conversin expuestas en la tabla 1.3.

Tabla 1.3
Resultados de la conversin X
para el mineral A
t/hr
1

En general, la conversin X se define como la fraccin de material convertida. Para reacciones tipo slidofluido, X = 1-F, donde F = Volumen del ncleo sin reaccionar/Volumen total de la partcula, en base al
modelo del ncleo sin reaccionar. La ltima definicin es til cuando se conoce la variacin del tamao de
partcula del slido con el tiempo. Para la resolucin del problema en este trabajo, la expresin de la
conversin se ha basado en la definicin general.

0
0,5
1,5
3,0
5,0
7,5
10,8
14,0
18,0
22,5
27,5
33,0
39,0
45,5
52,5
60,0

0
0,180
0,219
0,246
0,294
0,338
0,385
0,423
0,473
0,520
0,564
0,604
0,646
0,691
0,739
0,769

Los datos tabulados en la tabla 1.3 se asumen como datos experimentales de la conversin
X en funcin del tiempo.
A continuacin, se presentan una ecuacin generalizada que resume el modelo de ncleo
sin reaccionar, empleadas para determinar la etapa controlante de la velocidad de
transformacin:
t
F(X) ,
(1.5)

donde

difusin en la capa lquida

X,

2/3
F(X) 1 3(1 X) 2(1 X),
difusin en la capa ceniza
1/3
1 (1 X) .
cuando la etapa es la reaccin qumica

Con los datos experimentales de X se obtienen valores de F(X) en funcin del tiempo, si
existe al menos perceptiblemente una relacin lineal de F(X) con el tiempo t, entonces la
etapa controlante ser la correspondiente. En la tabla 1.4 se dan los valores de F(x)
obtenidos con los datos experimentales de X como funcin discreta del tiempo, para cada
etapa de transferencia.
Las representaciones grficas de los resultados de F(x) con el tiempo t se muestran en las
figuras 1.1, 1.2 y 1.3 para cada etapa respectiva. Adems de la recta de tendencia, de
ecuacin general y = bx, obtenida con el mtodo de mnimos cuadrados, recta que pasa por
el origen de coordenadas para cada caso y acompaada del coeficiente de determinacin
R2 .
Tabla 1.4
Resultados de la evaluacin de F(X) para el mineral A
Datos
t/hr
0

X
0

Liquido
0

F(X)
Ceniza
0

R. qumica
0

0,5
1,5
3,0
5,0
7,5
10,8
14,0
18,0
22,5
27,5
33,0
39,0
45,5
52,5
60,0

0,180
0,219
0,246
0,294
0,338
0,385
0,423
0,473
0,520
0,564
0,604
0,646
0,691
0,739
0,769

0,180
0,219
0,246
0,294
0,338
0,385
0,423
0,473
0,520
0,564
0,604
0,646
0,691
0,739
0,769

0,0118
0,0178
0,0228
0,0334
0,0453
0,0605
0,0748
0,0968
0,1209
0,1470
0,1742
0,2067
0,2470
0,2970
0,3328

0,0640
0,0792
0,0898
0,1096
0,1285
0,1497
0,1676
0,1924
0,2170
0,2417
0,2657
0,2926
0,3241
0,3611
0,3866

1,2

1
y = 0,0163x
R2 = 0,4383

Conversin X

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiem po t/hr

Figura 1.1 Conversin X versus tiempo t para el mineral A de Cu en la etapa de difusin a

travs de la pelcula lquida. , dato experimental; , dato calculado con la recta regresin.

0,35

0,3

y = 0,00548x
2

R = 0,99707
Conversin X

0,25

0,2
0,15

0,1

0,05

0
0

20

40

60

80

Tiempo t/hr

Figura 1.2 Conversin X versus tiempo t para el mineral A de Cu en la etapa de difusin a

travs de la capa de ceniza. , dato experimental; , dato calculado con la recta regresin.

0,5
0,45
0,4
y = 0,00752x
R2 = 0,76895

Conversin X

0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiempo t/hr
Figura 1.3 Conversin X versus tiempo t para el mineral A de Cu en la etapa de reaccin
qumica. , dato experimental; , dato calculado con la recta regresin.

De las figuras se observa notoriamente que la funcin F(X) con el tiempo guarda una
relacin lineal para el caso de la difusin a travs de la capa de ceniza, por lo tanto:
La etapa controlante es la difusin a travs de la capa de ceniza.
La recta de regresin y = 0.00548x (vase figura 1.2) corresponde a la ecuacin
F(X) 0.00548 t

(1.6)

con

F(X) 1 3(1 X) 2/3 2(1 X) ,

en base a lo argumentado sobre la ecuacin (1.5). Otra importante conclusin es la que se
desprende al comparar la ecuacin (1.6) con la ecuacin (1.5); esto es,
1
0.00548

de esta relacin se determina fcilmente el tiempo necesario para que el mineral A

reaccione completamente ( X = 1):

182.48 hr.
Caso mineral B
A partir de la ecuacin general (1.4), escrita nuevamente aqu para seguir una mejor
compresin, puede determinarse los valores de la conversin para el mineral de B:
X = 0.004C.

(1.4)

Por ejemplo, para el quinto dato de la tabla 1.2 se tiene t = 5.0 s y C = 71.3 gr/l, la
conversin ser:
X = 0.00471.3 = 0.285.
As, para los dems datos de tiempo y concentracin se entregan los resultados en la tabla
1.5.
Tabla 1.5
Resultados de la conversin X para el mineral B
t/hr
0
0,5
1,5
3,0
5,0
7,5
10,5
14,3

X
0
0,195
0,221
0,247
0,285
0,338
0,390
0,451

t/hr
18,8
22,5
27,5
32,0
39,4
45,9
52,7
60,9

X
0,519
0,569
0,622
0,686
0,756
0,820
0,879
0,949

Anlogamente al caso del mineral A, se utiliza la ecuacin general (1.5) para determinar
los valores de F(X) con datos experimentales de X y t dados en la tabla 1.3 para el mineral
B, con el objeto de determinar la etapa controlante de la velocidad de transferencia de
materia. Los resultados se muestran en la tabla 1.6.
Tabla 1.6
Resultados de la evaluacin de F(X) para el mineral B
Datos
t/hr
0
0,5
1,5
3,0
5,0
7,5
10,5
14,3
18,8
22,5
27,5
32,0
39,4
45,9
52,7
60,9

X
0
0,195
0,221
0,247
0,285
0,338
0,390
0,451
0,519
0,569
0,622
0,686
0,756
0,820
0,879
0,949

Liquido
0
0,195
0,221
0,247
0,285
0,338
0,390
0,451
0,519
0,569
0,622
0,686
0,756
0,820
0,879
0,949

F(X)
Ceniza
0
0,0139
0,0182
0,0230
0,0313
0,0453
0,0622
0,0867
0,1204
0,1504
0,1876
0,2421
0,3166
0,4036
0,5085
0,6901

R. qumica
0
0,0698
0,0800
0,0903
0,1059
0,1285
0,1519
0,1813
0,2166
0,2447
0,2770
0,3203
0,3751
0,4354
0,5057
0,6296

Se grafican los datos de F(X) y el tiempo t en horas para cada caso, al mismo tiempo se
determina la recta regresin y = bx mediante el criterio de mnimo cuadrados, en las
figuras 1.4, 1.5 y 1.6 se exhiben los resultados.
1,4

1,2

y = 0,0189x
R2 = 0,672

Conversin X

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiem po t/hr

Figura 1.4 Conversin X versus tiempo t para el mineral B de Cu en la etapa de difusin a

travs de la pelcula lquida. , dato experimental; , dato calculado con la recta regresin.

0,8
0,7

Conversin X

0,6
0,5
y = 0,00916x
R2 = 0,94031

0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

20

40

60

80

Tiempo t/hr

Figura 1.5 Conversin X versus tiempo t para el mineral B de Cu en la etapa de difusin a

travs de la capa de ceniza. , dato experimental; , dato calculado con la recta regresin.

0,7
0,6

Conversin X

0,5

y = 0,01010x
R2 = 0,94698

0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiempo t/hr
Figura 1.6 Conversin X versus tiempo t para el mineral B de Cu en la etapa de reaccin
qumica. , dato experimental; , dato calculado con la recta regresin.

La figura 1.4 rebela que los datos de F(X) no estn sobre una lnea recta y por consiguiente
la etapa de difusin a travs de la pelcula lquida no es la controlante. Si bien las figuras
1.5 y 1.6 no discrepan significativamente en los valores de los coeficientes de
determinacin, la figura 1.6 muestra una tendencia lineal perceptible de los datos; en
cambio, en la figura 1.5 se observa que los datos de F(X) y t no forman una relacin lineal,
a pesar de tener un R2 = 0.94, para valores muy bajos del tiempo la funcin F(X) podra
confundirse con una recta, no obstante esta conclusin es discutible. Se puede decir que
la etapa controlante en este caso es parcialmente la de reaccin qumica.
En realidad, la teora de la etapa controlante no indica que debe realizarse necesariamente
un ajuste de mnimos cuadrados de los datos experimentales, en especial tomar el
estadgrafo R2 como un parmetro para determinar la etapa controlante, ste ltimo no es
una condicin necesaria y suficiente, sino ms bien la teora indica que una grfica de los
datos discretos de F(X) en funcin del tiempo deben mostrar un tendencia lineal. Sin
embargo, un anlisis estadstico ms riguroso podra ser til para marcar bien las
diferencias entre los resultados relativos a la capa de ceniza y la de reaccin qumica, el
cual lleva por nombre mtodo de los residuos o errores.
Con la ayuda de las rectas de regresin se estiman los valores de F(X) para los tiempos
dados y se restan a estos los correspondientes valores de F(X), obtenidos con datos
experimentales de X y t, para cada caso, o sea, ceniza y reaccin qumica. Los resultados
se muestran de manera grfica en las figuras 1.7 y 1.8.

0,1

Residuo

0,05

-0,05

-0,1

-0,15
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiempo t/hr
Figura 1.7 Grfica de los residuos para el mineral A

En la situacin de la figura 1.7, casi en todo el rango de los datos se puede decir que los
residuos tienen un tendencia, por lo tanto el modelo de la etapa de difusin a travs de la
ceniza no explica las observaciones y en consecuencia no es la etapa controlante para la
velocidad de transferencia de masa. Cuando el tiempo tiende a valores muy cercanos a cero
los residuos parecen tener una tendencia aleatoria, pero con cierto argumento discutible.

0,04

0,02

Residuo

-0,02

-0,04

-0,06

-0,08
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiempo t/hr

Figura 1.8 Grfica de los residuos para el mineral B

Aqu, la figura 1.8 manifiesta que los datos tienen una cierta tendencia aleatoria perceptible
si se trunca los datos en el tiempo mayor a las 12 horas, lo cual indica que el modelo
matemtico para la conversin en el tiempo es consistente con los datos experimentales.
Sin embargo, para tiempos por debajo 12 horas la etapa controlante puede no ser la de
reaccin qumica. Se puede concluir que el mtodo de los residuos puede ser til en la
decisin de la etapa controlante, el resultado del coeficiente estadstico R2 = 1, o muy cerca
de uno, no siempre indica una excelente calidad del ajuste del modelo a los datos, el
anlisis del mtodo de los residuos es ms significativo en la calidad del ajuste de los
mnimos cuadrados.
Entonces, considerando como etapa controlante la de reaccin qumica para la estimacin
del tiempo necesario para la conversin completa del mineral B, se puede escribir la
siguiente ecuacin de estimacin:
F(X) = 0,0101t,
(1.7)
en la cual

F(X) 1 (1 X)1/3 .
La ecuacin (1.7) es la misma que aparece en la figura 1.6, a saber, y = 0,0101x,
comparando la ecuacin (1.7) con la ecuacin general (1.5), se desprende la relacin
1
0.0101 ,

de donde se obtiene
= 99 hr
como el tiempo mnimo para la reaccin completa del mineral B.

PROBLEMA 2
Se realiz prueba en pila piloto de 8 m de altura. Se cargaron 100000 T de mineral de
cobre con leyes que se muestran en la tabla 2.1. La pila se reg por 240 d en forma
continua a una tasa de riego de 10 lt/hr/m2.
Tabla2.1
Ley de Cobre

Especie Ley [%]

Cu2S
0.1
CuS
0.05
CuFeS2
0.3
Cu5FeS4 0.3
Mediante pruebas en laboratorio se encontr que las curvas de extraccin de estas especies
siguen el siguiente modelo:

Ext A(1 e -kt ) .

(2.1)

Utilizando los datos de la tabla 2.2 determinar:

i.
ii.
iii.

Curva de extraccin de cobre en funcin del tiempo

Curva de concentracin de cobre en funcin del tiempo. Asumir densidad de la pila
de 1.7 T/m3.
Consumo terico total de Fe3+ al cabo de los 240 d.
Tabla 2.2
Parmetros Curvas de Extraccin

Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4

A
100
80
30
50

k [d-1]
0.03
0.02
0.01
0.008

Nota: Considerar la densidad de la pila igual a 1.7 T/m3.

Solucin:
Caso i
Puesto que la solucin de riego no contiene las especies de la solucin de drenaje o del
mineral, la expresin para calcular el porcentaje de extraccin de Cu se simplifica llega a
ser:
M
(2.2)
Ext(i) i 100 % ,
Qi
Donde Mi es la masa en toneladas de la especie i extraida, Qi es la masa inicial en
toneladas de la especie i en la pila piloto.

Sea:
Especie 1 = Cu2S
Especie 2 = CuS
Especie 3 = CuFeS2
Especie 4 = Cu5FeS4
Entonces para todo i se cumple i = 1,2,3 y 4. Despejando la masa extrada de la ecuacin
(2.2) se obtiene
Ext(i)
(2.3)
Mi
Qi ,
100
Por otro lado, la cantidad de cada especie en el mineral de ley Li y peso P = 100000 ton,
puede calcularse como:
L
(2.4)
Qi i P ,
100
de acuerdo a la definicin de ley de un mineral. Por ejemplo, para los datos de la calcosina:
L1 = 0.1 %, entonces segn la ecuacin (2.4)
Q1

0,1
100000 100 ton.
100

Anlogamente se calcula Qi para las restantes especies, en la tabla 2.3 se muestran los
resultados obtenidos en base a la ecuacin (2.4).
Tabla 2.3
Toneladas de especie en la pila
de peso P = 100000 ton
i
1
2
3
4

Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4

Qi /ton
100
50
300
300

La sustitucin de la ecuacin (2.1) en la ecuacin (2.3) da la siguiente relacin funcional:

Mi

A i (1 e k i t )
Qi ,
100

(2.5)

es decir Mi depende exclusivamente del tiempo para cada especie i. As, por ejemplo,
despus de 10 das de operacin, la masa extrada de la especie calcocina (de la tabla 2.2
A1 = 100, k1 = 0.03 d-1) ser:
M1 (10)

100(1 e 0.0310 )
100 25.918 ton.
100

En virtud a la ecuacin (2.5), se pueden obtener los resultados de la cantidad de masa Mi

extrada para todas las especies para distintos tiempos. Sin embargo, el objetivo de este
apartado es poder calcular la masa extrada mi de Cu, lo cual se lleva a cabo por la
aplicacin de una sencilla regla estequiomtrica entre el peso atmico del Cu, 63.5 gr/mol,
y el peso molecular PM en gr/mol de la especie i, esto es

mi M i

63.5 i
,
PMi

(2.6)

i es el nmero de tomos-mol de Cu en un mol de la especie i, por ejemplo, para la

especie Cu2S se tiene 1 = 2. Siguiendo con el caso particular fijado para t = 10 das, la
masa extrada de Cu contenida en 25.918 ton de calcosina ser:
m1 M1

641
64 2
25.918
20.689 ton
PM1
159.1

La sustitucin de la ecuacin (2.5) en la ecuacin (2.6) da una relacin directa entre la

masa extrada mi de Cu en la especie i con el tiempo t en das.

mi

64 A i Qi (1 e ki t ) i

.
100
PMi

(2.7)

As, por aplicacin de esta ecuacin para t = 10 das, las toneladas mi de Cu contenidas en
las otras especies, se muestra la tabla 2.4.
Tabla 2.4
Toneladas de Cu en extrada
por especie para 10 das
Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4

mi/ ton
20,689
4,816
2,964
7,298

La masa total de Cu extrada al cabo de 10 das de operacin es

m(10) 20.689 4.816 2.964 7.298 35.767 ton

En forma general, la extraccin de Cu total se puede escribir como

4

m mi
i 1

63.5 4 i A i Q i (1 e ki t )
.

100 i 1
PMi

(2.8)

El smbolo m (sin subndice i) representa la masa total extrada de Cu desde el mineral para
el tiempo t de operacin.
La formulas deducidas anteriormente pueden fcilmente introducirse en el software
Microsoft Excel, resulta risible hacer los clculos con detalles para diferentes tiempos ya
que el procedimiento empleado es el mismo para el ejemplo descrito para 10 das. En la
tabla 2.6 se rebelan los resultados de la masa total extrada en toneladas de Cu para
diferentes tiempo desde 0 hasta los 240 das, con intervalos de 10 das. Adems, en la tabla
2.5 se exhiben las cantidades extradas de especie y de Cu por especie para los tiempos
definidos.

Tabla 2.5
Resultados de las toneladas extradas de especie y de cobre
t/das
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240

CuS2
0
25,918
45,119
59,343
69,881
77,687
83,470
87,754
90,928
93,279
95,021
96,312
97,268
97,976
98,500
98,889
99,177
99,390
99,548
99,665
99,752
99,816
99,864
99,899
99,925

Toneladas de especie
CuS
CuFeS2 Cu5FeS4
0
0
0
7,251
8,565
11,533
13,187 16,314
22,178
18,048 23,326
32,006
22,027 29,671
41,078
25,285 35,412
49,452
27,952 40,607
57,182
30,136 45,307
64,319
31,924 49,560
70,906
33,388 53,409
76,987
34,587 56,891
82,601
35,568 60,042
87,783
36,371 62,893
92,566
37,029 65,472
96,982
37,568 67,806 101,058
38,009 69,918 104,821
38,370 71,829 108,294
38,665 73,558 111,501
38,907 75,123 114,461
39,105 76,539 117,193
39,267 77,820 119,716
39,400 78,979 122,044
39,509 80,028 124,193
39,598 80,977 126,177
39,671 81,835 128,009

CuS2
Cu/ton
0
20,689
36,016
47,370
55,781
62,013
66,629
70,049
72,583
74,459
75,850
76,880
77,643
78,208
78,627
78,937
79,167
79,337
79,463
79,557
79,626
79,677
79,715
79,744
79,764

CuS
Cu/ton
0
4,816
8,759
11,988
14,631
16,795
18,567
20,017
21,205
22,177
22,973
23,625
24,159
24,596
24,953
25,246
25,486
25,682
25,843
25,975
26,082
26,171
26,243
26,302
26,350

CuFeS2 Cu5FeS4
Cu/ton
Cu/ton
0
0
2,964
7,298
5,646
14,036
8,072
20,255
10,268
25,996
12,254
31,296
14,052
36,188
15,679
40,704
17,150
44,873
18,482
48,721
19,687
52,274
20,777
55,553
21,764
58,580
22,657
61,375
23,464
63,954
24,195
66,336
24,856
68,534
25,455
70,563
25,996
72,436
26,486
74,166
26,929
75,762
27,331
77,235
27,694
78,596
28,022
79,851
28,319
81,010

Tabla 2.6
Resultados del total de toneladas de Cu extrados
t/das
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120

m / ton Cu
0
35,767
64,456
87,685
106,676
122,358
135,436
146,449
155,811
163,840
170,784
176,835
182,146

t/das
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240

m / ton Cu
186,835
190,999
194,714
198,044
201,038
203,739
206,183
208,400
210,414
212,247
213,919
215,444

Para expresar los resultados de la tabla 2.6 en trminos relativos es necesario calcular la
masa inicial total de Cu en la pila para luego finalmente calcular el porcentaje de
extraccin Cu total.

Si Qi es la cantidad de masa de la especie i que contiene Cu, entonces la masa qi de Cu en

la especie i se obtiene fcilmente por estequiometra, esto es
q i Qi

63.5 i
,
PMi

(2.9)

i tiene el mismo significado que en la ecuacin (2.6), o sea representa el nmero de

tomos-mol de una un mol de la especie i, el nmero 63.5 es el peso atmico del Cu en
gr/mol.
Para el caso de la calcosina Cu2S: 1 = 2, PM1 = 159.1 y Q1 = 100 ton, este ltimo extrado
de la tabla 2.3; la masa de Cu contenida en Cu2S es
641
63.5 2
100
79.824 ton
PM1
159.1
En la tabla 2.7 se exponen los resultados de la masa inicial de Cu en la pila contenida en
cada especie.
q1 Q1

Tabla 2.7
Masa inicial de Cu
en cada especie de la pila
i
1
2
3
4

Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4

qi / ton Cu
79,824
33,211
103,815
189,854

Por consiguiente, el contenido total qo de Cu en la pila es

4

q o q i 79.824 33.211 103.815 189.854 406.705 ton

i 1

En general se puede escribir,

4

q o Qi
i 1

63.5 i
.
PM i

(2.10)

Ahora bien, con los valores conocidos de la masa inicial y total qo de Cu y la masa total m
de Cu extrada (vase valores de m en la tabla 2.6) es posible calcular el porcentaje de
extraccin de Cu como
m
(2.11)
100 % ,
qo
para cualquier tiempo. En la situacin particular de t = 10 das, m = 35.767 ton y la
extraccin porcentual de Cu es
35.767
Ext(10)
100 % 8.79 %.
406.705
Ext

En la tabla 2.8 se entregan los resultados en base para los datos de la tabla 2. 6 y el valor
conocido de qo.
Tabla 2.8
Porcentaje de extraccin total de Cu
para 406. 705 ton de Cu inicial en la pila
t/das
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240

m / ton Cu
0
35,767
64,456
87,685
106,676
122,358
135,436
146,449
155,811
163,840
170,784
176,835
182,146
186,835
190,999
194,714
198,044
201,038
203,739
206,183
208,400
210,414
212,247
213,919
215,444

% Ext (Cu)
0
8,794
15,848
21,560
26,229
30,085
33,301
36,009
38,311
40,285
41,992
43,480
44,786
45,939
46,963
47,876
48,695
49,431
50,095
50,696
51,241
51,736
52,187
52,598
52,973

Una expresin general para la extraccin porcentual de Cu para cualquier tiempo puede ser
derivado si se considera la ecuacin (2.8):

63.5 4 i A i Qi (1 e ki t )
Ext(t)
,

q o i1
PMi

(2.12)

con qo = 406.705 ton, los resultados de extraccin en funcin del tiempo se obtienen en
tanto por ciento en peso de toneladas.
En la figura 2.1 se contempla la curva de extraccin de Cu como dependencia del tiempo,
en el intervalo cerrado 0 t 240 das.
Se observa que la extraccin de Cu es una funcin montona creciente y asinttica, al
aumentar el tiempo la extraccin crece progresivamente hasta los 120 das,
aproximadamente, luego la velocidad de extraccin se hace lenta.

60

% Extraccin de Cu

50

40

30

20

10

0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

220

240

Tiem po t/das

Figura 2.1 Curva de la extraccin de cobre en funcin del tiempo obtenida con
los datos de la tabla 2.8 y consistentes con la ecuacin (2.12).

Caso ii
En este caso se pide hallar la concentracin instantnea, un problema inverso al ejercicio 2
resuelto en los apuntes de lixiviacin de Nelson Parra (2007).
Puesto de que se conoce la masa de extraccin de Cu como una funcin continua en el
tiempo, dada por la ecuacin (2.8), entonces puede obtenerse exactamente la concentracin
para cualquier tiempo a travs de la definicin de la concentracin instantnea.

dm
.
dV

(2.13)

Multiplicando y dividiendo el segundo miembro de la ecuacin (2.13) por el diferencial de

tiempo:
dm
dm dt dt
C

.
(2.14)
dV dt dV
dt
El caudal constante qs de salida de la pila piloto se define como qs = dV/dt, luego la
ecuacin (2.14) se transforma en
C

1 dm
,
q s dt

(2.15)

lo cual implica obtener la derivada de m con respecto a t, afortunadamente la funcin

63.5 4 i A i Q i (1 e ki t )
m mi
,

100 i 1
PMi
i 1
4

Escrita en el anterior caso como la ecuacin (2.8). Derivando la funcin m se obtiene

dm 4 dmi 63.5 4 i A i k i Q i e k i t

.
PM
dt i1 dt 100 i1
i

(2.16)

El caudal de salida qs puede determinarse a partir de un balance global de materia. En la

figura 2.2 se muestra esquemticamente el proceso de lixiviacin.
q =10 lt/hm2

Pila
de
Lixiviacin

H=8m

qs lt/m2
Figura 2.2 Pila de lixiviacin.

Del balance global de materia se deduce

q s qA ,

(2.17)

siendo A el rea media de la pila, el cual es

Vp
H

(2.18)

La densidad de la pila p = P/Vp, donde P y Vp es la masa y el volumen de la pila,

respectivamente. As se tiene
Vp

P
.
p

Para los datos: P = 100000 ton y p = 1.7 ton/m3,

Vp

100000
58800 m3.
1.7

A partir de la ecuacin (2.18)

58800
7350 m2.
8

El caudal de salida en lt/hr ser

qs = 107350 = 73500 lt/hr
y en lt/das,

(2.19)

q s 1.764 10 6 lt/das
Reemplazando este ltimo valor de qs en la ecuacin (2.15) da

1
dm
,
6
1.764 10 dt

en unidades ton/lt; si el segundo miembro de esta ecuacin se multiplica por el facto de

conversin 106 gr/1ton se llega a la siguiente expresin para determinar C en las unidades
usuales de gr/lt:

1 dm
.
1.764 dt

(2.20)

Por ejemplo para el primer componente Cu2S y t = 10 das: 1 = 2, PM1 = 159.1, A1 = 100,
k1 = 0.03das-1 y Q1 = 100 ton. Inmediatamente de la ecuacin (2.20) se deduce que la
derivada de m1 (masa de Cu extrada en la especie 1) respecto de t es

dm1 63.5 i A i k i Qi e ki t 63.5 2 100 0.03 100e 0.0310

1.7741 ton/das
dt
100
PMi
100
159.1
De manera similar se calcula para las otras derivadas de la masa de Cu en las otras especies
con respecto al tiempo, en la tabla 2.9 se exhiben los resultados para t = 10 das.
Tabla 2.9
Resultados de las derivadas
en ton Cu/das para t = 10 das
i
1
2
3
4

Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4

dmi/dt
1,7741
0,4351
0,2818
0,7010

Sumando las derivadas para todos los valores de i se obtiene la derivada de la masa total de
Cu respecto al tiempo, esto es
dm 4 dmi

1.7741 0.4351 0.2818 0.7010 3.192 ton/das

dt
i 1 dt

Reemplazando esta derivada expresada en ton/das en la ecuacin (2.20), la concentracin

de Cu en unidades de gr/lt ser:

1 dm
1

3.192 1.809 gr/lt.

1.764 dt 1.764

Para determinar las concentraciones para cualquier tiempo se sigue el mismo

procedimiento de clculo empleado antes para la calcocina y t = 10 das, en la tabla 2.10 se
entregan los resultados del clculo de la concentracin para tiempos desde 0 hasta 240

das, en intervalos de 10 das. En la figura 2.3 se muestra grficamente la variacin de la

concentracin con el tiempo.

1,7741
1,3143
0,9736
0,7213
0,5343
0,3958
0,2932
0,2172
0,1609
0,1192
0,0883
0,0654
0,0485
0,0359
0,0266
0,0197
0,0146
0,0108
0,0080
0,0059
0,0044
0,0033
0,0024
0,0018

0,4351
0,3562
0,2916
0,2388
0,1955
0,1600
0,1310
0,1073
0,0878
0,0719
0,0589
0,0482
0,0395
0,0323
0,0265
0,0217
0,0177
0,0145
0,0119
0,0097
0,0080
0,0065
0,0053
0,0044

0,2818
0,2550
0,2307
0,2088
0,1889
0,1709
0,1547
0,1399
0,1266
0,1146
0,1037
0,0938
0,0849
0,0768
0,0695
0,0629
0,0569
0,0515
0,0466
0,0421
0,0381
0,0345
0,0312
0,0283

0,7010
0,6471
0,5974
0,5515
0,5091
0,4699
0,4338
0,4004
0,3696
0,3412
0,3150
0,2908
0,2684
0,2478
0,2287
0,2111
0,1949
0,1799
0,1661
0,1533
0,1415
0,1307
0,1206
0,1113

3,1919
2,5726
2,0934
1,7203
1,4278
1,1967
1,0127
0,8649
0,7450
0,6469
0,5659
0,4982
0,4412
0,3928
0,3513
0,3154
0,2841
0,2567
0,2326
0,2111
0,1920
0,1749
0,1596
0,1458

1,809
1,458
1,187
0,975
0,809
0,678
0,574
0,490
0,422
0,367
0,321
0,282
0,250
0,223
0,199
0,179
0,161
0,146
0,132
0,120
0,109
0,099
0,090
0,083

2,500

2,000
Concentracin C/(gr/lt)

t/das
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240

Tabla 2.10
Resultados de las derivadas de la msa extrada y concentracin de Cu
dm1/dt
dm2/dt
dm3/dt
dm4/dt
dm/dt
C/(gr/lt)

1,500

1,000

0,500

0,000
0

50

100

150

200

Tiempo t/das

Figura 2.3 Curva de la concentracin de Cu versus el tiempo

250

La concentracin de Cu disminuye exponencialmente al transcurrir el tiempo, la

concentracin se hace cero para un tiempo infinito. Cuando el tiempo tiende a cero, la
concentracin instantnea tiende a un valor menor a 2.3 gr/lt (vase figura 2.3) pero no
igual a este ya que la derivada en t = 0 no est definida. Al principio la velocidad con que
disminuye la concentracin es alta y luego vara cada vez ms lenta. Con la expresin
analtica para la derivada, dm/dt, ecuacin (2.16) y la ecuacin (2.20) se obtiene una
funcin continua para la concentracin, es decir, se puede evaluar la concentracin para
cualquier tiempo desde 0 < t 240 das.
Otro procedimiento para la obtencin de la concentracin pero no como una funcin
continua sino ms bien discreta con el tiempo, es el uso del mtodo numrico aproximado
para calcular la derivada como diferencia finita, as la ecuacin (2.20) se transforma
aproximadamente en
1 m
C
,
(2.21)
1.764 t
til cuando la derivada de la funcin m(t) sea compleja de derivar. La precisin con este
mtodo depende de las caractersticas propias de m(t), del tamao del intervalo y del error
de redondeo. Por ejemplo, a partir de los valores obtenidos de m en la tabla 2.6 se puede
obtener fcilmente la derivada aproximada m/t, en la que t = 10 das y m ser la
diferencia entre un valor de m y el inmediato inferior, previamente se calculan los valores
medios del tiempo que corresponden a la derivadas as obtenidas. En la tabla 2.11 se
presentan los clculos en forma tabular, adems de la concentracin.
Tabla 2.11
Resultados de la derivada y la concentracin por el mtodo numrico
t/das
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240

Datos
Ton Cu
0
35,767
64,456
87,685
106,676
122,358
135,436
146,449
155,811
163,840
170,784
176,835
182,146
186,835
190,999
194,714
198,044
201,038
203,739
206,183
208,400
210,414
212,247
213,919
215,444

Valor medio
t / das
5
15
25
35
45
55
65
75
85
95
105
115
125
135
145
155
165
175
185
195
205
215
225
235

m/t
ton/das
3,5767
2,8689
2,3228
1,8991
1,5682
1,3078
1,1013
0,9362
0,8029
0,6944
0,6052
0,5311
0,4689
0,4164
0,3715
0,3329
0,2994
0,2702
0,2444
0,2216
0,2014
0,1833
0,1671
0,1526

Concentracin
C/(gr/lt)
2,028
1,626
1,317
1,077
0,889
0,741
0,624
0,531
0,455
0,394
0,343
0,301
0,266
0,236
0,211
0,189
0,170
0,153
0,139
0,126
0,114
0,104
0,095
0,086

En la figura 2.4 se expone la comparacin de los resultados de la concentracin con el

mtodo analtico y con el mtodo de diferencia finita. Con lnea a trazos son los resultados
con el modelo numrico y con lnea continua con el procedimiento analtico.

2,500

Concentracin C/(gr/lt)

2,000

1,500

1,000

0,500

0,000
0

50

100

150

200

250

Tiempo t/das

Figura 2.5 Concentracin de Cu versus tiempo.

, curva obtenida con el mtodo analtico;
---, curva con el mtodo de diferencia finita.

Obsrvese que la curva trazada con el mtodo de diferencia finita coincide prcticamente
con la curva obtenida analticamente, no habiendo diferencia significativa. Esto se debe a
la forma uniforme que caracteriza a la curva y la aproximacin lineal por segmentos de
recta son adecuadas para obtener resultados precisos y casi exactos.
Caso iii
Al cabo de los 240 das las cantidades de Cu extradas por cada especie del mineral han
sido calculadas y estn expuestas como el dato final en la tabla 2.6 y 2.8, en la siguiente
tabla 2.12 se muestra ordenadamente los valores numricos de las toneladas de Cu
extradas con las especies qumicas.

Tabla 2.12
Toneladas de Cu extrados del mineral
al cabo del tiempo de 240 das
Especie
Cu2S
CuS
CuFeS2
Cu5FeS4

Ton de Cu extrados
79,764
26,350
28,319
81,010

A partir de las reacciones qumicas involucradas para cada especie con la sal de Fe2(SO4)3,
Calcosina:
Cu2S + Fe2(SO4)3 = CuS + CuSO4 + 2FeSO4

(2.22)

CuS + Fe2(SO4)3 = CuSO4 +2FeSO4 + S

(2.23)

CuFeS2 + Fe2(SO)3 = CuSO4 + 5FeSO4 + 2S

(2.24)

Cu5FeS4 + 2Fe2(SO)3 = CuSO4 + 5FeSO4 +4CuS

(2.25)

Covelina:
Calcopirita:
Bornita:

puede obtenerse fcilmente mediante la estequiometra directa entre los iones Cu2+ y Fe3+,
el consumo terico de Fe3+ en toneladas, primero por cada especie y finalmente el total.2
De la ecuacin qumica (2.22):

2 55.8tonFe 3
70.092 ton.
2 63.5tonCu 2

Peso de Fe3 79.764tonC u 2

De la ecuacin qumica (2.23):

2 55.8tonFe 3
26.350 ton.
63.5tonCu 2

Peso de Fe3 26.350tonC u 2

De la ecuacin qumica (2.24):

Peso de Fe3 28.319tonC u 2

2 55.8tonFe 3
99.540 ton.
63.5tonCu 2

De la ecuacin qumica (2.25):

Peso de Fe3 81.010tonC u 2

4 55.8tonFe 3
56.949 ton.
5 63.5tonCu 2

Por lo tanto,
Consumo terico total de Fe3+ = 70.092+26.350+99.540+56.949 = 272. 9 ton.

Los pesos atmicos relativos de los elementos involucrados han sido extrados de una tabla peridica: A(Fe)
= 55.8, A(S) = 32.1 y A(Cu) = 63.5.

PROBLEMA 3

PROBLEMA 4

PROBLEMA 5
En la lixiviacin bacteriana los microorganismos catalizan la oxidacin del ion ferroso, Fe2+, a in
frrico, Fe3+, con oxgeno segn la reaccin global: O 2 + 4H+ +Fe2+ = 4Fe3++ 2H2O. Se pide:
a) Escriba las 2 semi-reacciones involucradas;
b) Determine la mxima concentracin de in frrico que se puede alcanzar cuando se oxida con
aire a presin atmosfrica, una solucin de lixiviacin que contiene 5 g/L de hierro total y que se
mantiene a pH = 1.6.
Solucin:
a) Las reacciones son:
i)

ii)

4Fe+3 + 4e- 4Fe+2

4H++ O2 + 4e- 2H2O

b)
Se tiene que:

Fe Fe 0.0896 _(ec.1)
2

Luego, se aplica la ecuacin de Nerst a ambas reacciones.

i)

Para Fe:

0.0591 Fe 2
EE
Ln
3
n
Fe
o

E 0.77
ii)

Para H:

E Eo

Fe 2
0.0591
Log
3
1
Fe

_(ec.2)

0.0591 H 2 O
Ln
pO H
n
2

E 1.229

0.0591
1
Log
pO H
4
2

Pero se sabe que se trabaja con un pH de 1.6, por lo tanto, de donde se obtiene que
pH = -log([H+]) = 1.6 [H+] = 0.025 [M]
Por otro lado, la presin de trabajo es de 1 [atm], con lo que se tiene que pO 2 = 0.21. Pues la
composicin del aire se puede resumir en: 21% O2 y 79% N2.
Con esto, el potencial para H es:

E 1.229

0.0591
1
Log
4
4
0.21 0.025

E 1.124 _(ec.3)
En el equilibrio, se tiene:

E H E Fe

Fe 2
1.124 0.77 0.0591 Log
3
Fe
Fe 2
6.616 x10 8
3
Fe

Finalmente, utilizando la ecuacin 1 y la razn anterior, se obtiene que:

Fe 0.0896 M
3

PROBLEMA 6 (TALLER 1)

PROBLEMA 7 (CUADERNO 1-2)

PROBLEMA 8 (CUADERNO 2-1)

PROBLEMA 9
PROBLEMA 10