S.E.P.

S.E.S.T. N. M.

Tec.N.M.

INSTITUTO TECNOLGICO DE TOLUCA

Ingeniera Qumica

Materia:
Fisicoqumica II

Ejercicios Unidad 5
Electroquimica

Presenta:
Vega Snchez Itzel Karely

Profesora:
Dra. Mara del Carmen Carreo de Len

METEPEC, ESTADO DE MXICO., JULIO DE 2016.

UNIDAD 5
CONCEPTOS
BSICOS

CELDAS

POTENCIALES

ELECTROQUIMICA

PROCESOS
EELCTROLTICOS

CORROSION

PROTECCIN
CATDICA Y
ANDICA

INDICE
Conceptos bsicos ............................................................................................................. 2
Celdas ................................................................................................................................ 2
Potenciales ........................................................................................................................ 2
Procesos eelctrolticos ....................................................................................................... 2
Corrosion ........................................................................................................................... 2
Proteccin catdica y andica ....................................................................................... 2
Nmero de oxidacin ......................................................................................................... 5
Ajuste de reacciones red-ox por el mtodo del ion-electrn.............................................. 6
Partes de una celda: .......................................................................................................... 8
Tipos de electrodos ............................................................................................................ 9
Tipos de celdas .................................................................................................................. 9
Posibles usos de celdas electrolticas ........................................................................... 10
cmo funciona una celda galvnica? ............................................................................ 10
Fuerza electromotriz estndar ......................................................................................... 12
Convencin de signos para potenciales de celda ........................................................... 12
Electrodo de hidrgeno .................................................................................................... 12
Ecuacin de nernst .......................................................................................................... 12
Termodinmica de los potenciales electrdicos .............................................................. 13
Primera ley de faraday ..................................................................................................... 15
Segunda ley de faraday ................................................................................................... 16
Aplicaciones de la electrlisis .......................................................................................... 16
Proteccin andica .......................................................................................................... 19
Pasivacin ........................................................................................................................ 20

CONCEPTOS
BSICOS
El trmino electroqumica abarca fenmenos de dos tipos: elctricos y qumicos. Sin embargo,
todo proceso qumico entraa una reagrupacin de partculas cargadas, ncleos atmicos y
electrones y por lo tanto, los fenmenos qumicos y elctricos constituyen hablando en rigor, un
todo nico. As pues, la nocin de electroqumica como una rama de las ciencias qumicas es
menos amplia de lo que podra deducirse de su propia denominacin.
La electroqumica es la rama de la qumica que trata del uso de las reacciones qumicas
espontaneas para producir electricidad, y el uso de la electricidad para forzar reacciones
qumicas no espontaneas. La electroqumica tambin brinda tcnicas para el monitoreo de
reacciones qumicas y para la medicin de propiedades de las soluciones, entre ellas el pH de
una solucin el pKa de un cido. La electroqumica permite incluso monitorear la actividad del
cerebro y el corazn (quiz mientras intentamos dominar la qumica), el pH de la sangre y la
presencia de contaminantes en nuestra provisin de agua.
La energa elctrica es una de las formas de energa de mayor importancia prctica para la vida
contempornea. Un da sin energa elctrica, ya sea por fallas de la compaa que suministra
la luz o por falta de bateras, es inconcebible en nuestra sociedad tecnolgica. El rea de la
qumica que estudia la conversin entre la energa elctrica y la energa qumica es la
electroqumica.
Los procesos electroqumicos son reacciones redox en donde la energa liberada por una
reaccin espontnea se transforma en electricidad, o la electricidad se utiliza para inducir una
reaccin qumica no espontnea. A este ltimo proceso se le conoce como electrlisis.
En las reacciones redox se transeren electrones de una sustancia a otra.

Oxidacin: Se pierden e- Aumenta el Nmero de Oxidacin

Reduccin: Se ganan e- Disminuye el Nmero de Oxidacin

La reaccin entre el magnesio metlico y el cido clorhdrico es un ejemplo de una reaccin

redox:
() + 2() 2
1

()

+ 2()

La prdida de electrones durante la oxidacin de un elemento se distingue por un aumento en

su nmero de oxidacin. La reduccin de un elemento implica disminucin en su nmero de
oxidacin debida a la ganancia de electrones. En la reaccin anterior, el Mg metlico se oxida
y los iones H+ se reducen; los iones Clson espectadores.
La oxidacin y la reduccin ocurren a la vez, en la misma reaccin. No se puede producir una
sin la otra. No hay cambio neto de e en una reaccin redox. Los e aparecen a la derecha de
la semireaccin de oxidacin; y a la izquierda en la semireaccin de reduccin.

NMERO DE OXIDACIN
Representa la carga que tendra un tomo si los electrones de enlace se asignasen
arbitrariamente al elemento ms electronegativo.

Reglas para asignar n de oxidacin

1. El n de oxidacin de un elemento es una sustancia elemental es 0 (cero).
Ej.: Cl20; Fe0
2. El n de oxidacin de un elemento en un in monoatmico es igual a la carga del ion.
En Na+1Cl1; Al2O3 (iones Al3+; O2)
3. Ciertos elementos tienen el mismo n de oxidacin en todos o casi todos sus
compuestos:
Los Metales del Grupo 1: +1; G2 : +2
El oxgeno: 2.
Excepcin en perxidos (Na2O21)
El Hidrgeno: +1.
Excepcin: hidruros metlicos (NaH1)

4. La suma de los ns de oxidacin de todos los tomos de una especie neutra es 0 (cero);
en un ion es igual a la carga del ion.

Na+12S+6O24 ; (Mn+7O4)
4x (2) + x = 1 x = +7

AJUSTE DE REACCIONES RED-OX POR EL MTODO DEL IONELECTRN

En general el ajuste por tanteo no es viable ya que no es inmediato ajustar electrones cedidos
y ganados, por lo que se usa el mtodo del ion-electrn, que tiene dos variantes que aplican a
disolucin acuosa, y que se aplica a cada una de las semirreacciones antes de combinarlas
para obtener la reaccin inica global.
Ambos mtodos de ajuste tienen pasos comunes, y pasos distintos segn medio sea cido o
bsico:
Se identifican las especies oxidantes/reductoras en la disolucin, que pueden ser inicas.
Un paso previo suele ser identificar el estado de oxidacin de cada elemento en cada
especie.
Se plantea la semirreaccin con especies inicas y se ajusta en masa salvo O y H.

Medio cido
Se aaden molculas de H2O para
compensar la falta de O en un de los
lados de la semirreaccin. El nmero
de molculas a aadir vara segn el
caso, puede ser cero.
Se aade H+ para compensar la falta
de H en uno de los lados de la
semirreaccin. El nmero de H+ a
aadir vara segn el caso, puede ser
cero.

Medio bsico
Se aade el doble de OH- que
compensar la falta de O en un de
los lados de la semirreaccin. El
nmero de OH- a aadir vara
segn el caso, puede ser cero.
Se aade H2O para compensar la
falta de H y O en uno de los lados
de la semirreaccin.

CELDAS
ELECTROQUIMICAS
A veces es habitual empezar directamente explicando pilas y en concreto la pila Daniell, y luego
por separado la electrlisis, pero aqu se intenta comenzar con una introduccin general de
conceptos, algunos no solamente aplicables a pilas, que se suelen asumir conocidos.
El proceso electroqumico puede estar controlado por el transporte de masa (es decir por la
rapidez con que se le suministra materia al electrodo) o por la velocidad de transferencia de
carga.
Por ello comnmente se habla de procesos controlados por transporte (de masa) o por cintica
(de transferencia de carga).
Una celda galvnica o voltaica es un dispositivo experimental para generar electricidad
mediante una reaccin redox espontnea. (Se le llama as en honor de los cientcos Luigi
Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras celdas de este tipo.)

Normalmente una celda est formada por dos semiceldas, con algn tipo de unin.

PARTES DE UNA CELDA:

Semicelda
Estructura formada por un electrodo y un electrolito en el que se produce una reaccin redox.
La semicelda est asociada a una semirreaccin, acompaada de otra semicelda en la que se
produce la otra semirreaccin, con algn tipo de unin entre ellas.
Hay situaciones, por ejemplo en electrolisis, donde hay una nica celda, en la que en el mismo
electrolito estn los dos electrodos.
Electrolito (o electrlito)
Sustancia que contiene iones libres y que es conductora de la electricidad. Es habitual que sean
iones en disolucin, pero tambin puede ser una sustancia inica fundida.
nodo
Electrodo en el que se produce la oxidacin (el trmino tambin tiene significado fuera de redox).
Ctodo
Electrodo en el que se produce la reduccin (el trmino tambin tiene significado fuera de redox).
Electrodo
Conductor que se utiliza para hacer contacto elctrico con el electrolito, son la superficie de
contacto entre el conductor metlico y la solucin de semicelda (andica o catdica). Si el
electrodo no participan de la reaccin redox (ni se oxida ni se reduce), se le llama electrodo
inerte o pasivo. Cuando participa de la reaccin redox, como es este caso, se denomina
electrodo activo.
Recordemos que el electrodo en el que se produce la oxidacin es el nodo y en el que se lleva
a cabo la reduccin es el ctodo.

Puente salino
Se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solucin muy concentrada de un
electrlito, (por ejemplo: NaNO3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac), KNO3(ac), entre otros) cuyos iones
no reaccionan con los otros iones de la celda ni con el material de los electrodos.

TIPOS DE ELECTRODOS
Se define como electrodo "electrodo idealmente polarizable" (EIP) un electrodo en el cual no
hay transferencia de carga a travs de la interfase independientemente del potencial aplicado.
Como no existe transferencia de carga, un EIP se comporta como un condensador
Un electrodo idealmente no polarizable (EINP) aquel cuyo potencial no cambia,
independientemente de la intensidad que fluye.

Tipos de electrodos

TIPOS DE CELDAS
Celda electroltica
Es un dispositivo capaz de obtener energa elctrica a partir de reacciones qumicas (caso
asociado a las celdas galvnicas o voltaicas, descarga de pilas) o de producir reacciones
qumicas a partir de corrientes elctricas (caso asociado a la electrolisis o carga de bateras).
La electrolisis se trata ms adelante, y en ese caso se suele usar tambin el trmino cuba
electroltica.
Por otro lado en este tipo de celdas ocurre una reaccin redox no espontnea, por la imposicin
de una energa elctrica a partir de una fuente de corriente directa tal como un generador o una
batera. Una celda electroltica usa energa elctrica provista externamente a la celda para que
ocurra una reaccin qumica. El proceso de llevar a cabo una reaccin redox no espontnea
por medio de energa elctrica se llama electrlisis. Por definicin en cualquier celda el nodo
es el electrodo donde ocurre la oxidacin y el ctodo es el electrodo en el cual la reduccin
sucede.

Posibles usos de celdas electrolticas

Obtencin de metales activos a partir de sales fundidas.
Refinacin electroltica de metales: Al, Cu, Ni, etc.
Plateado o niquelado electroltico.

Celda galvnica o voltaica

Una celda galvnica es un arreglo consistente en dos electrodos unidos externamente,
sumergidos en un electrolito capaz de llevar a cabo una reaccin qumica para producir una
corriente elctrica.

Las celdas galvnicas pueden ser reversibles o irreversibles.

Cmo funciona una celda galvnica?

En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda catdica ocurren
las reducciones. El electrodo andico, conduce los electrones que son liberados en la reaccin
de oxidacin, hacia los conductores metlicos. Estos conductores elctricos conducen los
electrones y los llevan hasta el electrodo catdico; los electrones entran as a la semicelda
catdica producindose en ella la reduccin

POTENCIALES
El potencial, (como funcin de la energa libre del sistema), constituye la fuerza de empuje de
una reaccin electroqumica y por lo tanto representa el factor termodinmico. Es una medida
de la capacidad de la reaccin en la pila de forzar electrones a travs del circuito. Una
reaccin con gran fuerza para empujar y jalar genera un potencial de pila alto (coloquialmente,
un alto voltaje). Una reaccin con poca fuerza para empujar y jalar genera solamente un
pequeo potencial (un voltaje bajo). Una batera descargada es una pila en la cual la reaccin
est en equilibrio; por ende, ha perdido su fuerza para mover electrones y tiene un potencial
de cero.
La unidad SI para el potencial es el volt (V). Un volt se define de manera tal que la carga de
un coulomb (1C) que cae a travs de una diferencia de potencial de un volt (1V) libera un joule
(1J) de energa:

=
La intensidad es una medida de la cantidad de materia transformada en la unidad del tiempo y
por tanto, representa factores cinticos. Comnmente representamos intensidad frente a
potencial. Es decir, representamos la velocidad de una reaccin (intensidad) como funcin de
la fuerza de empuje (potencial).
Los potenciales a los cuales estos procesos ocurren estn relacionados a los potenciales
estndar (E ) de las especies implicadas (El exponente denota condiciones de estado
estndar, y E es el potencial estndar de reduccin, o el voltaje en un electrodo asociado con
una semirreaccin de reduccin cuando todos los solutos son de 1 M y todos los gases estn a
1 atm. As, el potencial estndar de reduccin del electrodo de hidrgeno es cero. El electrodo
de hidrgeno se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH)).Si en disolucin tenemos
ms de una especie que puede ser oxidada o reducida, el orden en que dichos procesos tiene
lugar depende del valor de E y de la cintica de la reaccin electrdica.
Los potenciales estndar de las semireacciones, no son valores absolutos sino que tienen
referencia.

Fuerza electromotriz estndar

La diferencia de potencial entre dos electrodos de una celda voltaica proporciona la fuerza
motriz que empuja los electrones a travs del circuito externo. Por consiguiente, llamamos a
esta diferencia de potencial fuerza electromotriz (que causa movimiento DE ELECTRONES),
O FEM.
La FEM de una celda, que se denota como E celda, se conoce como potencial de celda. Puesto
que la E celda se mide en voltios, solemos referirnos a ella como el voltaje de la celda.
Por convencin, la fem estndar de la celda, E celda, que resulta de las contribuciones del nodo
y del ctodo, est dada por:

=
Convencin de signos para potenciales de celda
Se emplea el convenio IUPAC de la derecha positiva. Esto implica que siempre medimos el
potencial de las celdas conectando el terminal positivo del voltmetro al electrodo de la derecha.
Si el potencial medido en estas condiciones es positivo, indica que la reaccin es espontnea
en la direccin considerada. De ser negativo implica lo contrario.

Electrodo de hidrgeno
Electrodo de hidrgeno que opera en condiciones de estado estndar. El gas hidrgeno a 1
atm se burbujea a travs de una disolucin de HCl 1M. El electrodo de platino es parte del
electrodo de hidrgeno.

ECUACIN DE NERNST
Efecto de la concentracin en la fem de la celda. Se sabe que la fem de una celda, en donde
los reactivos y productos estn en condiciones estndar se calcula:
.
=

Sin embargo a medida que una celda se descarga, los reactivos de la reaccin se consumen y
los productos se generan de modo que las concentraciones de las sustancias cambian.
La fem disminuye paulatinamente hasta que E= 0 punto en el cual se dice que la celda esta
muerta. En este punto las concentraciones de los reactivos y los productos dejan de cambiar,
estn en equilibrio.
Es claro que la fem de la celda depende de las concentraciones de los reactivos y de los
productos de la reaccin de la celda. La fem que se genera en estas condiciones no estndar
se calcula mediante la ecuacin de Nernst.

Termodinmica de los potenciales electrdicos

Los potenciales de los electrodos simples y de las celdas estn determinadas no solo por la
naturaleza de los constituyentes electrdicos sino tambin por la temperatura y las actividades
de las soluciones empleadas. La dependencia de las fuerzas electromotrices de las variables
mencionadas se deduce termodinmicamente.
En una reaccin dada tal como:

+ + +

El cambio de energa libre, G, como funcin de las actividades inciales de los reactivos, y al
final de los productos, viene dada por la ecuacin:

= +

Donde los valores a del numerador son las actividades de los productos y las del denominador
de los reactivos. G (el cambio de energa libre), es la variacin que acompaa a la reaccin
cuando las actividades de los productos y de los reactivos son todos iguales a la unidad.

PROCESOS
ELECTROLTICOS
La electrlisis consiste en la descomposicin qumica de una sustancia por medio de la
electricidad (electro = electricidad y lisis = destruccin).El paso de la corriente elctricas travs
de un electrlito (en disolucin o fundido), por ejemplo, NaCl fundido, nos demuestra que en el
ctodo o polo negativo el catin sodio (Na+) se reduce a Na0 por ganancia, en cambio en el
nodo o polo positivo los aniones cloruro (Cl-) entregan sus electrones oxidndose a Cl2
(gaseoso).
La principal ventaja del mtodo electroltico consiste en que no es necesario aumentar la
temperatura para que la reaccin tenga lugar, evitndose prdidas energticas y reacciones
secundarias. Industrialmente es uno de los procesos ms empleados en diferentes reas, como
por ejemplo en la obtencin de elementos a partir de compuestos (cloro, hidrgeno, oxgeno),
la purificacin de metales (el mineral metlico se disuelve en cido, obtenindose por electrlisis
el metal puro) o la realizacin de recubrimientos metlicos protectores y/o con fines decorativos,
como es el caso del niquelado. A continuacin se menciona la definicin de algunos trminos
empleados en el proceso de electrodeposicin:
El electrodepsito es el depsito catdico obtenido por el paso de una corriente elctrica en una
clula electroltica.
Un electrodo es el componente de un circuito elctrico que conecta el cableado del circuito a
un medio conductor como un electrolito.
El electrodo positivo es llamado nodo y el electrodo negativo es llamado ctodo.
El electrolito es la sustancia inica que en solucin se descompone al pasar la corriente elctrica.

En resumen, el proceso de electrlisis se caracteriza porque:

Es un fenmeno redox no espontneo producido por una corriente elctrica
La reduccin se lleva a efecto en el polo negativo o ctodo y la oxidacin en el nodo
opolo positivo.El proceso electroltico se realiza debido a que, la corriente elctrica circula
desde elctodo hacia el nodo, siempre que entre ellos est presente una sustancia
conductora(electrlito)En algunas electrlisis, si el valor de la diferencia de potencial
aplicada estn sloligeramente mayor que el calculado tericamente, la reaccin es lenta
o no se produce,por lo que resulta necesario aumentar el potencial aplicado.
Este fenmeno se da, sobretodo, cuando en algunos e los electrodos se produce algn
desprendimiento gaseoso. El potencial aadido en exceso en estos casos recibe el
nombre de sobretensin.

La cantidad de producto que se forma durante una electrlisis depende de los 2 factores
siguientes:
De la cantidad de electricidad que circula a travs de la pila electroltica.
De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrlito.La cantidad de
electricidad que circula por una cuba electroltica puede determinarsehallando el
producto de la intensidad de la corriente, expresada en amperios por eltiempo
transcurrido, expresado en segundos. Es decir, Q (culombios) = I t.
Tras efectuar mltiples determinaciones, Faraday enunci las 2 leyes que rigen laelectrlisis y
que son las siguientes:

PRIMERA LEY DE FARADAY

La cantidad de sustancias que se depositan (o altera sunmero de oxidacin) en un electrodo,
es proporcional a la cantidad de electricidadque pasa por el sistema.Lo anterior significa que a
mayor Faraday mayor cantidad de sustancia depositada. As, por ejemplo, para libera 96
gramos de oxgeno se necesitan 12 Faraday de electricidad.
Se denomina equivalente electroqumico de una sustancia a la masa en gramos de dicha
sustancia depositada por el paso de un culombio.

SEGUNDA LEY DE FARADAY

La cantidad de diferentes sustancias depositadas o disueltas por una misma cantidad de
electricidad, son directamente proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes. Por
ejemplo, si la corriente elctrica se hace pasar por una serie de celdas electrolticas que
contienen distintas sustancias, la cantidad de electricidad que circula a travs de cada electrodo
es la misma y las cantidades de elementos liberados son proporcionales a sus respectivos
pesos equivalentes.

APLICACIONES DE LA ELECTRLISIS
La separacin de los elementos de los electrlitos (disueltos o fundidos) se utiliza
industrialmente para obtener gases puros como el hidrgeno y el oxgeno y obtener metales
refinados como el hierro, cobre, aluminio, magnesio, potasio, etc.
Obtencin de metales.
Procesos de obtencin de elementos como Cl2, H2 e NaOH, a partir del agua y de las
sales en estado de fusin.
Descomposicin del H2o en H2 y O2.
Purificacin y refino de ciertos metales, especialmente cobre, plata, oro y aluminio. El
metal a purificar es colocado como polo positivo (nodo). El paso de la corriente hace
que el metal a purificar, como el cobre; y las impurezas menos nobles que l (por ejemplo
Zn o Fe) se oxiden y pasen a la disolucin como cationes. Las impurezas constituidas
por metales ms nobles (Ag o Au) no se oxidan y se acumulan en el fondo de la celda
electroltica. Los iones Cu 2+ son reducidos en el ctodo pero no pasa as con las
impurezas de los metales ms activos que quedan en disolucin. El cobre se recupera,
pues, con un grado de pureza ms elevado.
Otra aplicacin importante se encuentra en la galvanoplastia y galvanostegia:
La galvanoplastia: Consiste en obtener copias metlicas de algunos objetos, con huecos
y relieves. Entre los productos que se pueden citar para esta tcnica podramos sealar
lozas y porcelanas.
La galvanostegia: Consiste en recubrir los metales de una capa metlica resistente para
darles un mejor aspecto o para aumentar su duracin y resistencia a la corrosin. Entre
las aplicaciones podemos citar el galvanizado (cincado), cobreado, latonado, plateado,
dorado, etc.

CORRROSION
La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque
electroqumico por su entorno, la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida
de la temperatura, la salinidad del medio y las propiedades de los materiales en cuestin, entre
ellos puede mencionarse los procesos de desgaste por friccin, por erosin o por diversos otros
factores mecnicos.
Una caracterstica importante de los procesos de corrosin es que los eventos ocurren
espontneamente en la naturaleza, en trminos termodinmicos, esto equivale a decir que la
variacin de energa libre (G0) de la reaccin global es menor que cero.

La corrosin ordinaria, es un proceso redox por el cual los metales se oxidan por medio del
oxgeno O2, en presencia de humedad. El oxgeno en estado gaseoso es un agente oxidante,
y la mayora de los metales tienen potenciales de reduccin menores que ste, por lo tanto son
fcilmente oxidables.

Se sabe que la oxidacin de los metales tiene lugar ms fcilmente en puntos donde la tensin
es mayor (donde los metales son ms activos). As, un clavo de acero, que en su mayor parte
es hierro, se corroe primero en la punta y en la cabeza. Un clavo doblado se corroe ms
fcilmente en el recodo.

Un punto de tensin en un objeto de acero acta como nodo donde el hierro se oxida a iones
Fe2+ y se forman hendiduras. Los electrones producidos fluyen a travs del clavo hacia las reas
expuestas al O2. Estas actan como ctodos donde el O2 (g) se reduce a iones hidrxido, (OH)-.
Ya que la corrosin de los metales en ambientes hmedos es de naturaleza electroqumica,
una aproximacin lgica para intentar parar la corrosin sera mediante mtodos
electroqumicos. Los mtodos electroqumicos para la proteccin contra la corrosin requieren
de un cambio en el potencial del metal para prevenir o al menos disminuir su disolucin.
La proteccin catdica, en este sentido, es un tipo de proteccin (electroqumico) contra la
corrosin, en el cual el potencial del electrodo del metal en cuestin se desplaza en la direccin
negativa.

PROTECCIN CATDICA Y
ANDICA
Proteccin catdica
Como se ha sealado, para que exista la corrosin electroqumica o hmeda, como se le conoce
tambin, es fundamental que se ponga en funcionamiento una pila galvnica que denota la
existencia de un nodo, un ctodo y un electrolito. En el momento en que uno de estos tres
elementos bsicos para el funcionamiento de una pila falle, sta dejar de funcionar y por tanto
se detendr la corrosin.
Los sistemas de proteccin contra la corrosin estn basados en la eliminacin de alguno de
estos elementos o en hacerlos inoperantes.
El procedimiento que elimina todos los nodos de la superficie metlica hacindola toda
catdica, se conoce con el nombre de proteccin catdica.
Cmo se puede volver catdica una superficie metlica? Existen dos procedimientos
diferentes para lograrlo: Conectando el metal que se trata de proteger a otro menos noble que
l, es decir, ms negativo en la serie electroqumica. Este sistema se conoce como proteccin
catdica con nodos galvnicos o de sacrificio y consiste realmente en la creacin de una pila
galvnica en que el metal a proteger acte forzosamente de ctodo (polo positivo de la pila),
mientras que el metal andico se "sacrifica", o sea que se disuelve. Como el metal ms
comnmente utilizado en la prctica por su bajo precio y alta resistencia mecnica es el acero,
los metales que se puedan conectar a l y que deben tener un potencial ms negativo quedan
reducidos en la prctica al zinc (Zn), aluminio (Al), magnesio (Mg) y a sus aleaciones.

Conectando el metal a proteger al polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente

continua, pura o rectificada, y el polo positivo a un electrodo auxiliar que puede estar constituido
por chatarra de hierro, ferro-silicio, plomo-plata, grafito, etc. Este sistema se conoce con el
nombre de proteccin catdica con corriente impresa.
Desde el punto de vista de la termodinmica, la proteccin catdica se basa en la existencia de
un potencial y de una zona de inmunidad, en el correspondiente diagrama de estabilidad
termodinmica o diagrama potencial - pH, ms conocido como diagrama de Pourbaix. Si
consideramos este diagrama para el caso del hierro (acero) figura 10, se puede observar en l
que estn perfectamente delimitadas las zonas de corrosin, inmunidad y pasividad. Para poder
pasar el hierro a la zona de inmunidad hay que rebajar su potencial a un valor de 0.62 V con
respecto al electrodo de referencia de hidrgeno, que equivale a -0.80 V con respecto al
Ag/AgCl. Esta ser, pues, otra definicin de la proteccin catdica. La densidad de corriente
que ser necesario aplicar para conseguir rebajar el potencial de la estructura a proteger (0.80
V) al valor sealado. ste ser un dato de gran valor ya que influir directamente en la economa
del sistema.
Desde un punto de vista cintico, en un sistema cualquiera en el cual tenga lugar el fenmeno
de corrosin, existe un balance perfecto entre las reacciones andicas y catdicas sobre la
superficie del metal.

Proteccin andica
La proteccin andica es un mtodo que consiste en recubrir un metal con una fina capa de
xido para que no se corroa.
Existen metales como el aluminio que al contacto con el aire son capaces de generar
espontneamente esta capa de xido, y se hacen resistentes a la corrosin.
Tiene que ser adherente y muy firme de lo contrario no servira de nada. Por otro lado la
proteccin catdica ocurre cuando un metal es forzado a ser el ctodo de una celda corrosiva
de un metal que se corroa ms fcilmente que l.
Mediante la proteccin andica se consigue:
Mantener una aleacin pasible con ayuda de un potenciostato.
Solo es aplicable a la proteccin de aleaciones pasibles que exhiban un amplio rango de
pasividad.

 Equipamiento costoso y difcil de mantener.

Su rango de aplicacin es menor que el de otros mtodos, aunque en algunos casos es
la nica tcnica que puede ser utilizada con xito.
Si falla la aleacin se corroe en la regin activa.

Pasivacin
Se entiende por pasividad la propiedad que presentaron determinados metales y aleaciones de
permanecer prcticamente inertes en determinados medios.
En cual deberan comportarse como metales activos y por tanto disolverse a altas velocidades
a travs de mecanismos de corrosin electroqumica. En el caso del hierro este puede inducirse
por polarizacin andica, es decir, obligando al material a trabajar por encima de un
determinado valor de potencial.
Un material o aleacin se considera pasible si al incrementar el potencial de corrosin hacia
valores ms nobles (condiciones ms oxidantes) la velocidad de disolucin en un medio ms
agresivo determinado es menor que la registrada a potenciales inferiores. Esta propiedad de
algunos metales y aleaciones es de mucha importancia, pues permite el empleo de metales
activos de precios ms o menos moderado como el aluminio o el cromo en medios de alta
agresividad, en los que se comportan como si fueran metales nobles.
El caso ms relevante por su inters industrial es el de los aceros inoxidables.

BIBLIOGRAFIA
Atkins, P. W., & Jones, L. (2006). Principios de qumica: los caminos del descubrimiento.
Ed. Mdica Panamericana.

Cedrn J.; Landa V.; Robles J. Qumica General se encuentra bajo una Licencia
Creative Commons Atribucin-NoComercial-SinDerivadas 3.0 Unported Av.
Universitaria N 1801, San Miguel, Lima - Per | Telfono: (511) 626-2000 | 2011
Pontificia
Universidad
Catlica
del
Per
(en
linea)
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdasvoltaicas.html
Damaskin, B. B., & Petri, O. A. (1980). Fundamentos de la electroqumica terica. Mir.
Raymond, C., & QUMICA, D. E. (2010). Mc Graw-Hill. Mxico DF.
Enrquez Garca, Raquel. Proyecto INFOCAB SB 202507 Corrosin de metales, un
proceso
espontneo
(en
linea)http://prepa8.unam.mx/academia/colegios/quimica/infocab/unidad124.html
Genesc, J. (1994). Ms all de la herrumbre, III: corrosin y medio ambiente. FCE.
Gonzalez,
Arnoldo.
Principios
de
Electroqumica.
Clase
1(en
lnea)
http://s24463a2ae9958316.jimcontent.com/download/version/1369267380/module/657
4072483/name/Principios%20de%20Electroqu%C3%ADmica%20I-IV.pdf
Guidice, Pereyra. Proteccin de materiales: proteccin andica
http://www.frlp.utn.edu.ar/materias/protecmat/proteccionanodica.pdf

(en

lnea)