MI51G Procesos Hidro Electrometalrgicos

Profesor: Toms Vargas

Auxiliar: Melanie Colet

Agosto 28, 2008

Pauta Ejercicio 2.

1. Se desean disolver esferas de cobre de 5 mm de dimetro de modo de reducir su tamao hasta

1 mm de dimetro. Considerando que un total de 10 esferas son tratadas con un bao de 0,1 l de
un electrolito cuya concentracin inicial de cobre es igual a 0,01 M, determine el potencial que se
debe aplicar al sistema para conseguir la disolucin deseada.
DATOS: E0Cu+2/Cu0 = 0,34 V; Cu =8,92 g/cc, PACu = 63,5 g/mol; Reaccin de disolucin: Cu+2 + 2e- Cu0
SOLUCIN:
-

Masa de cobre disuelto a partir de las esferas

Primero calculamos la variacin en el volumen de las esferas:

Vd

1
1
3
Dinicial
D 3final 53 13 10 3 cc 0,065 cc
6
6

El volumen total disuelto (10 esferas) corresponde a:

Vd ,total 10 0,065 cc 0,65 cc

Entonces la masa de cobre total agregada a la solucin es:

mCu Cu Vd ,total 8,92 g

-

cc

0,65 cc 5,8 g

Concentracin de cobre final (en el equilibrio)

Se tiene que la concentracin final ser determinada como:

Cu Cu PA
2

5,8 g
mCu
0,01 M
0,92 M
Cu Vsolucin
63,5 g
0,1 l
mol

Potencial que se debe aplicar para disolver la cantidad de cobre indicada

Por la ecuacin de Nernst tenemos que: (reaccin Cu+2 + 2e- Cuo)

o
ECu 2 / Cuo ECu

2
/ Cuo

0,0591
log Cu 2
2

0,34 V

0,0591
log 0,92
2

ECu 2 / Cuo 0,339 V

(Notar que est por sobre el potencial inicial a concentracin de cobre 0,01 M: 0,28 V, lo que
implica disolucin del material esfrico)

2. Se desea disolver chatarra de cobre utilizando in frrico segn las semi reacciones:

Cu 2 2e Cu 0 (E0 = 0,34 V)
Fe 3 e Fe 3 (E0 = 0,77 V)

Si se sabe que inicialmente se tiene una concentracin de 35 g/l de Cu+2 y 20 g/l de Fe+3 y
Fe+2:
a) Determine el potencial inicial de ambas semi reacciones
b) Determine la reaccin global que ocurre y la concentracin final de Cu+2 y Fe+3/Fe+2
cuando se alcanza el equilibrio (especifique el potencial final y la fraccin de cobre inicial
disuelto)
DATOS: PACu = 63,5 g/mol; PAFe = 55,8 g/mol; Temperatura de operacin 25 C
SOLUCIN:
a)
Potencial inicial de ambas semi reacciones:
o
ECu 2 / Cuo ECu

2
/ Cuo

35 g l
0,0591
0,0591
log Cu 2 i 0,34 V
log
2
2
63,5 g mol
ECu 2 / Cuo 0,332 V

E Fe 3 / Fe 2 E

o
Fe 3 / Fe 2

Fe 3
0,0591

log
1
Fe 2

0,77 V

20 g l
0,0591
log
1
20 g l

E Fe 3 / Fe 2 0,77 V
b)
-

Reaccin global

Fe 3 e Fe 2
Cu 2 2e Cu o
Reaccin global: Cu o 2Fe 3 Cu 2 2Fe 2

Condiciones finales de proceso

Para calcular los valores finales de concentracin (equilibrio) utilizamos dos ecuaciones:

Equilibrio de potenciales

En el equilibrio los potenciales de las semi - reacciones asociadas al hierro y al cobre se igualan,
entonces:

0,0591

Cu 2
2

o
Cu 2 / Cuo

o
Fe 3 / Fe 2

Fe 3
0,0591

log
1
Fe 2

f
f

La cantidad de cobre se mantiene en la solucin, por lo cual:

Fe Fe
3

40 gpl
0,72 M Fe 2
55,8 g mol

0,72 M Fe 3

Entonces:
o
ECu

2
/ Cuo

0,0591
log Cu 2
2

o
E Fe

3
/ Fe 2

Fe 3 f
0,0591
log
1
0,72 M Fe 3

(1)
f

Balance de masa

De la estequiometria de la reaccin global se sabe que cada un mol de in cprico (Cu+2) generado
se consumen dos moles de in frrico (Fe+3), entonces:

2 Cu 2

Cu Fe Fe
2

Entonces:

2 Cu 2

20 g l

Fe 3

63,5 g mol 55,8 g mol

35 g l

(2)

Con uno y dos se despejan las concentraciones de in cprico e in frrico obtenindose los
resultados buscados. (El determinar los valores numricos es necesario en ejercicios y controles)

3. Considere las reacciones siguientes que ocurren a 25 C:

CuO H 2 O CuO22 2H
2CuO22 6H 2e Cu2 O 3H2 O

Se desea que usted determine las rectas asociadas a stas reacciones en el diagrama de
Pourbaix de los compuestos de cobre. Para ello se le informa que la concentracin de
todos los iones de cobre presentes en la solucin es igual a 1,0 M, y se le otorgan los datos
presentados a continuacin:
DATOS: F = 96.500 C/mol-eq. R = 8,314 J/mol-K

Elemento o Compuesto

G 0 [kJ]

CuO

-129,791

Cu2 O

-146,119

CuO22

-183,801

H+

0,00
-237,337

H2 O

SOLUCIN:
En primer lugar se observa que la primera reaccin es molecular y la segunda del tipo REDOX
(involucra electrones). Entonces, para el primer caso calculamos constante de equilibrio y para el
segundo caso potencial de oxidacin/reduccin.

CuO H 2 O CuO22 2H
o
o
o
o
G o GCuO
2 2 G GCuO G H O 183,801 2 0 (129,791) (237,337)
H
2
2

G 291,347 kJ
o

En el equilibrio:

G G

CuO H
R T ln
2
2

CuO H 2 O

Entonces,

CuO H
ln
2
2

CuO H 2 O

291.347 J
G o

117,6
R T 8,314 J
298K
mol K

Luego, para las concentraciones de iones iguales a 1 M:

exp 117,6 2 log H logexp 117,6

As se obtiene un valor de pH (-log[H+]) constante, lo que representa una recta vertical constante
en el diagrama de Pourbaix. NOTA: El valor que da de pH segn estos clculo est fuera del rango
0 14 (da 25,5), lo que se asocia a errores en los datos Se verificar en el control que los
resultados sean consistentes con la teora De todos modos lo que cuenta en este ejercicio es que
se haya desarrollado correctamente el clculo pedido

2CuO22 6H 2e Cu2 O 3H2 O

o
o
o
G o GCu
3 GHo 2O 2 GCuO
2 6 G 146,119 3 237,337 2 (183,801) 6 0
H
2O
2

G o 490,528 kJ
En este caso utilizamos la ecuacin de Nernst. En primer lugar calculamos Eo que corresponde a:

Eo

490.528 J
G o
mol 2,54 V

C
n F 2 96.500
mol

Entonces,

Cu 2 O H 2 O 2,54 V 0,0591 log 1

0,0591
EE
log
2
6
n
2
CuO22 H
H
3

E 2,54 V 0,177 pH
Que corresponde a una recta de pendiente positiva en el diagrama de Pourbaix con coeficiente de
posicin 2,34 V.