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MI51G Procesos Hidro Electroxmetalrgicos

2008
Profesor: Toms Vargas
Auxiliar: Melanie Colet

Agosto 08,

Pauta Ejercicio 1.

1. Una solucin de descarte de un proceso hidrometalrgico tiene un pH = 4,0 y contiene


0,2 M de in frrico (Fe+3). Considerando el equilibrio de la reaccin:
Fe+3 + 3OH- Fe(OH)3
a) Determine el pH a fijar en la solucin para bajar la concentracin de in frrico (Fe+3) a
10-3 M.
b) Si se sube el pH de la solucin a 5,0 y se deja que el sistema alcance el equilibrio,
determine el pH y la concentracin final de Fe+3 cuando se alcanza este equilibrio.
DATOS: KS(Fe(OH)3) = [Fe+3]eq x [OH-]eq3 = 1,58 x 10-39; KW = [OH-]eq x [H+]eq = 1 x 10-14
SOLUCIN:
a)
Sabemos que:

Fe 10 M
k Fe xOH
3

.3

eq

3
eq

eq

1,58 x10 39

Luego,

OH

eq

1,58 x10 .39

3
10

pOH eq log OH

eq

1,16 x10 12 M

log 1,16 x10 12 11,9


pH eq 14 pOHeq 2,1

b)
En equilibrio tenemos que:

k s Fe 3

xOH
eq

3
eq

1,58x10 39

Y del balance de masa:

3 Fe 3 i Fe 3

OH OH

Luego, si el pH inicial es 5 y la concentracin de partida de in frrico (Fe+3) es igual a 0,2 M:

H 10
OH Hk 10
10

(*)

pH

14

10 9 M

Fe OH 1,58x10
3 0,2M Fe 10 M OH
3
f

(**)

39

Utilizando las dos ecuaciones de (**) se obtiene que:

OH
Fe

1,99 x10 13

1,9

pH f 1,3

2. Mediante el proceso de cianuracin es posible lixiviar minerales con contenido de oro


segn el esquema de reaccin (a 25 C):
4Au + 8CN- +4H+ + O2 4Au(CN)2- + 2H2O
Se sabe que la solucin contiene inicialmente 0,04 M de CN- y no contiene Au(CN)2-.
Adems, el pH es constante durante todo el proceso e igual a 12.
Determine la concentracin de los iones CN- y Au(CN)2- en el equilibrio.
DATOS: Go(Au) = 0; Go(CN-) = -37,6 kcal/mol; Go(H+) = 0; Go(O2) = 0;
Go(Au(CN)2-) = -50,8 kcal/mol; Go(H2O) = -56,7 kcal/mol; R = 1,987 cal/mol-K
SOLUCIN:
-

Primero:

Calculamos la energa libre estndar:


o
o
o
o
o
G o 4 G Au
2 GHo 2O 4 G Au
8 GCN
4 G GO
( CN )
H
2
2

G 4 50,8 2 56,7 4 0 8 37,6 4 0 0 15,8 kcal


o

Segundo:

Calculamos primero mediante energa libre el equilibrio:

G G

Au (CN )
R T ln
CN H
4
2

(Las concentraciones no indicadas son unitarias por tratarse de slidos, agua y oxgeno a presin
parcial igual a 1 atm)
El pH es 12 constante de manera que la concentracin de protones es 10-12 M.
Luego, se tiene que:

Au (CN )
CN

15.800 cal mol


Au (CN ) exp
10

1
,
987
cal
mol

298

K
CN

Au (CN ) exp(26,7) 10
CN

G o
exp
R T

4
2
8

4
2
8

12 4

12

Del balance de masa se tiene que:

Au (CN ) Au (CN )
2 0,04 CN Au (CN ) 0

2 CN i CN

2 f

2 i

2 f

Luego, utilizando las dos ltimas ecuaciones se obtiene el resultado buscado.

3. Se est analizando la factibilidad de disolver cobre metlico ya sea usando cido, segn la
siguiente reaccin:
Cu0 + 2H+ Cu+2 + H2
, o usando cido y oxgeno, segn la siguiente reaccin:
2Cu0 + O2 + 4H+ 2Cu+2 + 2H2O
Para ver si estas reacciones son aplicables usted debe definir la factibilidad termodinmica de
ocurrencia de estas reacciones en un reactor en que las actividades de todos los componentes
es la unidad. Para ello, para cada reaccin:

a) Identifique las semi reacciones bsicas involucradas en cada caso (use tabla potenciales
adjunta).
b) Compare el potencial estndar de cada semi reaccin. Indique el sentido en que ocurrir
espontneamente cada semi reaccin.
c) Basado en lo anterior indique si las reacciones (1) y (2) ocurren espontneamente hacia la
derecha o no (tome el caso de actividades igual a la unidad). Qu reactivo recomienda
usar entonces?
SOLUCIN:
a)
Semi reacciones involucradas:

Cu+2 + 2e- Cu0


2H+ + 2e- H2

Cu+2 + 2e- Cu0


O2 + 4H+ + 4e- 2H2O

b)
Potenciales estndar:

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)


2H+ + 2e- H2 (E0 = 0 V)
E0 = 0,34 V

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)


O2 + 4H+ + 4e- 2H2O (E0 = 1,229 V)
E0 = 0,889 V

Direccin en que ocurren las reacciones de manera espontnea:

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)


2H+ + 2e- H2 (E0 = 0 V)
E0 = 0,34 V

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O (E0 = 1,229 V)


Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)
E0 = 0,889 V

c)
Cu0 + 2H+ Cu+2 + H2
2Cu0 + O2 + 4H+ 2Cu+2 + 2H2O

Si nuestro inters es disolver cobre metlico entonces nos conviene el segundo esquema de
reaccin.
(Las actividades unitarias sirven para trabajar solamente con los valores de potencial estndar
sin calcular los potenciales con ecuacin de Nernst)

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