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CAPTULO I
GENERALIDADES
1.1
Qumica analtica
Anlisis qumico
QUMICA ANALTICA
GENERALIDADES
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____
QUMICA ANALTICA
GENERALIDADES
_________
____
GENERALIDADES
_________
____
QUMICA ANALTICA
GENERALIDADES
_________
____
QUMICA ANALTICA
GENERALIDADES
_________
____
: Cu, 67 - 70 %; Zn, 55 - 50 %
: Cu 70 95 %; Zn 1 - 25 %; Sn 1 - 18 %
QUMICA ANALTICA
GENERALIDADES
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QUMICA ANALTICA
GENERALIDADES
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Problema analtico
b.
1.9
Carcter
cualitativo;
consiste
en
la
identificacin de los constituyentes en una muestra, como
mezclas de sustancias o especies aisladas. Su interrogante
fundamental es Cual? Cules? son los constituyentes en una
muestra.
Carcter cuantitativo; consiste en la
determinacin de los constituyentes en una muestra como
mezclas de sustancias o especies aisladas. Su interrogante
fundamental
es
Qu
cantidad?
estn
presentes
los
constituyentes en una muestra.
Resolucin del problema
QUMICA ANALTICA
GENERALIDADES
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____
(rango
de
concentracin
GENERALIDADES
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organolptico
por va seca
por mtodos gravimtricos
por mtodos volumtricos:
Neutralizacin (Acidimetra y Alcalimetra)
Oxidacin y reduccin
Precipitacin
Complejometra
por mtodos electroqumicos:
Electroltico
Potenciomtrico
Coductimtrico
Polarogrfico
Culombimtricos
por mtodos pticos:
Absorcin
Fotometra
Espectrofotometra
Emisin
Rayos X
Espectrometra de masa
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
g.
h.
vii.Anlisis
a.
b.
c.
d.
e.
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Refractometra
Polarimetra
por mtodos especializados
Radioqumicos
Trmicos
Cinticos
Extraccin
Cromatogrficos
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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Tcnicas electroqumicas
Al colocar un electrodo positivo y otro negativo en una disolucin con
iones, y aplicar a dichos electrodos una diferencia de potencial, los
iones con carga positiva (cationes) se desplazan al electrodo negativo o
ctodo, mientras que los iones con carga negativa (aniones) lo hacen
hacia el electrodo positivo o nodo. El resultado es que se establece una
corriente elctrica entre los electrodos. La intensidad de esta corriente
depender de la diferencia de potencial entre los electrodos y de la
concentracin de iones en la disolucin. De hecho, este mtodo
instrumental cuantitativo se emplea para medir la concentracin de
iones en una disolucin, y recibe el nombre de conductimetra.
Existe una tcnica parecida en la que se utilizan electrodos diseados
para aceptar slo ciertos iones especficos con el fin de determinar la
concentracin de iones sodio o calcio o el pH de la disolucin analizada.
Esta tcnica de electrodos que seleccionan determinados iones es
frecuente en los anlisis clnicos.
Cromatografa
Cromatografa, tcnica de anlisis qumico utilizada para separar
sustancias puras de mezclas complejas. Esta tcnica depende del
principio de adsorcin selectiva (no confundir con absorcin). La
cromatografa fue descubierta por el botnico ruso, de origen italiano,
Mijal Tswett en 1906, pero su uso no se generaliz hasta la dcada de
1930. Tswett separ los pigmentos de las plantas (clorofila) vertiendo
extracto de hojas verdes en ter de petrleo sobre una columna de
carbonato de calcio en polvo en el interior de una probeta. A medida que
la disolucin va filtrndose por la columna, cada componente de la
mezcla precipita a diferente velocidad, quedando la columna marcada
por bandas horizontales de colores, denominadas cromatogramas. Cada
banda corresponde a un pigmento diferente.
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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QUMICA ANALTICA
14
GENERALIDADES
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Mtodo
Caracterstica
Precipitacin selectiva
Decantacin
Filtracin
Centrifugacin
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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vaco
Evaporacin
Recristalizacin
Lavado
Secado y calcinacin
Cromatografa
Separacin
basada
en
las
diferentes
velocidades de migracin de los constituyentes
en una columna tubular cargada con una
sustancia
que
interacta
con
los
constituyentes.
Destilacin fraccionada
Precipitacin
Separacin
insolubles
Extraccin
disolventes
con
de
constituyentes
solubles
Normas de seguridad
El laboratorio debe ser un lugar seguro para trabajar. Para eso se
tendrn siempre presente los posibles peligros asociados al trabajo con
materiales peligrosos. Nunca hay excusa para los accidentes en un
laboratorio bien equipado en el cual trabaja personal bien informado. A
continuacin se exponen una serie de normas que deben conocerse y
seguirse en el laboratorio.
Durante la estancia en el laboratorio el alumno debe ir provisto de bata
(guarda polvo), gafas de seguridad y guantes de goma. La bata deber
emplearse durante toda la estancia en el laboratorio. Las gafas de
seguridad siempre que se manejen productos custicos y durante la
calefaccin
de
disoluciones.
Los
guantes
deben
utilizarse
obligatoriamente en la manipulacin de productos txicos o custicos.
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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Nunca deben llevarse lentillas sin gafas protectoras, pues las lentillas
retienen las sustancias corrosivas en el ojo impidiendo su lavado y
extendiendo el dao.
Esta prohibido fumar, beber o comer en el laboratorio, as como
dejar encima de la mesa del laboratorio ningn tipo de prenda.
Debe conocerse la toxicidad y riesgos de todos los compuestos con
los que se trabaje.
Debe ser prctica comn consultar las etiquetas y libros sobre
reactivos en busca de informacin sobre seguridad.
Como regla general no debe pipetearse con la boca los volmenes de
cido, bases concentradas y disolventes orgnicos; se medirn con
probetas, en el caso de que se deban medir los volmenes exactos, se
succionaran empleando pro-pipetas.
Los frascos de los reactivos deben cerrarse inmediatamente despus
de su uso, durante su utilizacin los tapones deben depositarse
siempre boca arriba sobre la mesa.
Las vitrinas o campanas para gases tienen que utilizarse en todo
trabajo con compuestos qumicos que pueden producir gases
peligrosos o dar lugar a salpicaduras.
No deben manipularse jams productos o disolventes inflamables en
las proximidades de llamas.
El laboratorio no es lugar para realizar bromas.
El pelo largo se llevar siempre recogido.
Si algn reactivo se derrama, debe retirarse inmediatamente dejando
el lugar perfectamente limpio. Las salpicaduras de sustancias
bsicas deben neutralizarse con un cido dbil (cido ctrico) y las
sustancias cidas con una base dbil (bicarbonato sdico).
No deben verterse residuos en las pilas, deben emplearse los
recipientes para residuos que se encuentran en el laboratorio.
Los cidos y bases concentrados se encuentran en la vitrina del
laboratorio. En ningn caso deben sacarse de la vitrina; cuando se
quiera un volumen de estos reactivos se llevar el recipiente
adecuado a la vitrina para tomar all mismo la cantidad necesaria.
Cuando se tengan dudas sobre las precauciones de manipulacin de
algn producto debe consultarse al profesor antes de proceder a su
uso.
Los recipientes utilizados para almacenar disoluciones deben
limpiarse previamente, eliminando cualquier etiqueta anterior y
rotulando de nuevo inmediatamente.
No calentar enrgicamente una disolucin; la ebullicin debe ser
siempre suave.
El mechero debe cerrarse una vez utilizado tanto de la propia llave
del mechero como de la toma del gas de la mesa.
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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Accidentes ms frecuentes
Los accidentes en el laboratorio se producen principalmente por:
Fuegos que implican sustancias qumicas inflamables. Lquidos
inflamables que son fundamentalmente compuestos lquidos
orgnicos de bajo punto de ebullicin. Hay que mantenerlos lejos de
las llamas de los mecheros y de las placas de calefaccin. Reacciones
qumicas en las que se desprenden gases inflamables.
Cortes con vidrios rotos.
Quemaduras al tocar material de vidrio caliente o los mecheros
encendidos.
Inhalacin de vapores venenosos, ingestin o absorcin cutnea de
sustancias txicas.
Vertido de disoluciones concentradas de reactivos qumicos. El caso
ms frecuente es de quemaduras producidas por cidos o bases en
su contacto con la piel. Hay que tener especial cuidado con los ojos,
pues pueden alcanzarles salpicaduras de cidos, bases o sustancias
calientes. Para diluir un cido o una base concentrados, aadir estos
lentamente sobre el agua, nunca al contrario.
Telfonos de socorro
Medico de empresa.
Medico de urgencias.
Urgencias de la seguridad social.
Ambulancia.
Bomberos.
Un extintor o ext1nguidor
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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Un botiqun
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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Calibracin de instrumentos
Pocos qumicos intentan usar un medidor de pH sin ajustado
previamente con una solucin reguladora patrn. Existe sin embargo
una tendencia a olvidar que todo instrumental debe ser contrastado
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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Smbolo
m
kg
s
A
K
mol
cd
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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tera
giga
mega
kilo
deci
centi
mili
micro
nano
pico
fempto
atto
____
1012
109
106
103
10-1
10-2
10-3
10-6
10-9
10-12
10-15
10-18
T
G
M
k
d
c
m
n
p
f
a
Frmula de clculo:
%( pp )
Wg de soluto
Wg de solucin
x100
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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NaCl
____
g de soluto
x100 10
(18 2)
g de solucin
Este valor significa que hay 10 g de NaCl por cada 100 g de solucin.
b) En peso/volumen de solucin.- Smbolo: % (p/v) o porcentaje de
peso de soluto en volumen de solucin. Expresa cuntos gramos de
soluto estn disueltos en cada 100 mL de solucin.
Frmula de clculo:
Wg de soluto
%( pv )
ml ml de solucin
x100
5 g de soluto
40 ml de solucin
x100 12,5
V mlde soluto
x100
Vmlde solucin
ppm( pv )
QUMICA ANALTICA
Wg de soluto
Wg de solucin
Wg de soluto
Vml de solucin
x10 6
x10 6
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GENERALIDADES
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____
mg de
1L de
soluto
solucin
Unidades qumicas
Molaridad.- Su smbolo es M; es una unidad que expresa el nmero
de moles del soluto disuelto en 1 litro de solucin.
Frmula de clculo:
M
Como:
N de moles de soluto
V (L) de solucin
Wg de soluto
Mde soluto
Wg de soluto
M
Mde soluto
V(L)de solucin
Wg de soluto
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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____
Nde moles
de sacarosa
V(L)de solucin
Wg
de sacarosa
M de sacarosa
n de sacarosa
V(L)de
solucin
24,2
0,1
242
Si, V = 0,200 L
M
0,1
0,5
0,200L
n de glucosa
n de
glucosa
V(L)de
Wg de glucosa
M de glucosa
9 g
180 g mol
solucin
0,05 moles
1L
0,2L
1000ml
0,05moles
0,25
0,2L
QUMICA ANALTICA
nde H
2 O2
V ( L ) de solucin
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GENERALIDADES
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n de H O
2
____
Wg de H O
M de H O
2
17 g
34 g mol
0,5 moles
1L
0,4L
1000ml
0,5moles
1,25
0,4L
Como:
Wg de soluto
Wg frmula gramo de soluto
Wg de soluto
F
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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____
Wg
Wg
de HCl
3,65g
0,1
36,5g
1L
0,200L
1000ml
0,1
0,5
0,200L de solucin
Este valor significa que hay 0,5 pesos-frmula de HC1 por litro de
solucin.
Ejemplo: Cul es la formalidad, F, de una solucin de NaCl que se
prepar disolviendo 11,7 g de soluto hasta 500ml de solucin?
Solucin:
F
QUMICA ANALTICA
V(L)de solucin
NaCl
Wg
Wg
de NaCl
11,7g
0,2
58,5g
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GENERALIDADES
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____
1L
0,500L
1000ml
0,2
0,4
0,500L de solucin
(11,7g)(500mL)
2,34g de NaCl
100mL
g de Na g de Cl g de NaCl
g de Na 2,34g NaCl
g de Cl 2,34g NaCl
23g Na
58,5g NaCl
35,5g Cl
58,5g NaCl
0,92g
1,42g
Solucin:
0,92g Na
MNa
QUMICA ANALTICA
23 g mol Na
0,1L
0,40
33
GENERALIDADES
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____
1,42g Cl
MCl
35 g mol Cl
0,1L
0,40
Como:
Wg de soluto
Mde soluto
Wg de soluto
m
Mde soluto
kg de solvente
Wg de soluto
n de Na SO
2
Wg de Na SO
2
M de Na SO
2
kg de solvente 500g
m
Na2 SO4
kg de
solvente
35,5 g
142 g mol
0,25 moles
1kg
0,5kg
1000g
0,25moles
0,5
0,5kg
Este valor significa que hay 0,5 moles de sulfato de sodio disueltos en 1
kg de agua.
QUMICA ANALTICA
34
GENERALIDADES
_________
____
n de Na
2SO4
Wg de Na
M de Na
nde Na
2SO4
2SO4
kg de solvente 200g
m
2SO4
kg de solvente
7,1 g
142 g mol
0,05 moles
1kg
0,2kg
1000g
0,05moles
0,25
0,2kg
Wg de soluto
Peso equivalent e de soluto
Wg de soluto
M desoluto
N
V(L)de solucin
QUMICA ANALTICA
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GENERALIDADES
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____
Wg
de soluto
de desoluto
Mde soluto
Donde:
Soluto
cido
Wgsoluto
Masa del cido
N de H cedidos
peso molecular o
frmula del cido
Base
Masa
de
la N de OH cedidos Peso molecular o
base
H+ aceptados
frmula de la base
Agente
Masa
del N
electrones Peso molecular o
oxidante
agente oxidante aceptados
frmula del agente
oxidante
Agente
Masa
del N
electrones Peso molecular o
reductor
agente reductor cedidos
frmula del agente
reductor
Precipitante Masa
del Carga
Peso molecular o
precipitante
frmula
del
precipitante
+
V(L)de solucin
Si, H2SO4 2 H+ + SO4-; esto es, 1 mol de H 2SO4 cede 2 mol de H+,
entonces, es igual a 2.
Nde equivalentes gramo de H SO
2
Wg de H SO H SO
M de H SO
2
V(L)de
QUMICA ANALTICA
solucin
196g (2mol)
98 g mol
2L
36
GENERALIDADES
_________
____
4 equivalent es gramo
2L
Si, NaOH Na+ + OH-; esto es, 1 mol de NaOH cede 1 mol de H+,
entonces, es igual a 1.
Nde equivalent es gramo de NaOH
Wg de NaOH NaOH
2
M de NaOH
160g (1mol)
40 g mol
V(L)de
solucin
5L
4 equivalent es gramo
5L
0,8
V(L)de solucin
Wg de KMnO KMnO
4
M de KMnO
2
QUMICA ANALTICA
3,168g (5mol)
158,4 g mol
0,1
37
GENERALIDADES
_________
____
1L
0,5L
1000mL
0,2
2Cr2 O7
0,1
Wg de K Cr O K Cr O
M de K Cr O
2
9,81g (6mol)
294,19 g mol
0,2
1L
0,5L
1000mL
0,2eq gr
2
0,1eq gr L
despejando,
V(L)de solucin
en mililitros,
V(mL)de solucin 2L
1000mL
2000mL
1L
QUMICA ANALTICA
38
GENERALIDADES
_________
X de soluto X1
____
X de solvente X 2
n1
n1 n2
n2
n1 n2
Wg de NaCl
n NaCl
M de NaCl
nH O
2
Wg de H O
2
M de H O
2
Wg de soluto
M de soluto
351g
6
58,5 g mol
432g
24
18 g mol
nNaCl
6
0,2
nNaCl nH O 6 24
2
QUMICA ANALTICA
39
GENERALIDADES
_________
M inicial
____
inicial
M final
final
M inicial
M final
inicial
final
N final
soluto final
solucin final
N inicial
N final
final
VinicialMinicial VfinalMfinal
Vfinal
VinicialMinicial (2L)(4M)
8L
Mfinal
1M
QUMICA ANALTICA
40
GENERALIDADES
_________
____
2.
La densidad del oro puro es 19,32 g/ml, de la plata es 10,50. Si la
corona del Rey pesa 0,431 kg y desplaza 24,80 ml de agua (d = 0,997
g/ml). Cul es el % aproximado de oro en la corona?. Suponga que la
densidad de la aleacin vara linealmente con el % del oro.
QUMICA ANALTICA
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